JPH04107383A - 冷媒輸送用ホース - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は冷媒輸送用ホースに係り、特に、自動車のカー
クーラーやエアコン等の配管用ホースとして好適な冷媒
輸送用ホースに関する。

［従来の技術］ 自動車用エアコン等の配管等に用いられる冷媒輸送用ホ
ースにおいては、フレオンの漏洩を防ぐ目的で、樹脂よ
りなるガスバリア層を内管ゴム層の内側に配置した複合
ホースが提案されている。

しかして、従来において、ガスバリア層を構成する樹脂
としては、ナイロン６／ナイロン１２の２成分アロイ、
又は、ナイロン６／ポリオレフィンの２成分アロイが用
いられている。

［発明が解決しようとする課題］ ナイロン６／ナイロン１２の２成分アロイな樹脂層とし
て用いたホースでは、ナイロン１２の分散が悪くかつ剛
直なため、インパルステストでクラックが生じる。また
、ナイロン１２の配合割合が多いとフレオン透過量が多
くなり、実用に供し得ないという欠点がある。

方、ナイロン６／ポリオレフィンの２成分アロイな樹脂
層として用いたホースでは、ナイロン６／ナイロン１２
の２成分アロイの樹脂層に比べ、柔軟性は改善されるも
のの、耐熱性及び耐熱水性が損なわれるという欠点があ
る。

このように、従来、冷媒輸送用ホースの樹脂層として提
案されている２成分系アロイでは、−長短があり、その
改善が望まれている。

本発明は、上記従来の実情に鑑みてなされたものであり
、耐フレオン透過性、耐熱性、耐熱水性に優れ、しかも
優れたインパルス性能を有する冷媒輸送用ホースを提供
することを目的とする。

［課題を解決するための手段］ 本発明の冷媒輸送用ホースは、内層の樹脂層と外層のゴ
ム層とで構成される内管層を備える冷媒輸送用ホースに
おいて、該樹脂層は、ナイロン６５０〜７０重量部、ナ
イロン１２：１５〜４０重量部及びポリオレフィン、５
〜２０重量部を含み、海相がナイロン６であり、島相が
ナイロン１２であり、上記ポリオレフィンのうち９０重
量％以上が該島相中に散点状に分散されて構成されてい
ることを特徴とする。

以下に、本発明を図面を参照して詳細に説明する。

第１図は本発明の冷媒輸送用ホースの一実施例を示す斜
視図である。

本実施例の冷媒輸送用ホース１ｏは、樹脂層１及び内管
ゴム層２よりなる内管層３が、補強糸及び中間ゴム層４
を介して外被ゴム５で被覆されて構成されている。なお
、必要に応じて樹脂層１と内管ゴム層２との間には接着
剤層を設けても良い。

本発明においては、内層のガスバリア層である樹脂層１
は、ナイロン６：５０〜７０重量部、ナイロン１２：１
５〜４０重量部及びポリオレフィン：５〜２０重量部を
含む樹脂で構成される。

ここで、ナイロン６が５０重量部より少ないか、或いは
、ナイロン１２が４ＯＮ量部より多い場合には、フレオ
ン透過量が多くなり（例えば、後掲の実施例で示される
テスト条件下におけるフレオン透過量が４　ｇ　／　ｍ
　／　７２　Ｈｒを超える。）、透過により冷房能力が
劣るために冷媒を何度か補充する必要が生じ、好ましく
ない。

また、ポリオレフィンが２０重量部よりも多い場合には
、乾熱老化後の樹脂の伸びが低下しく例えば、後掲の実
施例で示されるテスト条件下における乾熱老化後の樹脂
の伸びが８０％未満となる。）、ホースが極度に曲げら
れる状況では、樹脂層に亀裂が生じる可能性がある。

ナイロン１２が１５重量部より少ない場合には、熱水老
化後の樹脂の伸びが低下しく例えば、後掲の実施例で示
されるテスト条件下における熱水老化後の樹脂の伸びが
１００％未満となる。）、吸湿性の高い潤滑油をホース
内に用いた場合には、樹脂に亀裂が生じる可能性がある
。

ナイロン６が７０重量％より多いか、又は、ポリオレフ
ィンが５重量％より少ない場合には、樹脂に柔軟性が付
与されず（例えば、後掲の実施例に示される条件下での
インパルステストでクラックが発生する。）、ホースの
耐久性に問題が生じ易い。

なお、本発明において、ポリオレフィンはアイオノマー
及びα−オレフィン共重合物などの変性オレフィンであ
っても良い。また、樹脂層を構成する樹脂には、必要に
応じて耐熱剤、老化防止剤等の添加剤を加えても良い。

本発明に係る樹脂層を構成する樹脂はまた、上記配合組
成の樹脂であって、かつ、ナイロン６の海相と、ナイロ
ン１２の島相とで主に構成され、全ポリオレフィンのう
ちの９０重量％以上がナイロン１２の島相中に散点状に
分散したものである。

以下に第２図及び第３図を参照して、本発明に係る樹脂
のモルフォロジーについて説明する。第２図は本発明に
係る樹脂のモルフオロジーを説明する模式的断面図、第
３図は比較例に係る樹脂のモルフォロジーを説明する模
式的断面図である。

ナイロン６、ナイロン１２及びポリオレフィン組成が上
記本発明の限定範囲を満たす場合であっても、第３図に
示されるように、ナイロン６の海相１１中に存在するナ
イロン１２の島相１２内に、配合されたポリオレフィン
１３のうちの９０重量％以上が分散されていない場合に
は、１５０℃という高温下でのインパルステストでクラ
ックが発生し、苛酷な実速走行時の耐久性に問題が生じ
る可能性がある。

一方、第２図に示すように、ナイロン６の海相１１中に
存在するナイロン１２の島相１２内に、配合されたポリ
オレフィン１３のうちの９０重量％以上が散点状（サラ
ミ状）に分散された場合には、ナイロン１２がポリオレ
フィンによって柔軟化され、また、相溶化剤としての機
能も有するポリオレフィンがナイロン６とナイロン１２
の界面に十分浸透し、両者の接合を良好にするため、高
温条件下でのインパルステストに耐え、耐久性が向上す
る。

なお、このようなモルフオロジーを形成させる方法とし
ては、 ■　ナイロン１２とポリオレフィンとを所定の配合比に
して混練りし、マスターバッチを作った後、そのマスタ
ーバッチとナイロン６を混練りする方法。

■　ナイロン６、ナイロン１２及びポリオレフィンブレ
ンド物を高剪断により混練りする方法。

等がある。

本発明の冷媒輸送用ホースのその他の構成については特
に制限はなく、通常の冷媒輸送用ホースの構成を採用す
ることができる。例えば、第１図に示す冷媒輸送用ホー
ス１０において、内管ゴム層２を構成するゴムとしては
、アクリロニトリルブタジェンゴム（ＮＢＲ）、エチレ
ン−プロピレン−ジエン３元共重合体（ＥＰＤＭ）、ブ
チルゴム（ＩＩＲ）、クロロブレンゴム（ＣＲ）、塩素
化ブチルゴム（ｃｉ−ＩＩＲ）等、及びこれらゴムを少
なくとも２種類以上ブレンドしたゴムを用いることがで
きる。

補強糸としては、ビニロン、ポリエステル、ナイロン、
アラミド等の材質よりなる繊維を用いることができ、こ
れらをスパイラル又はブレード構造で被覆することがで
きる。中間ゴム層は、ブチルゴム等の層とすることがで
きる。また、外被ゴム５はＥＰＤＭ又はＣＲ等のゴム層
により形成することができる。

本発明において、樹脂層１は、耐フレオン透過性及び柔
軟性の兼ね合いから０．０５〜０．３ｍｍ程度とするの
が好ましい。内管ゴム層２は、耐水分透過性と柔軟性と
の兼ね合いから１〜４ｍｍとするのが好ましい。

更に、補強糸及び中間ゴム層４の厚さは１．４〜２．６
ｍｍ、外被ゴム５の厚さは１〜２ｍｍとするのが好まし
い。

［作用］ 本発明に係る特定配合の樹脂は、耐フレオン透過性、耐
熱老化性、柔軟性等に著しく優れる。その上、本発明に
係る特定モルフオロジーの樹脂は、ナイロン１２かポリ
オレフィンにより効果的に柔軟化され、かつ、ポリオレ
フィンがナイロン６とナイロン１２との接合を高めるた
め、高温条件下における耐衝撃性に優れ、耐久性が著し
く改善される。

［実施例］ 以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明をより具体的
に示すが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。

なお、用いた内管ゴム、中間ゴム、外被ゴムの成分配合
は第１〜３表に示す通りである。たたし、表中の記号は
下記のものを示す。

ＩＩＲ＝ブチルゴム ＥＰＤＭ＝エチレン−プロピレン−ジエン３元共重合体 ＤＭ−ツクセラーＤＭ（大向新興化学社製）ＴＴ−ツク
セラーＴＴ（大向新興化学社製）Ｍ＝ニックセラー　（
大向新興化学社製）パルノックＲ＝モルフ才リンジスル
ヒト第１表 内管ゴム（ＩＩＲ）配合表 第３表 外被ゴム（ＥＰＤＭ）配合表 第２表 中間ゴム（ＩＩＲ／ＥＰＤＭ）配合表 実施例１〜１７ 第１図に示す冷媒輸送用ホースを製造した。

即ち、まず、第４表に示す配合となるように、ナイロン
１２とポリオレフィンとを混練りしてマスターバッチを
作った後、このマスターバッチとナイロン６を混練して
ベレット化し、次いで、押出し機を用いてマントル上に
チューブ状に厚み約８０μで押し出し、樹脂層１とした
。なお、ここで用いたナイロン６及びナイロン１２は、
それぞれ宇部興産■製グレード１０３０Ｂ及びグレード
３０３５Ｂである。

この上に、必要に応じ接着剤を塗布乾燥し、更に第１表
に示す配合の内管ゴム層２（厚み１．６ｍｍ、内径１０
．５ｍｍ）を押し出し、続いて補強糸（ビニロン）及び
第２表に示す配合の中間ゴム層４を配し、更にその上に
第３表に示す配合の外被ゴム４（厚み１．２ｍｍ、外径
１８．５ｍｍ）を押し出し、ホースを製造した。なお、
加硫条件は１４０〜１７０℃で３０〜１２０分で行なっ
た。こうして製造されたポースを用いて、各試験を下記
方法により行ない、結果を第４表に示した。

■　熱老化試験 樹脂層をＤＩＮダンベルで打ち抜いた後、１８０℃、１
６８時間熱老化後、１０ｍｍ幅の標線な付け、２５℃条
件下、引張り速度１００ｍｍ／ｍｉｎで破断伸びＥｂ（
％）を測定した。

■　耐熱水性 ■と同様なサンプルを、水を入れて密閉された容器内で
１５０℃に加温し、２４時間浸漬した後、■と同様な測
定を行なった。

■　耐ガス透過性 ＪＲＡ（日本冷凍空調工業会規格）に準するホースを５
００ｍｍに切断し、内容積６０％のフロン１３４Ａを封
入して両端を密封した。温度１００℃で９６時間放置し
、２４時間後と９６時間後の間のガス透過量を測定し、
ｇ　／　ｍ　／　７２Ｈｒで数値を換算した。

■　インパルス試験 実験条件はＪＲＡ（日本冷凍空調工業会規格）に準する
。

油及び雰囲気温度：１００℃ 内圧：３０（ｋｇ／ｃｒｎ’） 加圧サイクル：６０ＣＰＭ　　＜けい波サイクル回数：
１５万回後のホース内面のクラック有無を目視により調
べ た。

■　高温インパルス試験 上記インパルステストにおいて、油及び雰囲気温度を１
５０℃に設定し、かつ、サイクル回数２０万回後のホー
ス内面を目視により調べた。

比較例１〜１７ 第４表（その３）及び（その４）に示す樹脂層で構成し
たこと以外は、実施例１〜１７と同様にしてホースを製
造し、その性能を調べ、結果を第４表に示した。

第４表（その１）〜（その４）より次のことが明らかで
ある。

比較例１〜８に示されるように、組成が本発明の限定範
囲外である場合には、ガス透過性、耐熱性、耐熱水性、
耐インパルス性のうち、少なくとも１つの性能に欠点が
生しる。

また、比較例９〜１７に示されるように、組成が本発明
の限定範囲内であっても、ナイロン６海相中に存在する
ナイロン１２島相内に、９０重量％以上のポリオレフィ
ンが散点状に分散されていない場合には、高温下でのイ
ンパルステストでクラックが発生する。

一方、本発明の限定範囲に示される組成及びモルフォロ
ジーの場合には、実施例１〜１７に示されるように、耐
ガス透過性、耐熱性、耐熱水性、耐インパルス性能に加
え、高温下での耐インパルス性能が満足される。なお、
上記モルフオロジーを形成させる方法として、実施例で
はナイロン１２とポリオレフィンとを混練りしてマスタ
ーバッチを作った後、そのマスターバッチとナイロン６
を混練りする方法を用いているが、何らこの方法に限定
されるものではない。

［発明の効果コ 以上詳述した通り、本発明の冷媒輸送用ホースによれば
、耐ガス透過性、耐熱性、耐熱水性、耐インパルス性能
に優れる上に、高温下での耐インパルス性能にも著しく
優れた性能を有する高耐久性の冷媒輸送用ホースが提供
される。

このような本発明の冷媒輸送用ホースは、自動車用エア
コン用配管等として極めて有用である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の冷媒輸送用ホースの一実施例を示す斜
視図、第２図及び第３図は樹脂のモルフォロジーを説明
する模式的断面図であって、各々、第２図は本発明例、
第３図は従来例を示す。 １・・・樹脂層、　　　２・・・内管ゴム層、３・・・
内管層、 ４・・・補強糸及び中間ゴム層、 ５・・・外被ゴム、　　１０・・・冷媒輸送用ホース、
１１・・・ナイロン６の海相、 １２・・・ナイロン１２の島相、 １３・・・ポリオレフィン。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）内層の樹脂層と外層のゴム層とで構成される内管
   層を備える冷媒輸送用ホースにおいて、該樹脂層は、ナ
   イロン６：５０〜７０重量部、ナイロン１２：１５〜４
   ０重量部及びポリオレフィン：５〜２０重量部を含み、
   海相がナイロン６であり、島相がナイロン１２であり、
   上記ポリオレフィンのうち９０重量％以上が該島相中に
   散点状に分散されて構成されていることを特徴とする冷
   媒輸送用ホース。