JPH04106136A

JPH04106136A - 発泡性フェノール樹脂組成物

Info

Publication number: JPH04106136A
Application number: JP22598690A
Authority: JP
Inventors: Isamu Ide; 勇井出; Tetsuo Ise; 哲郎伊勢; Shinya Suzukawa; 鈴川　新也
Original assignee: Lignyte Co Ltd
Current assignee: Lignyte Co Ltd
Priority date: 1990-08-27
Filing date: 1990-08-27
Publication date: 1992-04-08

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】【産業上の利用分野】

本発明は、吹き付は発泡など主として現場発泡で用いら
れる発泡性フェノール樹脂組成物に関するものである。

【従来の技術】

フェノール樹脂発泡体は断熱性の他に難燃性や低発煙性
などの優れた特性を有する。従ってこのフェノール樹脂
発泡体を断熱や防火等のための被覆材などに使用すると
優れた効果を期待することができる。そしてフェノール
樹脂発泡体を断熱や防火等のための被覆に使用するにあ
たっては、被塗物の表面にミキシングヘッドから発泡性
フェノール樹脂組成物を吹き付けたりすることによって
おこなわれる。

【発明が解決しようとする課題】

しかし、このように発泡性フェノール樹脂組成物を吹か
付けて被覆等をおこなう場合、吹き付けの被塗物である
ベニア板、パーティクルボード、スレート板、鉄板、鉄
パイプ、鋳物、ガラス、コンクリート、石膏ボード等に
対する接着性が要求されるが、一般にフェノール樹脂は
このような接着性が悪い、またこのように発泡性フェノ
ール樹脂組成物を吹き付ける場合、硬化速度が遅いと硬
化する前にだれて流れてしまって良好に被覆させること
ができなくなると共に、さらに発泡性フェノール樹脂組
成物の粘度が高いと凹凸のある部分などに充填させるこ
とができず被覆が良好におこなうことができなくなる。このように、吹き付は発泡などする場合には、被塗物へ
の優れた接着性と、速い硬化速度と、低い粘度とが要求
されるために、発泡性フェノール樹脂組成物を吹き付は
発泡等に実用化することは困難であるとされているのが
現状である。本発明は上記の点に鑑みて為されたものであり、接着性
に優れると共に硬化速度が速く、さらに粘度を低く調製
することができる発泡性フェノール樹脂組成物を提供す
ることを目的とするものである。

【課題を解決するための手段】

本発明に係る発泡性フェノール樹脂組成物は、レゾール
型フェノール樹脂に、接着性向上剤としてメチルメトキ
シ化ポリアミド又はε−カプロラクタムと、硬化速度向
上剤としてフルフリルアルコール又はレゾルシンと、粘
度降下剤としてフルフリルアルコール又はε−カプロラ
クタムとを配合して成ることを特徴とするものである。以下、本発明の詳細な説明する。本発明において用いられるレゾール型フェノール樹脂は
、フェノール類とアルデヒド類とをアルカリ性触媒で縮
合反応させることによって調製されるものである。ここ
でフェノール類としてはフェノールやクレゾール、キシ
レノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等を使
用することができ、またアルデヒド類としてはホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒド、トリオキサン、フルフラ
ール等を使用することができ、アルデヒド類／フェノー
ル類−１，０〜３．０程度のモル比で配合するのが一般
的である。また触媒としてはトリエチルアミン等のアミ
ン類触媒や、水酸化ナトリウムや水酸化リチウム等のア
ルカリ金属水酸化物触媒などを用いることができる。ア
ミン類触媒の場合はフェノール類１モルに対して０．０
５〜０１５モル程度を加えて反応させるのが一般的であ
り、またアルカリ金属水酸化物触媒の場合にはフェノー
ル類１モルに対して０．０３〜０．１７モル程度が好ま
しく、この場合は塩酸等の酸によってｐＨ７，２程度に
中和する必要がある。そして本発明に係る発泡性フェノール樹脂組成物は、レ
ゾール型フェノール樹脂に接着性向上剤と、硬化速度向
上剤と、粘度降下剤とを配合することを特徴とするもの
であり、この接着性向上剤としてはメチルメトキシ化ポ
リアミドとε−カプロラクタムのいずれか一方もしくは
両者を併用して用いることができる。メチルメトキシ化
ポリアミドとしては次の構造式で示される、８−ナイロ
ンのアミド結合の水素をメチルメトキシ基（−ＣＨ２０
ＣＨｓ）で置換したものを用いることができる。 −［−（ＣＨ２）Ｓ−Ｎ−Ｃ−］、− ］ＣＨｆｆ１−０−ＣＨコのようにメチルメトキシ基で置換することによって、
溶剤に対する溶解性がでると共にゴム弾性がでて柔らか
い特徴のある特性を示すようになる、また、硬化速度向
上剤としてはフルフリルアルコールとレゾルシンのいず
れが一方もしくは両者を併用して用いることができる。硬化速度向上剤としてはこれらの他にフルフラールを用
いることも可能である。さらに、粘度降下剤としてフル
フリルアルコールとε−カプロラクタムのいずれが一方
もしくは両者を併用して用いることができる上記メチル
メトキシ化ポリアミド、Ｃ−カ１０ラクタム、フルフリ
ルアルコール、レゾルシンは、フェノール類とアルデヒ
ド類とを反応させてレゾール型フェノール樹脂を調製す
る際に添加配合して、レゾール型フェノール樹脂に共縮
合させるようにするのが望ましい。特にメチルメトキシ
化ポリアミド、ε−カプロラクタム、レゾルシンは常温
で固体で、粉末あるいはフレーク状の形態で使用される
ために、レゾール型フェノール樹脂を調製した後に配合
する場合は相溶させることができず混合が不均一になる
ために、反応系に添加して相溶反応させるようにするの
が好ましい。またこれらの配合量は、フェノール類に対
して、メチルメトキシ化ポリアミドは１〜１５重量％、
ε−カプロラクタムは１〜１５重量％、フルフリルアル
コールは１〜２０重量％、レゾルシンは３〜２０重量％
の範囲が好ましい、このようにメチルメトキシ化ポリア
ミド、Ｃ−カプロラクタム、フルフリルアルコール、レ
ゾルシンの一種以上を添加してレゾール型フェノール樹
脂を調製するにあたって、その数平均分子量が１５０〜
４５０の範囲に、２５℃での粘度が２０〜７０　ｐｏｉ
ｓｅになるように、反応を調整するのが好ましい。そして、上記のメチルメトキシ化ポリアミド、ε−カプ
ロラクタム、フルフリルアルコール、レゾルシンを配合
した発泡性フェノール樹脂組成物に、発泡剤や、必要に
応じて整泡剤としての界面活性剤や硬化剤、その他有機
や無機の充填材粒子、有機や無機の充填材繊維、難燃剤
、腐食防止剤等の配合資材を配合することによって使用
することができる。発泡剤としては、四塩化炭素、石油エーテル、イソプロ
ピルエーテル、トリクロロフルオロメタン、モノクロロ
トリフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタン、モ
ノクロロジフルオロメタン、テトラクロロジフルオロエ
タン、トリクロロトリフルオロエタン、ジクロロテトラ
フルオロエタン、ノルマルペンタン５フロン１１３、ペ
ンタンあるいはこれらの混合物を用いることができる。界面活性剤としては、従来公知のレゾール樹脂発泡体製
造用の、例えばシリコーンオイル、アルキルフェノール
のエチレンオキサイド付加物、ヒマシ油やヤシ油のポリ
オキシエチレンエーテル化物、ソルビタンエステル等を
使用することができる。また硬化剤としては、パラトル
エンスルフォン酸、フェノールスルフォンォン酸などの有機酸を使用することができる。発泡性フェノール樹脂組成物にこれらの配合資材をあら
かじめ、あるいは混合する直前に配合し、そしてミキシ
ングヘッドなどで混合して、被覆すべき被塗物に吹き付
けて発泡させることによって、現場発泡で作業をおこな
うことができる。

【作　用】

レゾール型フェノール樹脂は一般に脆くて柔軟性に欠け
、この結果接着性が悪いが、レゾール型フェノール樹脂
に接着性向上剤としてメチルメトキシ化ポリアミド又は
ε−カプロラクタムを配合しであるために、柔軟性を高
めて接着性を向上させることができる９またレゾール型
フェノール樹脂の硬化速度が遅いと吹き付けた樹脂が被
塗物の表面を流れてしまって均一に被覆することができ
なくなるが、レゾール型フェノール樹脂に硬化速度向上
剤としてフルフリルアルコール又はレゾルシンを配合し
であるために、硬化速度を高めてレゾール型フェノール
樹脂が吹き付は後に被塗物の表面を流れてだれたりする
ことを防ぐことができる．さらに吹き付けたレゾール型
フェノール樹脂の粘度が高いと、被塗物の表面に凹凸が
ある場合に凹部内に樹脂を良好に充填させることができ
ないが、レゾール型フェノール樹脂に粘度降下剤として
フルフリルアルコール又はε−カプロラクタムを配合し
であるために、樹脂を被塗物の凹凸に良好に充填させる
ことができ、均質に被塗物の表面をレゾール型フェノー
ル樹脂の発泡体で被覆させることができる。

【実施例１次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。夫旌Ｍユ冷却還流器付きの反応容器にフェノール９４０重量部、
３７％ホルマリン１６００重量部を仕込み、触媒として
トリエチルアミン１００重量部を加え、１時間をかけて
９０°Ｃまで昇温させた後、９０℃で３時間反応させ、
次いで１３０トールで減圧脱水をおこなった．脱水量が
８００重量部に達したときに、メチルメトキシ化ポリア
ミド（帝国化学産業株式会社製トレジンＴ−３０）を４
０重量部添加し、再び１３０トールで減圧脱水をおこな
い、脱水量が９００重呈部になったときに、レゾルシン
を１１０重量部添加し、さらに１３０トールにて減圧脱
水をおこなって脱水量が９８０重量部になったときに、
フルフリルアルコールを１００重量部加え、再度１３０
トールで減圧脱水をおこない、全脱水量が１０２０重量
部になった時点で冷却して反応を終了した．このように
して１８７０重量部のレゾール型フェノール樹脂を得た
。実１１殊ス冷却還流器付きの反応容器にフェノール９４０重量部、
３７％ホルマリン１６００重量部、εカプロラクタム３
０金部部を仕込み、触媒としてトリエチルアミン１００
重量部を加え、１時間をかけて９０℃まで昇温させな後
、９０℃で３時間反応させ、次いで１３０トールで減圧
脱水をおこなった。脱水量が９００重量部に達したとき
に。レゾルシンを１２０重量部添加し、再び１３０トールで
減圧脱水をおこない、脱水量が９８０重量部になったと
きに、フルフリルアルコールを１００重量部添加し、さ
らに１３０トールにて減圧脱水をおこない、全脱水量が
１０２０重量部になった時点で冷却して反応を終了した
。このようにして１８４０重１部のレゾール型フェノー
ル樹脂を得た。Ｘ旌■ユ冷却還流器付きの反応容器にフェノール９４０重量部、
３７％ホルマリン１６００重量部、εカプロラクタム３
０重量部を仕込み、触媒としてトリエチルアミン１００
重量部を加え、１時間をかけて９０℃まで昇温させな後
、９０℃で３時間反応させ、次いで１３０トールで減圧
脱水をおこなった。脱水量が８００重呈部に達したとき
に、メチルメトキシ化ポリアミド〈帝国化学産業株式会
社製トレジンＴ−３０）を５０重量部添加し、再び１３
０トールで減圧脱水をおこない、脱水量が９００重量部
になったときに、レゾルシンを１００重量部添加し、さ
らに１３０トールにて減圧脱水をおこなって脱水量が９
８０重量部になったときに、フルフリルアルコールを１
２０ｆｉ量部加え、再度１３０トールで減圧脱水をおこ
ない、全脱水量が１０２０重量部になった時点で冷却し
て反応を終了した。このようにして１９２０重量部のレ
ゾール型フェノール樹脂を得た。置敷■ユ冷却還流器付きの反応容器にフェノール９４０重量部、
３７％ホルマリン１６００重量部を仕込み、触媒として
水酸化ナトリウム９重量部を加え、１時間をかけて９０
”Ｃまで昇温させな後、９０℃で３時間反応させ、次い
で１３ｏトールで減圧脱水をおこない、全脱水量が１０
２０重量部になった時点で冷却して反応を終了しな、こ
のようにして１５２９重量部のレゾール型フェノール樹
脂を得た。Ｌ較■１冷却還流器付きの反応容器にフェノール９４０重量部、
３７％ホルマリン１６００重量部を仕込み、触媒として
トリエチルアミン１００ｆｆｉ量部を加え、１時間をか
けて９０’Ｃまで昇温させな後、９０℃で３時間反応さ
せ、次いで１３ｏトールで減圧脱水をおこなった。脱水
量が８ｏｏ重量部に達したときに、メチルメトキシ化ポ
リアミド（帝国化学産業株式会社製トレジンＴ−３０）
を１゜０重量部添加し、再び１３Ｃ１”−ルで減圧脱水
をおこない、全脱水量が１０２０重量部になった時点で
冷却して反応を終了しな、このようにして１７２０重量
部のレゾール型フェノール樹脂を得たｔ松劣ユ冷却還流器付きの反応容器にフェノール９４０重量部、
３７％ホルマリン１６００重量部、εカプロラクタム５
０重量部を仕込み、触媒としてトリエチルアミン１００
重量部を加え、１時間をかけて９０℃まで昇温させた後
、９０”Ｃで３時間反応させ、次いで１３０トールで減
圧脱水をおこない、全脱水量が１０２０重量部になった
時点で冷却して反応を終了した。このようにして１６７
０重量部のレゾール型フェノール樹脂を得た。Ｌ較１冷却還流器付きの反応容器にフェノール９４０重量部、
３７％ホルマリン１６００重１部を仕込み、触媒として
トリエチルアミン１００重量部を加え、１時間をかけて
９０”Ｃまで昇温させな後、９０℃で３時間反応させ、
次いで１３０トールで減圧脱水をおこなった。脱水量が
９００重量部に達したときにレゾルシンを１５０重量部
添加し、再び１３０トールで減圧脱水をおこない、全脱
水量が１０２０重量部になった時点で冷却して反応を終
了した。このようにして１７７０重量部のレゾール型フ
ェノール樹脂を得た。を校■５冷却還流器付きの反応容器にフェノール９４０重量部、
３７％ホルマリン１６００重量部を仕込み、触媒として
トリエチルアミン１００重量部を加え、１時間をかけて
９０℃まで昇温させた後、９０℃で３時間反応させ、次
いで１３０トールで減圧脱水をおこなった。脱水量が９
８０重量部に達したときにフルフリルアルコールを１８
０重量部添加し、再び１３０トールで減圧脱水をおこな
い、全脱水量が８６０重量部になった時点で冷却して反
応を終了した。このようにして１８００重量部のレゾー
ル型フェノール樹脂を得た。上記実施例１乃至３及び比較例１乃至５で得たレゾール
型フェノール樹脂の調製直後の粘度（測定温度２５℃）
と１５℃で３０日間保存した後の粘度（測定温度２５℃
）を測定した。また調製直後のレゾール型フェノール樹
脂のフリーフェノール含有率とフリーホルムアルデヒド
含有率を測定した。結果を次表に示す。また上記実施例１乃至３及び比較例１乃至５で得たレゾ
ール型フェノール樹脂を１００重量部取り、これに整泡
剤（第一工業製薬株式会社製界面活性剤レシノールＦ−
１２０）を３重量部、発泡剤としてフロン−１１３を１
５重量部、硬化剤として６５％フェノールスルフォン！
！！（日本化学産業株式会社製）を１５重量部配合し、
ミキシングヘッドにおいて１００００ｒｐ■の回転数の
ローターで５秒間攪拌した後に、ベニア板の表面に吹き
付は発泡させた。このときの攪拌開始から発泡開始まで
の時間、及び攪拌開始から発泡終了までの時間をそれぞ
れ計測した。またベニア板への発泡体の接着の状態を観
察すると共に発泡体の見かけ表にみられるようにメチル
メトキシ化ポリアミドとレゾルシンとフルフリルアルコ
ールとを配合した実施例１のものや、ε−カプロラクタ
ムとレゾルシンと、フルフリルアルコールとを配合した
実施例２のものや、Ｃ−カプロラクタムとメチルメトキ
シ化ポリアミドとレゾルシンとフルフリルアルコールを
配合した実施例３のものは、いずれも接着性を高めるこ
とができると共に硬化速度を速めることができ、粘度を
低くできることが確認される。一方、これらがいずれも
配合されない比較例１のものでは接着性、硬化速度、粘
度のいずれもが満足できないものあった。またメチルメ
トキシ化ポリアミドのみを配合した比較例２のものでは
、接着性は良好であるが、硬化速度や粘度が満足するこ
とができず、ｅ−カプロラクタムのみを配合した比較例
３のものでは、接着性や粘度は良好であるが、硬化速度
が満足することができず、レゾルシンのみを配合した比
較例４のものでは、硬化速度は良好であるが、接着性や
粘度は満足することができず、フルフリルアルコールの
みを配合した比較例５のものでは硬化速度や粘度は良好
であるが、接着性は満足することができず、これらを単
独で使用しても発泡性フェノール樹脂組成物として適し
たものを得ることができないことが確認される。【発明の効果】上述のように本発明にあっては、レゾール型フェノール
樹脂に、接着性向上剤としてメチルメトキシ化ポリアミ
ド又はε−カプロラクタムと、硬化速度向上剤としてフ
ルフリルアルコール又はレゾルシンと、粘度降下剤とし
てフルフリルアルコール又はＣ−カプロラクタムとを配
合したものであるから、接着性向上剤として配合したメ
チルメトキシ化ポリアミド又はｅ〜カプロラクタムで樹
脂の柔軟性を高めて接着性を向上させることができるも
のであり、また硬化速度向上剤として配合したフルフリ
ルアルコール又はレゾルシンで樹脂の硬化速度を高めて
樹脂が吹き付は後に被塗物の表面を流れてだれたりする
ことを防ぐことができるものであり、さらに粘度降下剤
として配合したフルフリルアルコール又はε−カプロラ
クタムで樹脂を被塗物の凹凸に良好に充填させることが
できるものであり、この結果、レゾール型フェノール樹
脂の均質な発泡体で被塗物の表面を接着性高く被覆させ
ることができることが可能になるものである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）レゾール型フェノール樹脂に、接着性向上剤とし
てメチルメトキシ化ポリアミド又はε−カプロラクタム
と、硬化速度向上剤としてフルフリルアルコール又はレ
ゾルシンと、粘度降下剤としてフルフリルアルコール又
はε−カプロラクタムとを配合して成ることを特徴とす
る発泡性フェノール樹脂組成物。