JPH039357A - 湿し水不要の感光性平版印刷版 - Google Patents
湿し水不要の感光性平版印刷版Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、湿し水不要の感光性平版印刷版に関し、詳し
くは網点再現性、特に小点へのインキ着肉が良好で、感
度が安定しており、したがってシリコーンゴム層上の被
N層が必要なく、更に水系現像液で現像できる湿し水不
要の感光性平版印刷版に関する。
くは網点再現性、特に小点へのインキ着肉が良好で、感
度が安定しており、したがってシリコーンゴム層上の被
N層が必要なく、更に水系現像液で現像できる湿し水不
要の感光性平版印刷版に関する。
[発明の背景]
従来、湿し水不要の感光性平版印刷版(以下、必要に応
じ1版材料」という)としては、支持体上に順に感光層
及びインキ反撥層を塗設したものが知られている。この
版材料を露光・現像することにより浮し水不要の平版印
刷版(以下、必要に応じ「印刷版」という)を得ること
ができる。
じ1版材料」という)としては、支持体上に順に感光層
及びインキ反撥層を塗設したものが知られている。この
版材料を露光・現像することにより浮し水不要の平版印
刷版(以下、必要に応じ「印刷版」という)を得ること
ができる。
このよな版材料は、例えば特公昭55−22781号に
記載されている如く、現像液を用いて感光層の未露光部
(画像部)を溶解し、それに伴なって上層のシリコーン
ゴム層が除去されるものと特公昭51−26923号に
記載されている如く、露光部(非画像部)を光接着によ
って感光層と強固に接着させ、未露光部(画像部)のシ
リコーンゴム層のみを膨潤させる有機溶剤によフて除去
させるものとがある。
記載されている如く、現像液を用いて感光層の未露光部
(画像部)を溶解し、それに伴なって上層のシリコーン
ゴム層が除去されるものと特公昭51−26923号に
記載されている如く、露光部(非画像部)を光接着によ
って感光層と強固に接着させ、未露光部(画像部)のシ
リコーンゴム層のみを膨潤させる有機溶剤によフて除去
させるものとがある。
このうち、前者の感光層を溶出させるものは、未露光部
(画像部)の感光層を溶解させ、その上のシリコーンゴ
ム層を強制的に除去して画像を形成するものであるから
、露光部(非画像部)の感光層とその土のシリコーンゴ
ム層との接着力か十分でなり、t]ば、現像時に一部は
かA″1.、安定した画像が形成されない、したがって
、通常この技術におし)では、シランカップリング斉り
を感光層やシリコーンゴム層に添加して感光層どシリコ
ーンゴム層との接着力を強化することが行われている。
(画像部)の感光層を溶解させ、その上のシリコーンゴ
ム層を強制的に除去して画像を形成するものであるから
、露光部(非画像部)の感光層とその土のシリコーンゴ
ム層との接着力か十分でなり、t]ば、現像時に一部は
かA″1.、安定した画像が形成されない、したがって
、通常この技術におし)では、シランカップリング斉り
を感光層やシリコーンゴム層に添加して感光層どシリコ
ーンゴム層との接着力を強化することが行われている。
しかしながら、シランカップリング剤を添加することに
よっである程度接着力は改善するものの、網点再現性の
良好な印刷版を得るには十分ではないばかりか現像ラチ
チュードも今一つという問題がある。
よっである程度接着力は改善するものの、網点再現性の
良好な印刷版を得るには十分ではないばかりか現像ラチ
チュードも今一つという問題がある。
更にシリコーンゴム層のみを除去する方法は、感光層と
シリコ−・−ンゴムを除去する方法と比較すると、画像
部の凹部の深さが感光層の厚さだtツ浅くなるため、小
点へのインキ1肉では有利であることが1ノられている
、 しかしこの方法では、未露光部と露光部の接着性の差を
利用12ているので、露3’i、部での接着性の変化の
大きくなる感光層を泗ぶ必要がある。
シリコ−・−ンゴムを除去する方法と比較すると、画像
部の凹部の深さが感光層の厚さだtツ浅くなるため、小
点へのインキ1肉では有利であることが1ノられている
、 しかしこの方法では、未露光部と露光部の接着性の差を
利用12ているので、露3’i、部での接着性の変化の
大きくなる感光層を泗ぶ必要がある。
このような感光層とし〔は、特公昭56−23150号
公報にエチl、/ン性不飽和千ツマーもしくはオリiマ
・−および光重6開始剤を含有する−)−′1.川6用
1接着層が開示されている。しかしこの順4:、 、f
7<。
公報にエチl、/ン性不飽和千ツマーもしくはオリiマ
・−および光重6開始剤を含有する−)−′1.川6用
1接着層が開示されている。しかしこの順4:、 、f
7<。
は、光重合性拐料であるので、空気中の酸素やイ晶、)
度の影響を受りやずいという問題を有し・ている。
度の影響を受りやずいという問題を有し・ている。
この点を改aする目的で」−記のシリ:′コーン層の土
に酸素透過防止性の被N層を設(づることが特r:11
昭50−59101+;f及び特公昭61−6 l 4
−S、’。
に酸素透過防止性の被N層を設(づることが特r:11
昭50−59101+;f及び特公昭61−6 l 4
−S、’。
の各公報に開示されている。し・かし、この被覆層は、
現像する前1こqlJ良1ヒξ−る必要があり、しかt
、+ 1.、=の作業が非席に面倒であるという問題を
有し−Cいる。
現像する前1こqlJ良1ヒξ−る必要があり、しかt
、+ 1.、=の作業が非席に面倒であるという問題を
有し−Cいる。
ま1;上記感光層のようにシリコーンゴノ、層の?トを
膨潤さ−1す゛て現像する感光層では、現I′1!、!
1、−へ1シ、炭化水素系溶媒を主体と1゛る現像液で
す、像−1−2,、二とし7かで鮒ないという問題を有
する。
膨潤さ−1す゛て現像する感光層では、現I′1!、!
1、−へ1シ、炭化水素系溶媒を主体と1゛る現像液で
す、像−1−2,、二とし7かで鮒ないという問題を有
する。
干こで、:を交明者等は、前記、の間f■点を改l亀2
すへく鋭意研究を続(+た結果、特定の感光層をJ’1
口さることにより、露光部にお13イ、感光層どミ・り
二・−゛・ゴムとの接着が強固で、1、・かも酸素や温
ffff、 +7)影響を受けないので、被覆層の必要
がなく、感度が安定し、更に水系現像液で現像し゛〔シ
リコーンゴム層のみを除去し得ることを見出し、本発明
を完成するに至った。
すへく鋭意研究を続(+た結果、特定の感光層をJ’1
口さることにより、露光部にお13イ、感光層どミ・り
二・−゛・ゴムとの接着が強固で、1、・かも酸素や温
ffff、 +7)影響を受けないので、被覆層の必要
がなく、感度が安定し、更に水系現像液で現像し゛〔シ
リコーンゴム層のみを除去し得ることを見出し、本発明
を完成するに至った。
[発明の目的コ
したがって、本発明の目的は、網点再現性、特に小点へ
のインキ着肉が良好で、感度が安定しており、したがっ
てシリコーンゴム層上の被覆層が必要なく、更に木を主
体とする安全性や@牲の点で有利な水系現像液で現像で
さる湿し水不要の感光性平版印刷版を提供することに−
ある2、[発明の構成] 本発明の前記目的は、支持体−トに、順に感光層、イン
キ反撥層を有する材料を露光後、現像して実質的に未露
光部分のインキ反JGfflのみを除去する1、 L水
不要の感光性平版印刷版に゛おいて、該感光層が脂肪族
(アルコール性)水酸基をイj′1−Z。
のインキ着肉が良好で、感度が安定しており、したがっ
てシリコーンゴム層上の被覆層が必要なく、更に木を主
体とする安全性や@牲の点で有利な水系現像液で現像で
さる湿し水不要の感光性平版印刷版を提供することに−
ある2、[発明の構成] 本発明の前記目的は、支持体−トに、順に感光層、イン
キ反撥層を有する材料を露光後、現像して実質的に未露
光部分のインキ反JGfflのみを除去する1、 L水
不要の感光性平版印刷版に゛おいて、該感光層が脂肪族
(アルコール性)水酸基をイj′1−Z。
高分子化合物とジアゾ樹脂を含有することを特徴とする
湿し水不要の感光性平版印刷版によって達成された。
湿し水不要の感光性平版印刷版によって達成された。
以下、本発明を更に具体的に説、明づる。
本発明は、水不要の感光性W版印刷版の感光層に脂肪族
水酸基を有する高分子化合4チ・]とシラパゾ樹脂を含
有することにJ:す、露光部の感光層とS2・リコーン
ゴム層との接着力を強化する点にあり、′、Lず脂肪族
水酸基を有する高分子化合物どしてlJ、脂肪族水酸基
を有する千ツマ−5例えば2−・ヒトロキシコーチル(
メタ)アクリlノート、4−ヒト「1ギシブヂル(メタ
)アクリレート、2.3−ヒト゛ロキシブロビル(メタ
)アクリレート、2−ヒトロキシエヂル(メタ)アクリ
ルアミド、[・す、コ・、fレンゲリコールモノ(メタ
)アクリレ−ト、う′トう、エヂレングリコール干、ノ
(メタ)アクリ1.・−]・1.3−プロパンジオール
モノ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールモ
ノ(ツタ))′クリ1/−i〜、ジ(2−ヒドロキシ、
、I−チル)?+・」−一・ト等と他のでツマ−との共
重合体、またこオLらの脂肪族水酸基を有1−る壬ノン
−・と方省族水酸基(フェノール性水酸基)を有する千
ノンー1例文はrリー(4−ヒドロキシフェニル)(メ
タ)アクリルアミト、N−(4−ヒドロキシフエニル)
マレイミ1−1O−m p−ヒ]、ロキシスヂレン
、o−5m−5p−ヒl”ロ:Vジフェニル(メタ)ア
クリレートとの共重合体、p−ヒドロキン安息香酸とグ
リシジルメタアクリレ−bとの開環反応生成物、ザリヂ
ル酸と2−ビトロへ一シエヂルメタアクリレートーとの
反応生成物、またはこオ]らと他の干、ツマ−どの共重
合体が挙げら才する。好まし・くは脂肪酸水酸基を有す
るモ、ツマ−と芳香族水酸基を有する千ツマ−との共重
合イ本が用いられる。
水酸基を有する高分子化合4チ・]とシラパゾ樹脂を含
有することにJ:す、露光部の感光層とS2・リコーン
ゴム層との接着力を強化する点にあり、′、Lず脂肪族
水酸基を有する高分子化合物どしてlJ、脂肪族水酸基
を有する千ツマ−5例えば2−・ヒトロキシコーチル(
メタ)アクリlノート、4−ヒト「1ギシブヂル(メタ
)アクリレート、2.3−ヒト゛ロキシブロビル(メタ
)アクリレート、2−ヒトロキシエヂル(メタ)アクリ
ルアミド、[・す、コ・、fレンゲリコールモノ(メタ
)アクリレ−ト、う′トう、エヂレングリコール干、ノ
(メタ)アクリ1.・−]・1.3−プロパンジオール
モノ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールモ
ノ(ツタ))′クリ1/−i〜、ジ(2−ヒドロキシ、
、I−チル)?+・」−一・ト等と他のでツマ−との共
重合体、またこオLらの脂肪族水酸基を有1−る壬ノン
−・と方省族水酸基(フェノール性水酸基)を有する千
ノンー1例文はrリー(4−ヒドロキシフェニル)(メ
タ)アクリルアミト、N−(4−ヒドロキシフエニル)
マレイミ1−1O−m p−ヒ]、ロキシスヂレン
、o−5m−5p−ヒl”ロ:Vジフェニル(メタ)ア
クリレートとの共重合体、p−ヒドロキン安息香酸とグ
リシジルメタアクリレ−bとの開環反応生成物、ザリヂ
ル酸と2−ビトロへ一シエヂルメタアクリレートーとの
反応生成物、またはこオ]らと他の干、ツマ−どの共重
合体が挙げら才する。好まし・くは脂肪酸水酸基を有す
るモ、ツマ−と芳香族水酸基を有する千ツマ−との共重
合イ本が用いられる。
他の千ツマ・−・どしては、前記の脂肪酸水酸基を有す
る千ツマ−及び芳香族水酸基を有す?、千ツマと共重合
することができるものであわば特に制限されないが、好
1、しくはスチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、
塩化ビニル、ブタジェン等が挙げられる。なお、前記の
(メタ)アクリレ−[・は、アクリl/−)またはメタ
クリレ−1・を、また(メタ)アクリルアミドは、アク
リルアミドまかはメタクリルアミドをそれぞれ表す、會
、味に用いている。
る千ツマ−及び芳香族水酸基を有す?、千ツマと共重合
することができるものであわば特に制限されないが、好
1、しくはスチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、
塩化ビニル、ブタジェン等が挙げられる。なお、前記の
(メタ)アクリレ−[・は、アクリl/−)またはメタ
クリレ−1・を、また(メタ)アクリルアミドは、アク
リルアミドまかはメタクリルアミドをそれぞれ表す、會
、味に用いている。
本発明で用いられる脂肪族水酸基を有する高分子化合物
の感光層に対する割合は、70重重景−・−10重玉量
、好ま1ノ<は50重量%−・・15重皿%の範囲であ
る。
の感光層に対する割合は、70重重景−・−10重玉量
、好ま1ノ<は50重量%−・・15重皿%の範囲であ
る。
また脂肪族水酸基を有する品分1化合物か芳香族水酸基
を′ML、ていitい場合には、本発明の感光層には、
更に芳香族水酸基を有する品分イ化合物を添力1〕する
ことかに丁ましい。
を′ML、ていitい場合には、本発明の感光層には、
更に芳香族水酸基を有する品分イ化合物を添力1〕する
ことかに丁ましい。
本発明に用いられろ感光層中に含イj゛される脂肪族水
酸基を有する高分子化合物あるいは芳香族水酸基を有す
る高分子化合物は、感光層甲に水酸基が次に示す範囲で
含有されるよJ)に、感光層り一添加することが好まし
い。脂肪族水酸基の8・有量は、0,4重量9り・−・
4.0重量%、好ましくは048重量%=2.O重量%
でよ)す、↓た芳香族水酸基のp有丘は、0.1重量%
−・7.0重量%、好ましく Ito 、 5 ffi
R%□ 3 、 O!Ii it % T ;l>
ル。
酸基を有する高分子化合物あるいは芳香族水酸基を有す
る高分子化合物は、感光層甲に水酸基が次に示す範囲で
含有されるよJ)に、感光層り一添加することが好まし
い。脂肪族水酸基の8・有量は、0,4重量9り・−・
4.0重量%、好ましくは048重量%=2.O重量%
でよ)す、↓た芳香族水酸基のp有丘は、0.1重量%
−・7.0重量%、好ましく Ito 、 5 ffi
R%□ 3 、 O!Ii it % T ;l>
ル。
な、tS、」下記範囲(2,1、水酸基(011基)の
分子量17 、01j”:換算した場合の感光層中の0
11基の含有量である、 ジアゾ樹脂について具体的に説明−4−る。
分子量17 、01j”:換算した場合の感光層中の0
11基の含有量である、 ジアゾ樹脂について具体的に説明−4−る。
本発明に用いらねるジアゾ樹脂は、種々のものを含むか
、好ま1・くは、p−ジアゾジフェニルアミンとホルム
アルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂であって
、水不溶性で有機溶媒可溶性のもので、好ましくは特公
昭47−1167号及び同57−43890号公報等に
記載されているような水不溶性かつ通常の有機溶媒可溶
性のものが使用される。特に好ましくは下記の一般式[
I]で示されるジアゾおIffaである、−能代[1コ [式中、R+ R2およびR3は、水素原子、ア ルキル基又はアルコキシ基を示し・、R4は水素原子、
アルキル基又はフェニル基を示す。
、好ま1・くは、p−ジアゾジフェニルアミンとホルム
アルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂であって
、水不溶性で有機溶媒可溶性のもので、好ましくは特公
昭47−1167号及び同57−43890号公報等に
記載されているような水不溶性かつ通常の有機溶媒可溶
性のものが使用される。特に好ましくは下記の一般式[
I]で示されるジアゾおIffaである、−能代[1コ [式中、R+ R2およびR3は、水素原子、ア ルキル基又はアルコキシ基を示し・、R4は水素原子、
アルキル基又はフェニル基を示す。
XはPF、又は BF4ヲ示し、Y バー N H−−
5−又は−〇−を示す。] 本発明に用いられるジアゾIj脂におけるジアゾ干ツマ
−とし2丁は、例文ば、4−ジアゾ−ジフェニルアミン
、l−ジアゾ−1−N、N−ジメチルアミノベンゼン、
l−ジアゾ−・J−N、N−ジメチルアミノベンゼン、
l−ジアゾ−4−N−エヂルーN−ヒドロギシyヂルア
ミノベ゛ノゼン、l−ジアゾ−4−N−メチル−N−ヒ
ドロキシエチルアミノベンゼン、1・−ジアゾ−2,5
−ジエF・キシ−4−ペンゾイルアミノベンゼノ、l−
ジアゾ−4−N−ベンジルアミノベンゼン、1−ジアゾ
−4−N、N−ジメチルアミノベンゼン、1−ジアゾ・
−4−でルホリノベンゼン、l−ジアゾ−2,5−ジメ
トキシ−4−p= トリルメ、ルカブト、・ベンゼン、
1−シアゾーン−エトキシ−4−N、N−ジメチルアミ
ノベンゼン、p−ジアゾージメチルアニルン、1−ジア
ゾ−2,5−ジブトギシ・4・−千ルホリ、ノベンゼン
、1−ジアソ゛−2,5−ジェトキシ−4−モルホリl
ベンゼン、l−ジアゾ−2,5ジメトキシ−4・−モル
ホリノベンゼン、l−ジアゾ−2,5−ジェトキシ−4
−p−トリルメルカプトベンゼン、l−ジアゾ−4=
N−エチル−N−ヒドロキシエチルアミノベンゼン、1
−ジアゾ−3−エトキシ−4−N−メヂルーN−ベンジ
ルアミノベンゼン、l−ジアゾ−3−クロロ−4−N、
N−ジエチルアミノベンゼン、1−ジアゾ−3−メチル
−4−ピロリジノベンゼン、1−ジアゾ−2−クロロ−
4−N、N−ジメチルアミノ−5−メトキシベンゼン、
1−ジアゾ−3−メトキシ−4−ピロリジノベンゼン5
3−メトキシ−4−ジアゾジフェニルアミン、3−エト
キシ−4−ジアゾジフェニルアミン、3−(n−プロポ
キシ)−4=ジアゾジフエニルアミン、3−(イソプロ
ポキシ)−4−ジアゾジフェニルアミン等が挙げられる
。
5−又は−〇−を示す。] 本発明に用いられるジアゾIj脂におけるジアゾ干ツマ
−とし2丁は、例文ば、4−ジアゾ−ジフェニルアミン
、l−ジアゾ−1−N、N−ジメチルアミノベンゼン、
l−ジアゾ−・J−N、N−ジメチルアミノベンゼン、
l−ジアゾ−4−N−エヂルーN−ヒドロギシyヂルア
ミノベ゛ノゼン、l−ジアゾ−4−N−メチル−N−ヒ
ドロキシエチルアミノベンゼン、1・−ジアゾ−2,5
−ジエF・キシ−4−ペンゾイルアミノベンゼノ、l−
ジアゾ−4−N−ベンジルアミノベンゼン、1−ジアゾ
−4−N、N−ジメチルアミノベンゼン、1−ジアゾ・
−4−でルホリノベンゼン、l−ジアゾ−2,5−ジメ
トキシ−4−p= トリルメ、ルカブト、・ベンゼン、
1−シアゾーン−エトキシ−4−N、N−ジメチルアミ
ノベンゼン、p−ジアゾージメチルアニルン、1−ジア
ゾ−2,5−ジブトギシ・4・−千ルホリ、ノベンゼン
、1−ジアソ゛−2,5−ジェトキシ−4−モルホリl
ベンゼン、l−ジアゾ−2,5ジメトキシ−4・−モル
ホリノベンゼン、l−ジアゾ−2,5−ジェトキシ−4
−p−トリルメルカプトベンゼン、l−ジアゾ−4=
N−エチル−N−ヒドロキシエチルアミノベンゼン、1
−ジアゾ−3−エトキシ−4−N−メヂルーN−ベンジ
ルアミノベンゼン、l−ジアゾ−3−クロロ−4−N、
N−ジエチルアミノベンゼン、1−ジアゾ−3−メチル
−4−ピロリジノベンゼン、1−ジアゾ−2−クロロ−
4−N、N−ジメチルアミノ−5−メトキシベンゼン、
1−ジアゾ−3−メトキシ−4−ピロリジノベンゼン5
3−メトキシ−4−ジアゾジフェニルアミン、3−エト
キシ−4−ジアゾジフェニルアミン、3−(n−プロポ
キシ)−4=ジアゾジフエニルアミン、3−(イソプロ
ポキシ)−4−ジアゾジフェニルアミン等が挙げられる
。
前記ジアゾモノマーとの縮合剤として用いられるアルデ
ヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアル
デヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イ
ソブチルアルデヒド、またはベンズアルデヒド等が挙げ
られる。
ヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアル
デヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イ
ソブチルアルデヒド、またはベンズアルデヒド等が挙げ
られる。
更に陰イオンと1ノでは、塩素イオンやテトラクロロ亜
鉛酸等を用いることにより水溶性のジアゾ樹脂を得るこ
とができ、また四フッ化ホウ素、六フッ化fi酸、1−
リイソブロビルナフタレンスルホン酸、4.4°−ビフ
ェニルジスルホン酸、2,5−ジメチルベンゼンスルホ
ン酸、2−ニトロベンゼンスルホン酸、2−メトキシ−
4−ヒドロキシ−5−ベンゾイル−ベンゼンスルホン酸
等を用いることにより、有機溶剤可溶性のジアゾs1脂
を得ることができる。特に好ましくは、六フッ化燐酸か
らなるζジアゾ樹脂が用いられる。これらジアゾ樹脂は
感光性組成物の固形分中に30〜90重量%、好まLy
<は50〜85重五%含本玉れる。
鉛酸等を用いることにより水溶性のジアゾ樹脂を得るこ
とができ、また四フッ化ホウ素、六フッ化fi酸、1−
リイソブロビルナフタレンスルホン酸、4.4°−ビフ
ェニルジスルホン酸、2,5−ジメチルベンゼンスルホ
ン酸、2−ニトロベンゼンスルホン酸、2−メトキシ−
4−ヒドロキシ−5−ベンゾイル−ベンゼンスルホン酸
等を用いることにより、有機溶剤可溶性のジアゾs1脂
を得ることができる。特に好ましくは、六フッ化燐酸か
らなるζジアゾ樹脂が用いられる。これらジアゾ樹脂は
感光性組成物の固形分中に30〜90重量%、好まLy
<は50〜85重五%含本玉れる。
本発明に用いられる感光層には、これら以外にも、必要
に応じてポリビニルブヂラール樹脂、ポリウレタン樹脂
、ポリアミド樹脂、エポキシt6j脂、ノボラック樹脂
、天然樹脂等を添加してもJ、い。
に応じてポリビニルブヂラール樹脂、ポリウレタン樹脂
、ポリアミド樹脂、エポキシt6j脂、ノボラック樹脂
、天然樹脂等を添加してもJ、い。
また本発明に用いられる感光層には、上記の素材の他、
必要に応じて染料、顔料等の色素、感服化剤、可塑剤、
界面活性剤、有機酸、酸無水物、露光により酸を発生し
得る化合物等を添加することがで幹る。
必要に応じて染料、顔料等の色素、感服化剤、可塑剤、
界面活性剤、有機酸、酸無水物、露光により酸を発生し
得る化合物等を添加することがで幹る。
該感光性組成物に添加される感脂化剤、1面活性剤、増
感側、安定化剤、熱重合禁止剤、可塑剤、染料や顔料等
の色素などの添加剤類は、その種類によって添加量は異
るが、概して感光性塗布液に含まれる感光性組成物に対
して、0.01〜20重量%、好ましくは0.05〜1
0重量%が適当である。
感側、安定化剤、熱重合禁止剤、可塑剤、染料や顔料等
の色素などの添加剤類は、その種類によって添加量は異
るが、概して感光性塗布液に含まれる感光性組成物に対
して、0.01〜20重量%、好ましくは0.05〜1
0重量%が適当である。
本発明に用いられるインキ反撥層としては、主としてシ
リコーンゴム層が用いられるが、含弗素樹脂層を用いる
こともで籾る。好ましいシリコーンゴムとしては、次の
ような一般式[I]で示される繰り返し単位を有する分
子量数千〜数十万〇主鎖中または主鎖の末端に水酸基を
有する線状有機ポリシクロキサンを主成分とするものが
好ましい。
リコーンゴム層が用いられるが、含弗素樹脂層を用いる
こともで籾る。好ましいシリコーンゴムとしては、次の
ような一般式[I]で示される繰り返し単位を有する分
子量数千〜数十万〇主鎖中または主鎖の末端に水酸基を
有する線状有機ポリシクロキサンを主成分とするものが
好ましい。
一般式[I]
(St−091
ここでnは2以上の整数、Rは炭素数i =10のアル
キル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシル基、ビニ
ル基、アリール基、シラノール基(叶基) であり、R
の60%以上がメチル基であるものが好ましい。なお上
記シラノール基COHりは主鎖中または主鎖の末端のど
ちらにあってもよいが、末端にあることが好ましい。
キル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシル基、ビニ
ル基、アリール基、シラノール基(叶基) であり、R
の60%以上がメチル基であるものが好ましい。なお上
記シラノール基COHりは主鎖中または主鎖の末端のど
ちらにあってもよいが、末端にあることが好ましい。
本発明に用いられるシランカップリング剤(またはシリ
コーン架橋剤)としては、 Rn5iX、n (式中、nは1〜3の整数であり、Rはアルキル、アリ
ール、アルケニルまたはこれらの組合された一価の基を
表し、またこれらの基はハロゲン、アミン、ヒドロキシ
、アルコキシ、アリーロキシ、チオール等の官能基を有
していてもよい。
コーン架橋剤)としては、 Rn5iX、n (式中、nは1〜3の整数であり、Rはアルキル、アリ
ール、アルケニルまたはこれらの組合された一価の基を
表し、またこれらの基はハロゲン、アミン、ヒドロキシ
、アルコキシ、アリーロキシ、チオール等の官能基を有
していてもよい。
2
Xは一0H1−OR2、−0Ac、−0−N−Cぐ
、 −cr、−Br、−■3 等の置換基を表す。ここでR2、R3は上記のRと同じ
ものを表し、R2、R3はそれぞれ同じであっても異っ
ていてもよい、またAcけアセチル基を表ず。)で示さ
れるシラン化合物である。
、 −cr、−Br、−■3 等の置換基を表す。ここでR2、R3は上記のRと同じ
ものを表し、R2、R3はそれぞれ同じであっても異っ
ていてもよい、またAcけアセチル基を表ず。)で示さ
れるシラン化合物である。
本発明において有用なシリコーンゴムは、このようなシ
リコ−・ン・ベースポリマーど、次に挙げるようなシリ
コーン架橋剤との綜合反応によって得られるものである
。
リコ−・ン・ベースポリマーど、次に挙げるようなシリ
コーン架橋剤との綜合反応によって得られるものである
。
(1) R−5i(OR’)s
(2) R−5t−(OへCps
(3) R−5i+ 0N−CR’ 2) 3ここでR
は、−能代[IIで示さiするポリマーの置換基である
Rと同義であり、R′はメチル基、エチル基等のアルギ
ル基であり、ACはアセチル基である。
は、−能代[IIで示さiするポリマーの置換基である
Rと同義であり、R′はメチル基、エチル基等のアルギ
ル基であり、ACはアセチル基である。
本発明に用いられるシランカップリング剤の具体例とし
ては、 HN[(C112)ssi(OMe)3]2 、ビニル
トリエトキシシラン、CI (CI+2) ssi (
OMe) s、CI(3Si (OAc) 3、H5(
CH2) ssi (、OMe) s、ビニルトリス(
メヂルエチルケトオキシム)シラン等が挙げられる。
ては、 HN[(C112)ssi(OMe)3]2 、ビニル
トリエトキシシラン、CI (CI+2) ssi (
OMe) s、CI(3Si (OAc) 3、H5(
CH2) ssi (、OMe) s、ビニルトリス(
メヂルエチルケトオキシム)シラン等が挙げられる。
前記のシリコーンゴムは市販品としても入手でさ、例え
ば東芝シリコーン社製YE−3085等がある。また千
の他の有用なシリコーンゴムは、前述の如きベース・ポ
リマーど、次のような一般式[+1]で示される耽り返
し単位を有するシリコーンオイルとの反応、あるいはR
の3%程度がビニル基であるシリコーンのベース・ポリ
マーとの付加反応、あるいは該シリコーンオイル同士の
反応によっても得ることがで籾る。
ば東芝シリコーン社製YE−3085等がある。また千
の他の有用なシリコーンゴムは、前述の如きベース・ポ
リマーど、次のような一般式[+1]で示される耽り返
し単位を有するシリコーンオイルとの反応、あるいはR
の3%程度がビニル基であるシリコーンのベース・ポリ
マーとの付加反応、あるいは該シリコーンオイル同士の
反応によっても得ることがで籾る。
一般式[II ] HR
(式中、Rは一般式[1コで示されるポリマーの置換基
であるRと同義であり、mは2以上の整数、nはOまた
は1以上の整数である。)このような架橋反応によって
シリコーンゴムな得るためには、架橋反応を触媒を用い
て行う。この触媒としては、錫、亜鉛、コバルト、鉛、
カルシウム、マンガン、等の金属の有機カルボン酸塩、
例えばラウリル酸ジブチルスズ、スズ(II)オクトエ
ート、ナフテン酸コバルト等、あるいは塩化金酸等が用
いられる。
であるRと同義であり、mは2以上の整数、nはOまた
は1以上の整数である。)このような架橋反応によって
シリコーンゴムな得るためには、架橋反応を触媒を用い
て行う。この触媒としては、錫、亜鉛、コバルト、鉛、
カルシウム、マンガン、等の金属の有機カルボン酸塩、
例えばラウリル酸ジブチルスズ、スズ(II)オクトエ
ート、ナフテン酸コバルト等、あるいは塩化金酸等が用
いられる。
またシリコーンゴムの強度を向上させ、印刷作業中に生
じる摩擦力に耐えるシリコーンゴムな得るためには、充
填剤(フィラー)を混合することもで鮒る。予めフィラ
ーの混合されたシリコーンゴムは、シリコーンゴムスト
ック、あるいはシリコーンゴムディスバージョンとして
市販されており、本発明のようにコーティングによりシ
リコーンゴム膜を得ることが好まlノい場合には、RT
VあるいはLTVシリコーンゴムのディスバージョンが
好んで用いられる。このような例としては、トーレシリ
コーン社製syx Off 23.5RX−257,5
H237等のベーパーコーティング用シリコーンゴムデ
ィスバージョンがある。
じる摩擦力に耐えるシリコーンゴムな得るためには、充
填剤(フィラー)を混合することもで鮒る。予めフィラ
ーの混合されたシリコーンゴムは、シリコーンゴムスト
ック、あるいはシリコーンゴムディスバージョンとして
市販されており、本発明のようにコーティングによりシ
リコーンゴム膜を得ることが好まlノい場合には、RT
VあるいはLTVシリコーンゴムのディスバージョンが
好んで用いられる。このような例としては、トーレシリ
コーン社製syx Off 23.5RX−257,5
H237等のベーパーコーティング用シリコーンゴムデ
ィスバージョンがある。
本発明においては、綜合架橋タイプのシリコーンゴムを
用いることが好ましい。
用いることが好ましい。
シリコーンゴム層には、更に接着性を向上さゼるために
アミノ基を有するシランカップリング剤を含有している
ことが好ましい。
アミノ基を有するシランカップリング剤を含有している
ことが好ましい。
好ましいシランカップリング剤どしては、例えば次のよ
うなものがある。
うなものがある。
(a)H2NCH2CH2NH(CH2)!$1 (O
CH3) 3(b) HJCE2C1hNH(CH2)
ssi (OCH3) 2 (CI3)(C) H2
N (C)12) ssi (OEt) s本発明に用
いられるシリコーンゴム層中には、更に光増感剤を少量
含有さゼることがてきる。
CH3) 3(b) HJCE2C1hNH(CH2)
ssi (OCH3) 2 (CI3)(C) H2
N (C)12) ssi (OEt) s本発明に用
いられるシリコーンゴム層中には、更に光増感剤を少量
含有さゼることがてきる。
本発明に用いられるシリコーンゴム層は、シリコーンゴ
ムを適当な溶媒に溶解した後、感光層」二に塗布、乾燥
する。
ムを適当な溶媒に溶解した後、感光層」二に塗布、乾燥
する。
本発明の版材料に用いられる支持体どしては、通常の平
版印刷機にセットでさるたわみ性と印刷時に加わる荷重
に耐えるものであることが好ましく、例えばアルミニウ
ム、亜鉛、錦、鋼等の金属板、及びクロム、亜鉛、銅、
ニッケル、アルミニウム及び鉄等がメツキまたは蒸着さ
れた金属板、紙、プラスチックフィルム及びガラス板、
樹脂コート紙、アルミニウム等の金属箔が張られた紙等
が挙げられる。
版印刷機にセットでさるたわみ性と印刷時に加わる荷重
に耐えるものであることが好ましく、例えばアルミニウ
ム、亜鉛、錦、鋼等の金属板、及びクロム、亜鉛、銅、
ニッケル、アルミニウム及び鉄等がメツキまたは蒸着さ
れた金属板、紙、プラスチックフィルム及びガラス板、
樹脂コート紙、アルミニウム等の金属箔が張られた紙等
が挙げられる。
これらのうち々了ましし1ものはアルミニウム板である
。
。
上記接着性向上の!、=めの支持体自体に対する処理は
特に限定されるものではなく、各種粗面化処理等が含ま
れる。
特に限定されるものではなく、各種粗面化処理等が含ま
れる。
また支持体に感光層を被覆する前に、后、光層ど支持体
との十分な接着性を得るために、支持体にブライマー層
を設けてもよく、該ブライマー層には例えポリエステル
樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂
、塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラ
・−ル樹脂、エポキシ樹脂、アクリレート系共重合体、
酢酸ビ、−ル系共正合体、フェノキシ樹脂、ポリウレタ
ンオΔ1脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロニト
リルブタジェン、ポリ酢酸ビニル等が挙げらねる。
との十分な接着性を得るために、支持体にブライマー層
を設けてもよく、該ブライマー層には例えポリエステル
樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂
、塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラ
・−ル樹脂、エポキシ樹脂、アクリレート系共重合体、
酢酸ビ、−ル系共正合体、フェノキシ樹脂、ポリウレタ
ンオΔ1脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロニト
リルブタジェン、ポリ酢酸ビニル等が挙げらねる。
また上記ブライマー層を構成するアンカー剤としては、
例えはシランカップリング剤、有機チタネート等も有効
である。
例えはシランカップリング剤、有機チタネート等も有効
である。
本発明の版第4を構成する各層の厚さは、以下の通りで
ある。即ち支持体は50=400μm、好ましくは10
0−300μm%感光層は0.05〜10μm2好まし
くは0.5〜5/4111、シリコーンゴム層は0.5
−・10μm、々了ましくは1−・4μmである。
ある。即ち支持体は50=400μm、好ましくは10
0−300μm%感光層は0.05〜10μm2好まし
くは0.5〜5/4111、シリコーンゴム層は0.5
−・10μm、々了ましくは1−・4μmである。
本発明において、シリコーンゴム層の土面には必要に応
1ノで保護層を有していてもよい。
1ノで保護層を有していてもよい。
本発明の湿し水不要の版材は、例えは次のようにして製
造される。
造される。
支持体上に、リバースロールコータ、エアーナ、イソコ
ータ、メーヤバーコータ等の通常のD−タあるいはホエ
ラーのような回転塗布装置を用い、感光層を構成すべき
組成物溶液を塗布乾燥する。
ータ、メーヤバーコータ等の通常のD−タあるいはホエ
ラーのような回転塗布装置を用い、感光層を構成すべき
組成物溶液を塗布乾燥する。
なお必要に応じて支持体と感光層の間に該感光層と同様
の方法でブライマー層を設けてた後、上記感光層上にシ
リコーンゴム溶液を同様な方法で塗布し、通常100〜
120℃の温度で数分間熱!A理して、十分に硬化せし
めてシリコーンゴム層を形成する。必要に応じて該シリ
コーンゴム層上にラミネーターを用いて保護フィルムを
設けることができる。
の方法でブライマー層を設けてた後、上記感光層上にシ
リコーンゴム溶液を同様な方法で塗布し、通常100〜
120℃の温度で数分間熱!A理して、十分に硬化せし
めてシリコーンゴム層を形成する。必要に応じて該シリ
コーンゴム層上にラミネーターを用いて保護フィルムを
設けることができる。
次に本発明の湿し水不要の版利料を用いて湿1ッ水不要
の印刷版を製造する方法を説明する。
の印刷版を製造する方法を説明する。
原稿であるポジフィルムをポジ型版オA表面に真空密着
させ、露光する。この露光用の光源は、紫外線を豊富に
発生する水銀灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、
メタルハライドランプ、蛍光灯等が用いられる。
させ、露光する。この露光用の光源は、紫外線を豊富に
発生する水銀灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、
メタルハライドランプ、蛍光灯等が用いられる。
次いでポジフィルムを剥がし、現像液を用いて現像する
。現像液としては湿し水不要の版材の現像液として、水
系現像液が用いられる。
。現像液としては湿し水不要の版材の現像液として、水
系現像液が用いられる。
水系現像液とは、水を主成分とする現像液であり、例え
ば特開昭61−275759等公報に記載さね、ている
もので、水を30重量%以上、好ましくは50重量%〜
98重量%と、有機溶剤、界面活性剤を含む現像液を挙
げることがで各、水を主成分とする現像液に含有する有
機溶剤としては、例えば脂肪族炭化水素類(ヘキサン、
ヘプタン、 アイソパーE、H,G″ (エッソ化学
社製、脂肪族炭化水素類の商品名)或はガソリン、灯油
等)、芳香族炭化水素類(トルエン、キシレン等)、或
はハロゲン化炭化水素類(1−リフL・ン等)に下記の
極性溶媒を添加したものが好適である。
ば特開昭61−275759等公報に記載さね、ている
もので、水を30重量%以上、好ましくは50重量%〜
98重量%と、有機溶剤、界面活性剤を含む現像液を挙
げることがで各、水を主成分とする現像液に含有する有
機溶剤としては、例えば脂肪族炭化水素類(ヘキサン、
ヘプタン、 アイソパーE、H,G″ (エッソ化学
社製、脂肪族炭化水素類の商品名)或はガソリン、灯油
等)、芳香族炭化水素類(トルエン、キシレン等)、或
はハロゲン化炭化水素類(1−リフL・ン等)に下記の
極性溶媒を添加したものが好適である。
アルコール類(メタノール、エタノール、1−ブトキシ
−2−プロパツール、3−メチル−3−メトキシブタノ
ール、ベンジルアルコール等)、エーテル類(メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェ
ニルセロソルブ、メチルカルピトール、エチルカルピト
ール、ブチルカルピトール、ジオキサン、ジエチレング
リコルジメチルエーテル、ジエチレングリコールジェチ
ルエ・−チル、ジエチレングリコルジメチルエーテル、
エヂレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリ
コール、ジブロビ1/ングリコールブチルエーデル、ト
リプロピレングリコールメチルエーテル、ポリプロピl
ノングリコールメチルエーテル等)、ケトン類(アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジ
イソブチルケトン、4−メチル−1,3−ジオキソラン
−2−オン等)、エステル類(酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ヘキシル、酪酸メチル、酪酸フロビル、こはく
酸ジエチル、蓚酸ジブデル、マIツイン酸ジエチル、安
息香酸ベンジル、メチルセロゝノルブアセテート、七ロ
ソノ1ブアセテ−1へ、カルピト−ルアセテ−=ト等)
等が挙げらねる。
−2−プロパツール、3−メチル−3−メトキシブタノ
ール、ベンジルアルコール等)、エーテル類(メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェ
ニルセロソルブ、メチルカルピトール、エチルカルピト
ール、ブチルカルピトール、ジオキサン、ジエチレング
リコルジメチルエーテル、ジエチレングリコールジェチ
ルエ・−チル、ジエチレングリコルジメチルエーテル、
エヂレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリ
コール、ジブロビ1/ングリコールブチルエーデル、ト
リプロピレングリコールメチルエーテル、ポリプロピl
ノングリコールメチルエーテル等)、ケトン類(アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジ
イソブチルケトン、4−メチル−1,3−ジオキソラン
−2−オン等)、エステル類(酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ヘキシル、酪酸メチル、酪酸フロビル、こはく
酸ジエチル、蓚酸ジブデル、マIツイン酸ジエチル、安
息香酸ベンジル、メチルセロゝノルブアセテート、七ロ
ソノ1ブアセテ−1へ、カルピト−ルアセテ−=ト等)
等が挙げらねる。
本発明の現像ン夜に添加される界面活性剤どしでは、ア
ニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面
活性剤及び両性イオン界面活性剤が用いられ、具体的に
は以下のものが挙げられる。
ニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面
活性剤及び両性イオン界面活性剤が用いられ、具体的に
は以下のものが挙げられる。
アニオン界面活性剤としては、
(1)高級アルコール硫酸エステル類、(例えばラウリ
ルアルコールサルフェー )−のナトリウム塩、オクチ
ルアルコールサルフェートのアンモニウム塩、ラウリル
アルコールづルフェートのアンモニウム塩、第二すトリ
ウムアルキルザルフェート等) (2)脂肪族アルコールリン酸エステル塩類(例えば、
セヂルアルコールリン酸エステルのナトリウム塩等) (3)アルキルアリールスルポン酸塩類(例えは、ドデ
シルベンゼンスルポン酸すトリウム塩、イソプロピルナ
フタし・ンスルホン酸ナトリウム塩、ジナフタレンスル
ホン酸ナトリウム塩、メタニトロへンゼンスルホン酸ナ
ト・リウム塩等)(4)アルギルアミドスルホン酸塩類 C[19 (5)二塩基脂肪族エステルのスルホン酸塩類(例えば
ナトリウムスルホコハク酸ジオクヂルエステル、ナトリ
ウムスルコハク酸ジヘキシルエステル等) (6)アルギルナフタレンスルホン酸塩のポルムアルデ
ヒド綜合物(例えば、ジブデルナフタレンスルホン酸ナ
トリウムのポルムアルデヒド綜合物等)が挙げられる。
ルアルコールサルフェー )−のナトリウム塩、オクチ
ルアルコールサルフェートのアンモニウム塩、ラウリル
アルコールづルフェートのアンモニウム塩、第二すトリ
ウムアルキルザルフェート等) (2)脂肪族アルコールリン酸エステル塩類(例えば、
セヂルアルコールリン酸エステルのナトリウム塩等) (3)アルキルアリールスルポン酸塩類(例えは、ドデ
シルベンゼンスルポン酸すトリウム塩、イソプロピルナ
フタし・ンスルホン酸ナトリウム塩、ジナフタレンスル
ホン酸ナトリウム塩、メタニトロへンゼンスルホン酸ナ
ト・リウム塩等)(4)アルギルアミドスルホン酸塩類 C[19 (5)二塩基脂肪族エステルのスルホン酸塩類(例えば
ナトリウムスルホコハク酸ジオクヂルエステル、ナトリ
ウムスルコハク酸ジヘキシルエステル等) (6)アルギルナフタレンスルホン酸塩のポルムアルデ
ヒド綜合物(例えば、ジブデルナフタレンスルホン酸ナ
トリウムのポルムアルデヒド綜合物等)が挙げられる。
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノール
エーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチ
レンオキシブロビレンブロックボリマー等が挙げられる
。
キルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノール
エーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチ
レンオキシブロビレンブロックボリマー等が挙げられる
。
カチオン界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第四
級アンモニウム塩、ポリオキシエヂレンアルキルアミン
等が挙げられる。
級アンモニウム塩、ポリオキシエヂレンアルキルアミン
等が挙げられる。
両性イオン界面活性剤としては、アルキルベタイン等が
挙げられるが、これらの中でもアニオン界面活性剤が適
している。
挙げられるが、これらの中でもアニオン界面活性剤が適
している。
これらの界面活性剤は、単独でもまたは2種以上を組合
せて使用することができる。
せて使用することができる。
本発明に用いらねる界面活性剤の使用玉は、0801重
量%〜・60重重量、好ましくは0.1重量%〜10重
量%が適当である。
量%〜・60重重量、好ましくは0.1重量%〜10重
量%が適当である。
またクリスタルバイ第1ノツト、アストラゾンレット・
等の染刺を現像液に加えて現像と同時に画像部の染色を
行うこともできる。
等の染刺を現像液に加えて現像と同時に画像部の染色を
行うこともできる。
現像は、例えば上記のような現像液を自む現像用パッド
でこすったり現像液を版面に注いだ後に現像ブラシでこ
する等の方法で行うことがで鮒る。
でこすったり現像液を版面に注いだ後に現像ブラシでこ
する等の方法で行うことがで鮒る。
」−記現像により、未露光部の感光層及びシリコーンゴ
ムが除去された印刷版、あるいはシリコーンゴム層が除
去され、感光層が露出し、露光部はシリコーンゴム層が
残っている印刷版が得られる。
ムが除去された印刷版、あるいはシリコーンゴム層が除
去され、感光層が露出し、露光部はシリコーンゴム層が
残っている印刷版が得られる。
実施例1
[アルミニウム板aの製造]
厚さ0゜21III11のアルミニウム板を3%水酸化
すトリウム水溶液に浸漬して脱脂し、水洗した後、塩酸
濃度1%及びホウ酸濃度1%の水溶液中において、温度
25℃で3A/dl1g2の条件で5分間電解エツチン
グを行い、水洗後、40%硫酸水溶液中において温度3
0℃で1.5A/dm2の条件で2分間陽極酸化を行い
、水洗し、1%メタケイ酸ナトリウム水溶液に温度85
℃で37秒間浸漬し、更に温度90℃の水(pH8,5
)に25秒間浸漬し、水洗、乾燥してアルミニウム板a
を得た。
すトリウム水溶液に浸漬して脱脂し、水洗した後、塩酸
濃度1%及びホウ酸濃度1%の水溶液中において、温度
25℃で3A/dl1g2の条件で5分間電解エツチン
グを行い、水洗後、40%硫酸水溶液中において温度3
0℃で1.5A/dm2の条件で2分間陽極酸化を行い
、水洗し、1%メタケイ酸ナトリウム水溶液に温度85
℃で37秒間浸漬し、更に温度90℃の水(pH8,5
)に25秒間浸漬し、水洗、乾燥してアルミニウム板a
を得た。
アルミニウム板8に下記の組成の感光性組成物を塗布し
、100℃で2分間乾燥して厚さ1pmの感光層を形成
した。
、100℃で2分間乾燥して厚さ1pmの感光層を形成
した。
[感光性組成物コ
(1)ジアゾ樹脂−160部
(2)2−ヒドロキシエチルメタクリレ−1・、アクリ
ロニトリル、メタクリル酸メチル、スチレンのモル比5
5/20/20/’5の共重合わ1脂−120部 (3)N−(4−ヒドロキシフェニル)メタクリルアミ
ド、アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、アクリル
酸エヂルのモル比35/30/3015の共重合樹脂−
220部 (4)ビクトリアピュアブルーBO)((採土ケ谷化学
(株)製染料) 1部(5)メチルセロソルブ
900部なお、ジアゾ樹脂−1は以下のようにし
て合成した。
ロニトリル、メタクリル酸メチル、スチレンのモル比5
5/20/20/’5の共重合わ1脂−120部 (3)N−(4−ヒドロキシフェニル)メタクリルアミ
ド、アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、アクリル
酸エヂルのモル比35/30/3015の共重合樹脂−
220部 (4)ビクトリアピュアブルーBO)((採土ケ谷化学
(株)製染料) 1部(5)メチルセロソルブ
900部なお、ジアゾ樹脂−1は以下のようにし
て合成した。
p−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩14.5g(50ミ
リモル)を水冷下で40.9gの濃硫酸に溶解した。こ
の反応液に1.35g (45ミリモル)のバラホルム
アルデヒドをゆっくり反応温度が10℃を超えないよう
に添加した。
リモル)を水冷下で40.9gの濃硫酸に溶解した。こ
の反応液に1.35g (45ミリモル)のバラホルム
アルデヒドをゆっくり反応温度が10℃を超えないよう
に添加した。
この反応混合物を水冷下、500m1のエタノールに滴
下し、生じた沈殿を濾過した。エタノールで洗浄後、こ
の沈殿物をffoomlの純水に溶解し、この液に6.
8gの塩化亜鉛を溶解した玲濃厚水溶液を加えた。生じ
た沈殿を濾過した後、エタノールで洗浄し、これを15
0m1純水に熔解した。この液に8gのへキサフルオロ
リン酸アンモニウムを溶解した玲濃厚水溶液を加えた。
下し、生じた沈殿を濾過した。エタノールで洗浄後、こ
の沈殿物をffoomlの純水に溶解し、この液に6.
8gの塩化亜鉛を溶解した玲濃厚水溶液を加えた。生じ
た沈殿を濾過した後、エタノールで洗浄し、これを15
0m1純水に熔解した。この液に8gのへキサフルオロ
リン酸アンモニウムを溶解した玲濃厚水溶液を加えた。
生じた沈殿を濾取し、水洗した後、乾燥してジアゾ樹脂
−1を得た。
−1を得た。
ついで、上記の感光層上に下記のシリコーンゴム組成物
を乾燥重量で1.8g/m2になるように塗布し、90
℃で10分間乾燥し、j’J= L水不要の平版印刷版
材料を得た。
を乾燥重量で1.8g/m2になるように塗布し、90
℃で10分間乾燥し、j’J= L水不要の平版印刷版
材料を得た。
[シリコ・−ンゴム層組成物]
両末端に水酸基を有するジメチルボリシロギサン(分子
量52,000) 100部トリアセト
キシメチルシラン 10部ジブチル錫うウlノ
ート 0.8部アイソパーG(エッソ化
学製) 900部上記版材料の上面にポジフィ
ルムを真空密着させた後、光源としてメタルハライドラ
ンプを用いて露光した。次に下記の現像液−1あるいは
現像液−2を用いて1分間浸漬後、版材料の表面を現像
液を染み込ませたパッドで擦ることにより現像した。こ
れにより未露光部分のシリコーンゴム層が除去され、網
点再現性の良好な印刷版が得られた。また特公昭54−
2B923号公報に記載された印刷版が影響を受けたよ
うな酸素や温度の影響を受けるごともなく、感度も安定
していた。
量52,000) 100部トリアセト
キシメチルシラン 10部ジブチル錫うウlノ
ート 0.8部アイソパーG(エッソ化
学製) 900部上記版材料の上面にポジフィ
ルムを真空密着させた後、光源としてメタルハライドラ
ンプを用いて露光した。次に下記の現像液−1あるいは
現像液−2を用いて1分間浸漬後、版材料の表面を現像
液を染み込ませたパッドで擦ることにより現像した。こ
れにより未露光部分のシリコーンゴム層が除去され、網
点再現性の良好な印刷版が得られた。また特公昭54−
2B923号公報に記載された印刷版が影響を受けたよ
うな酸素や温度の影響を受けるごともなく、感度も安定
していた。
[現像液−1コ
トリブロビlノングリコールモノメヂルエーテル60部
アイソパーH(エッソ化学社製、イソパラフィン系溶剤
) 40部[現像液−
2コ 水
95部ツルフィツト(クラレイソブレン化学社
製)3部こはく酸ジエチル 2
部バイオニンA−44B (物本油脂社製、アニオン活
性剤) 1部アイソ
パーHO15部 実施例2〜6 実施例1の感光性組成物において、ジアゾ樹脂−1、共
重合樹脂−1、共重合樹脂−2を表−1のように変更し
た以外は、実施例1と同様にして実施例2〜6及び比較
例1−2で示される湿し水不要の仲版印刷版材料を得た
。
) 40部[現像液−
2コ 水
95部ツルフィツト(クラレイソブレン化学社
製)3部こはく酸ジエチル 2
部バイオニンA−44B (物本油脂社製、アニオン活
性剤) 1部アイソ
パーHO15部 実施例2〜6 実施例1の感光性組成物において、ジアゾ樹脂−1、共
重合樹脂−1、共重合樹脂−2を表−1のように変更し
た以外は、実施例1と同様にして実施例2〜6及び比較
例1−2で示される湿し水不要の仲版印刷版材料を得た
。
以下余白
表−1から明らかなように、実施例2・−6は、網点の
良好な印刷版が得られたのに対して、比較例ではいづれ
もシリコーンゴム層が剥11fl!する結果となった。
良好な印刷版が得られたのに対して、比較例ではいづれ
もシリコーンゴム層が剥11fl!する結果となった。
また実施例2及び実施例3では、水系現像液で良好な結
果が得られた。
果が得られた。
実施例7
実施例1の感光性組成物を次のように変更し、た以外は
、実施例1と同様にして湿し水不要の平版印刷版材料を
得た。
、実施例1と同様にして湿し水不要の平版印刷版材料を
得た。
[感光性組成物]
(1)ジアゾ樹脂−170部
(2)N−(4−ヒドロキシフェニル)メタクリルアミ
ド、2−ヒドロキシエチルメタクリし−1・、アクリロ
ニトリル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチルのモ
ル比30/15/20/3015の共重合樹脂−330
部 (3)ビクトリアピュアブルーBOH (保土ケ谷化学(株)製染料) 1部(4)メチルセ
ロソルブ 900部実施例1ど同様に現像し
たところ、未露光部分のシリコーンゴム層が除去さね、
現像液−1及び現像液−2で網点が良好に再現された印
刷版が得られた。
ド、2−ヒドロキシエチルメタクリし−1・、アクリロ
ニトリル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチルのモ
ル比30/15/20/3015の共重合樹脂−330
部 (3)ビクトリアピュアブルーBOH (保土ケ谷化学(株)製染料) 1部(4)メチルセ
ロソルブ 900部実施例1ど同様に現像し
たところ、未露光部分のシリコーンゴム層が除去さね、
現像液−1及び現像液−2で網点が良好に再現された印
刷版が得られた。
[発明の効果]
本発明は、感光層に脂肪族水酸基を有する高分子化合物
を加えることにより、水系現像液で現像でき、しかも露
光部の感光層とシリコーンゴム層との接着性を強固にし
、それにより網点再現性、特に小点へのインキ着肉が良
好で、シリコーンゴム層上への被覆層の必要がなく感度
を安定にすることができる良好な湿し水不要の平版印刷
版が得られる。
を加えることにより、水系現像液で現像でき、しかも露
光部の感光層とシリコーンゴム層との接着性を強固にし
、それにより網点再現性、特に小点へのインキ着肉が良
好で、シリコーンゴム層上への被覆層の必要がなく感度
を安定にすることができる良好な湿し水不要の平版印刷
版が得られる。
Claims (1)
- 支持体上に、順に感光層、インキ反撥層を有する材料を
露光後、現像して実質的に未露光部分のインキ反撥層の
みを除去する湿し水不要の感光性平版印刷版において、
該感光層が脂肪族(アルコール性)水酸基を有する高分
子化合物とジアゾ樹脂を含有することを特徴とする湿し
水不要の感光性平版印刷版。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14463089A JPH039357A (ja) | 1989-06-06 | 1989-06-06 | 湿し水不要の感光性平版印刷版 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14463089A JPH039357A (ja) | 1989-06-06 | 1989-06-06 | 湿し水不要の感光性平版印刷版 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH039357A true JPH039357A (ja) | 1991-01-17 |
Family
ID=15366515
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14463089A Pending JPH039357A (ja) | 1989-06-06 | 1989-06-06 | 湿し水不要の感光性平版印刷版 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH039357A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7021213B2 (en) * | 2003-07-15 | 2006-04-04 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | Printing method |
DE102008026219B4 (de) | 2008-05-30 | 2021-12-02 | Continental Teves Ag & Co. Ohg | Luftfeder zum Einbau in ein Kraftfahrzeug |
-
1989
- 1989-06-06 JP JP14463089A patent/JPH039357A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7021213B2 (en) * | 2003-07-15 | 2006-04-04 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | Printing method |
DE102008026219B4 (de) | 2008-05-30 | 2021-12-02 | Continental Teves Ag & Co. Ohg | Luftfeder zum Einbau in ein Kraftfahrzeug |
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