JPH038739A - 液体材料の処理方法 - Google Patents
液体材料の処理方法Info
- Publication number
- JPH038739A JPH038739A JP2130116A JP13011690A JPH038739A JP H038739 A JPH038739 A JP H038739A JP 2130116 A JP2130116 A JP 2130116A JP 13011690 A JP13011690 A JP 13011690A JP H038739 A JPH038739 A JP H038739A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- plasma
- stream
- flow
- liquid
- plasma arc
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 28
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 27
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 23
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000036760 body temperature Effects 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000011490 mineral wool Substances 0.000 claims description 2
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 claims description 2
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 claims 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 claims 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 39
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 12
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 11
- 239000012768 molten material Substances 0.000 description 10
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 8
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 8
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 4
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 4
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 4
- 210000003491 skin Anatomy 0.000 description 4
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 3
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 3
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 210000002615 epidermis Anatomy 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 239000000289 melt material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 229920002748 Basalt fiber Polymers 0.000 description 1
- PMVSDNDAUGGCCE-TYYBGVCCSA-L Ferrous fumarate Chemical compound [Fe+2].[O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O PMVSDNDAUGGCCE-TYYBGVCCSA-L 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012993 chemical processing Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 238000007380 fibre production Methods 0.000 description 1
- 230000005669 field effect Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 238000002513 implantation Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B5/00—Melting in furnaces; Furnaces so far as specially adapted for glass manufacture
- C03B5/16—Special features of the melting process; Auxiliary means specially adapted for glass-melting furnaces
- C03B5/235—Heating the glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B37/00—Manufacture or treatment of flakes, fibres, or filaments from softened glass, minerals, or slags
- C03B37/01—Manufacture of glass fibres or filaments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B37/00—Manufacture or treatment of flakes, fibres, or filaments from softened glass, minerals, or slags
- C03B37/08—Bushings, e.g. construction, bushing reinforcement means; Spinnerettes; Nozzles; Nozzle plates
- C03B37/09—Bushings, e.g. construction, bushing reinforcement means; Spinnerettes; Nozzles; Nozzle plates electrically heated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B5/00—Melting in furnaces; Furnaces so far as specially adapted for glass manufacture
- C03B5/02—Melting in furnaces; Furnaces so far as specially adapted for glass manufacture in electric furnaces, e.g. by dielectric heating
- C03B5/025—Melting in furnaces; Furnaces so far as specially adapted for glass manufacture in electric furnaces, e.g. by dielectric heating by arc discharge or plasma heating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B5/00—Melting in furnaces; Furnaces so far as specially adapted for glass manufacture
- C03B5/16—Special features of the melting process; Auxiliary means specially adapted for glass-melting furnaces
- C03B5/235—Heating the glass
- C03B5/2353—Heating the glass by combustion with pure oxygen or oxygen-enriched air, e.g. using oxy-fuel burners or oxygen lances
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
- H05B7/00—Heating by electric discharge
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05H—PLASMA TECHNIQUE; PRODUCTION OF ACCELERATED ELECTRICALLY-CHARGED PARTICLES OR OF NEUTRONS; PRODUCTION OR ACCELERATION OF NEUTRAL MOLECULAR OR ATOMIC BEAMS
- H05H1/00—Generating plasma; Handling plasma
- H05H1/24—Generating plasma
- H05H1/26—Plasma torches
- H05H1/32—Plasma torches using an arc
- H05H1/44—Plasma torches using an arc using more than one torch
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B2211/00—Heating processes for glass melting in glass melting furnaces
- C03B2211/70—Skull melting, i.e. melting or refining in cooled wall crucibles or within solidified glass crust, e.g. in continuous walled vessels
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
- Y02P40/50—Glass production, e.g. reusing waste heat during processing or shaping
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S65/00—Glass manufacturing
- Y10S65/04—Electric heat
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Furnace Details (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Glass Melting And Manufacturing (AREA)
- Manufacture, Treatment Of Glass Fibers (AREA)
- Gasification And Melting Of Waste (AREA)
- Feeding, Discharge, Calcimining, Fusing, And Gas-Generation Devices (AREA)
Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
ら繊維および他の製品か製造される溶融ガラスまたは耐
火物あるいは他の材料の処理方法に関する。
造において、溶融材料は連続流または摂動流(pert
urbated stream)としての液体流の形態
で、溶融装置から繊維形成装置(繊9(を化装置(fi
berizer))に注入され、あるいは流動する。こ
の液体流が溶融装置内の高温領域を出るとすぐに、低温
のオリフィスまたは該装置を包囲する低温の大気と接触
する。それにより、該液体流の表面は冷却され、低温の
液体表皮層(skin)を形成する。
型的な熱勾配を示す。この例では、電流れは、断面が略
円形であり、直径が1.25cmである。中央領域の温
度は約2,000°Cであり、均一であって、最外の0
.125cmの所では平均で約1340℃に急激に減少
する。したがって、冷却領域は高温中央域を包囲する完
全な環状の形態であり、特にこの場合、流れ面積の約3
6%が「低温」であることが計算できろ。
沼く。ここで用いる「ンヨット」なる用語は繊維に伸張
しそこなった球状または涙滴形の材料の粒子を意味する
。
上の損失を摺<(最悪の場合、50%以上)。実際には
、流れの「低温」面積%は生成されるショットの%に近
い。
ールから振り落とされるまたは空気作用により吹き飛ば
される液滴から形成される。該繊維は溶融小滴から引っ
張られたテール(tail)として形成する。理想的に
は、温度および小滴の初期寸法が最適であると、小滴が
低温になりすぎてさらに繊イ4kを形成できないように
、小滴は完全に消費され消滅する。小滴が低温すぎるか
、寸法が大きすぎると、繊維の価値か非常に減少した徂
L)繊維化されないノヨット粒子が形成される。大部分
は、該ショットが繊維製品中に閉じ込められてその一部
となるが、ある種の条件下では、ンヨットは繊維流から
解放されて特別な分離した粒子として存在する。
い程、同じ溶融エネルギーおよび供給原料の量に対する
収量は良くなり、絶縁用のグラスファイバーの製造の場
合、絶縁材の単位重量当たりの絶縁性が良(なる。従来
から存在したショット損失を減少させるための確立され
たブラックナイスとしては、溶融浴をある程度過熱させ
ること、その出口オリフィスを加熱すること等が挙げら
れる。不運にら、この組合せはショット損失を僅かに減
少させるのみであり、さらに以下のような欠点を有する
。
るため、装置停止時間および製造損失を伴う頻繁で高価
な再製作を増大させ、 (■)出口オリフィスに損傷を起こさせる。ガラス溶融
装置では、該出口オリフィスは典型的に貴金属、例えば
、終生腐食を起こさない白金またはイリジウムから作製
され、そのプロセスは溶融体の任意の温度上昇、および
出口流上での「低温」の表皮層の形成の防止のためにオ
リフィスを加熱することにより悪化する。該オリフィス
が拡大されるにつれ、それから出てくる流れは径および
流速が増大し、品質および繊維製造速度の制御を難しく
する。オリフィスの拡大を補うため、開口部に配置され
たテーパー付きニードルの使用が採用されてきた。
スの加熱の必要性を解消したショット形成を減少させる
ための方法を開発した。
流れの外表面温度の両方を上げるため、該液体材料の流
れを、少なくとも2つのプラズマアークが液体流の表面
にカップリングされた領域に通し、それにより、該流れ
の熱および/または化学処理を行う液体材料の連続流ま
たは摂動流の処理方法を提供するものである。
るシステムにより発生し、その少なくとも1つの電極が
カソードとして作用し、少なくとも1つの電極がアノー
ドとして作用する。このように、液体流は、温度を上昇
させるのに十分な非常に大きいエネルギーからなる領域
を通過することにより熱的および/または化学的に調整
され、熱的不均一性、特に「低温」の表皮層の形成を伴
う問題が改善される。
繊維が製造されるガラス組成物、ウオラストナイト組成
物、ミネラルウール組成物、他のシリケート組成物およ
び耐火性酸化物が挙げられる。
好ましくは溶融材料の流れに対して対称位置である。該
電極角度の広い範囲は、どちらかの方向の流れに平行で
あるところから、その間のすべての角度までが可能であ
る。該流れによる最適温度上昇(pich up)およ
び流れ安定性のためには、電極間の角度が10O〜14
0°の範囲で下流に向いている電極を有すること、すな
わち該電極か垂直に対して50〜70”の角度であるこ
とが好ましい。
ンス熱を含むプラズマ入力中の熱量に対する液体流によ
り吸収された熱比率に影響を及ぼす。電極の大きさおよ
び入力により、該電極先端は溶融体流に極めて隣接して
もよく、広く間隔を設けてもよい。IKW以下の低い電
力負荷で操作する0、6cm径の小さい電極では、該電
極は溶融体流とほとんど接触する。数メガワットの電力
負荷を有する大きい電極では、該電極は、2つ以上のプ
ラズマアークが互いにかつ液体流に電気的にカップリン
グ(coupl ing) Lさえすれば、広く間隔を
設けることができる。一般に、電極について最も効果的
なカップリングは液体流にできるだけ近いことである。
からの対流および輻射損失か増大する。最適間隔は、該
流れが電極に接触することなしに流浪する(wande
r)ための余分な間隔を提供するのに必要な因子に依存
する。
用いるのに好ましい気体はHe5Ne、A「、07、N
、およびNH3、あるいはその混合物、あるいはその組
合せであるが、アルゴンおよび窒素が最も好ましい。
する気体状媒体(大部分の場合は空気である)中のプラ
ズマ気体を介しかつ調整された材料に依存し、溶融体流
自体が導電されるため、戻りの電気接続の必要がないこ
とは明らかである。
。
製造システムに容易に組み込まれ、溶融体の出口オリフ
ィスは加熱する必要かない。実際には、出口オリフィス
で冷却の部品を導入するのが好ましく、それにより、オ
リフィス寿命を保ち、出口流を調整するための制御およ
びオリフィス・クリーニングの必要性を除去する。
00656/19’89号に記載のプラズマアーク炉の
ようなプラズマアーク炉内で材料を溶融してもよい。こ
の装置では、炉内に2つのプラズマ電極が用いられてお
り、1つの電極はアノードとして、他の電極はカソード
して作用する。
、それを炉内で維持するという利点がある。
炉の出口を冷却してもよい。
る。
典型的な熱勾配を示すグラフである。
カップリングするように配置された2つのプラズマアー
ク電極を示す図である。
置を示す図である。
体流の温度上昇の関係を示すグラフである。
要はない。
な溶融材料の流れを示している。該流れlは領域2を通
過し、該領域では、2つのプラズマアーク3.4が溶融
ガラス流の表面でカップリングする。プラズマアーク3
.4は、各々プラズマ電極5.6により発生し、電極5
はアノードとして作用し、電極6はカソードとして作用
する。イオン化気体としてアルゴンを用い、電極5.6
によりプラズマアークが発生する。電極中のアルゴンの
流速は種々の因子により変化する。一般に、アルゴンの
適当な流速は1〜500Q/分であり、電極寸法に依存
する。アノードおよびカソード中のアルゴンの流速は同
じでなくてらよい。
領域の拡大図である。同じ部品は同じ符号で示している
。この図から容易に理解できろように、プラズマ電極5
.6ば互いにある角度、好ましくは100〜140°の
下流に傾斜した夾角、すなわち垂直に対して50〜70
°で下流に傾斜している。また、該電極は、好ましくは
材料の溶融体流の垂直流の回りで対称に配置される。
された溶融体流は、第2図に示すユニット7を通過し、
そこで公知の方法により溶融体材料から繊維が形成され
る。
装置を示す。
らなる。電炉は2つの部品、すなわち回転可能なノニル
11と、固定された上部ノニル12とからなる。該回転
可能なシェル11は回転機構(図示せず)に連結される
。該固定された上部シェル12には、その中を供給管1
4が伸びる中央の供給孔13が設けられる。供給材料は
、材料が炉内で溶融できるのに適した任意の速度で炉内
に投入される。該固定された上部シェルには、さらに一
対のプラズマ電極、すなわちアノードとして作用する電
極15およびカソードとして作用する電極16が設けら
れる。これらのプラズマ電極に供給する気体はアルゴン
である。プラズマ電極15.16により得られたアーク
は炉内に投入された原料上で衝突し、それを溶融させる
。炉の回転可能なシェル2には、それを通して溶融材料
か出るタップ穴17が設けられる。該タップ穴17は、
所望により、例えば空気または水ジャケットにより冷却
してもよい。溶融材料中の熱分散を助け、供給材料の均
一な溶融を助けるため、シェル1!は溶融操作中に回転
する。回転可能なシェル12の壁は供給材料の自己加熱
(autogenous)ライニングにより保護され、
供給原料の固体シェル31が該壁に隣接して形成され、
スカム状の溶融体32かこの次に形成される。最も高温
の液体領域33は炉の中央である。このタイプの溶融炉
は本願出願人の同時係属特許出願第300656/19
89号にさらに詳しく記載されている。
では、2つのプラズマアーク19.20が溶融体流の表
面でカップリングする。プラズマ電極21.22により
プラズマアーク19.20が発生し、該電極21はアノ
ードとして作用し、該電極22はカソードとして作用す
る。ついで、溶融材料の調整された流れ23は、それか
ら繊維を形成する装置24を通過する。
典型的には、溶融体表面のプラズマアークの衝突点では
1730°C1溶融体の本体中では1650℃、出口オ
リフィスおよびプラズマアーク流調整システム間の流れ
中では1600°C1調整装置の後で繊維形成装置に入
る前の最適流れ温度は1780℃である。
から出る溶融体流18は適当な輻射検知装置の前面を通
過し、該検知装置は適当な回路および機構に連結され、
溶融材料の流れが引き起こされて炉から流出する速度を
制御する。また、該装置の流れ調整部分には、所望によ
り流れおよび輻射シェルが設けられる。第4図の装置で
は、出口オリフィスを冷却することによりオリフィス寿
命が延び、それにより、出てくる流れ上の「低温の」表
皮層の形成を促進するが、その後のプラズマ調整処理に
よって全体の流れ温度を繊維形成のための最適温度に上
昇させ、「低温jの表皮層に起因する問題を有効に解消
するため取るに足りないものであり、かくしてショット
の形成が大幅に減少または削除される。
装置の組合せは、以下のごとく、さらに多くの利点を有
する。
びクリーニングの問題を解消する。また、該装置は、実
施可能な基礎原料、例えばジルコニア、ムライトおよび
アルミナを用い、従来、繊維形態で製造できなかった材
料からの繊維の製造を容易にする。
かりでなく、プラズマ気体と溶融体流の気体状の反応に
より最適な価電子(valence)変化も行える。例
えば、酸素成分をプラズマ気体中で維持することにより
、溶融体流の少なくとも一部分は、その最も高い価電子
形態に酸化される。このような場合、該溶融体流中の幾
つかの成分が低い価電子状態にある場合よりも長い繊維
が形成される。
用い、プラズマアークの電気的なカップリング領域を通
過する一定量の溶融体を有効に窒化できる。したがって
、多量のシリコン酸窒化物(silicon oxyn
itride)、シアロン(sialone)および他
の窒化類が液体流中で形成できる。かかる化学的に変化
した流れから製造された繊維は未処理流から製造された
繊維よりも非常に強いことが判明した。
ックスを得るため、アノードおよびカソード極性を互い
に交互にしさえすれば、溶融体流上で略同じレベルで多
数のカソードおよびアノード電極を使用できる。この配
置はA−B−A−B−A−Bri性と呼ばれ、Aはアノ
ード電極、Bはカソード電極を示す。最適な電気的バラ
ンスのためには、それに伴う電界効果を考慮して奇数の
アノードおよびカソード電極対が必要である。これらの
多くの電極は互いにまたは流れに関して対称であるか、
あるいは異なった夾角、異なった先端間隔および異なっ
た先端アライメントで配置され、溶融体流の熱および/
または化学的処理の選択および補強を行う。
が導電性であると、カソードおよびアノードトーチを流
れの方向から遠ざけると、電子流により生じる流れ加熱
(stream heating)がさらに電流れに沿
って流動し、その結果、流れのオーム加熱が増大される
。繊維化時の流れの偏りを最小限にするのか好ましい場
合は、一対または多数対のカソードおよびアノードを設
けることが有利であり、その場合、落下流はうまく挙動
して繊維化ローター上であまり移動しない。
フィスを用いる場合、ノズルまたはオリフィスは、ノズ
ルまたはオリフィスの下流に配置された反対の極性から
なる1つまたは多数のアノードまたはカソード電極を用
いてアノードまたはカソードにして所望のオーム加熱を
行う。
Cプラズマアーク・トーチである。交流を用いる場合、
1つの電極または一対の電極は片方の半分の電気周波に
対してはカソードであり、他方の半分の電気周波に対し
てはアノードである。
ある場合、安定なACプラズマジェットを保持するよう
に十分隣接して電極間隔を調整することにより、あまり
安定でない交流プラズマを用いて所望の流れ調整を行う
ことができる。
、多数のプラズマアークがプラズマカップリング領域内
での流れ上で衝突する。このあるカップリング領域内で
の流れ上でのDCプラズマアークの衝突の結果、軸方向
の磁気プラズマ動的ボンピング力(magnetopl
asmadynamic pumpingrorce)
が形成される。このポンピング現象の望ましい効果とし
ては、 1、その後の繊維化のための気体を含む所望の反応気体
および流体流のプラズマカップリング領域への増加され
た吸引および 2、プラズマエネルギーの電気的および熱的カップリン
グの溶融体流への集中が挙げられる。
トリクター(constrictor)および/または
プラズマ気体上で外方に発生した磁場の効果を用いて増
大できる。該水冷フンストリフターは、冷却してアーク
外表面の導電性を減少させることによりプラズマアーク
の横断面積を効果的に減少させる。これは、つぎに液体
流上に水平方向のピンチ力(pinching for
ce)を生じさせ、再び該液体流を加速してその直径を
減少させる。
せることは公知であったが、空間的にカップリングされ
たプラズマを伴うユニークな電子流パターンは同様の効
果を生じるユニークな外部電子流を必要とする。本発明
の1つの修飾においては、電子はカソードから放射され
るため、カップリングされたプラズマアーク中のDC電
子流は、最初は溶融体流に対してある角度で向いており
、ついで、該電子がアノードに向かって移動するために
反対の角度で移動する。適当なりC電気回路を外部コン
ダクタ−中に向けることにより、プラズマ電子とに対し
て常に反対の方向である電子流が生じ、それにより、プ
ラズマアークの多大なピンチ効果を生じさせる。外部コ
ンダクタ−中の電気回路は零から大きいレベルまで調整
できるため、溶融体流上のプラズマアークのピンチ効果
を調整する。
が好ましいが、同様に、本発明の範囲はオリフィスまた
はノズルから水平およびある角度をなして放出される流
れにまで及ぶ。
。
MgOおよび1%Alto3からなる溶融体流を液化し
た。この流れを630 kg/時間の速度で溶融装置か
ら連続流出させ、1500°Cの光学温度で直径約0
、1 mmの溶融体流を形成した。2つのDCプラズマ
電極を互いに向かいあわ什、その極性は片方がアノード
であり、他方がカソードである。該電極を垂直に対して
約60℃下流に傾斜させた。各電極先端と溶融体流の表
面に約40auの間隔を設けた。該電極を溶融体流と同
じ平面で互いに向かいあわH−た。
/時間の速度で導入されるアルゴンであり、アノード気
体は1.42x3/時間の速度で導入されるアルゴンで
あった。他の試験では、カソード、アノードの両方とも
、該プラズマ気体は2.83rシ3/時間の流速を有す
る窒素であった。プラズマアークに対する人力は15〜
85KWの範囲で変化した。プラズマ輻射の特性波長に
対して感受性のないイルコン・ボンド・ライン・プラス
(Ircon Mod Linn Plus) 700
0シリーズの赤外線高温計を用い、プラズマが始動する
前後で溶融体流の温度を測定した。
せ、その時点で溶融体流の表面は多量のヒユームの形成
を伴って過熱した。
30に9/時間の注入速度での溶融体流の温度上昇の関
係を示すグラフである。試験データは、溶融体流の温度
を制御可能な方法で約20〜165℃に増大できること
を示した。筒型マウント(telescopic mo
unt)上で動線接眼鏡(filar6y6piece
)を用いて溶融体流の幅も測定した。プラズマ入力が5
0KWでは、流れの温度が上置するにつれて、流れの幅
が0.1−0.08czに減少した。
なり均一であることが判明した。
繊維化した。該プラズマを用いて溶融体流を調整すると
、非常に少ないショット量で高収虫の@錐を得た。プラ
ズマ人力が80KWでは、形成された繊維製品は繊維化
されないショットを平均29%含有したのに対し、プラ
ズマを停止した場合は繊維化されないショットを38%
含有していた。
た金属ブロックを用い、溶融対置による熱上昇の効率を
増大できる。そのためには、厚さ1.25ci、長さ7
、5 cM、幅5 、0 cmの2つの水冷された銅
製ブロックをプラズマ・テールフレーム(plasma
tail flame)のそばに置き、該フレームと
平行に、また、その後ろに配置した。ついで、該ブロッ
クをプラズマアークに向かって徐々に押し、該プラズマ
アークが溶融体流を徐々にはさむようにした。ブロック
分離間隔が0.5cmでは、プラズマ出力の効率は40
から45%に5%増大した。
アーク中の電子流と反対の方向に課することにより、こ
のピンチ効果はさらに増大する。
せるため、外部回路中の電子がいつもプラズマアーク中
の電子に対して反対の方向に流れるように外部回路を接
続することが重要である。プラズマアーク中で電流が約
800アンペア、外部回路の整合電流か800アンペア
である場合、プラズマアークが溶融体流をさらにはさも
゛ようにさせ、熱効率はさらに45から50%に5%増
大した。
た繊維を試験し、落下流の窒素増加によるシリコン−酸
素ポンド延伸(bond stretching)を測
定した。これらのボンドは、流れ中の数%の窒素の注入
(implantation)を示す大きい延伸を示し
た。窒素源は、磁気プラズマ動的力によりプラズマアー
ク中に注入された空気から得られると考えられる。
る玄武岩を溶融し、水冷されたオリフィスを通して36
0 kg/時間の速度で流出させた。
DCプラズマアークトーチを用いた。プラズマ処理後の
ガラスは、酸化処理の結果、わずか30%の第1鉄を含
有していた。繊維化すると、形成された玄武岩繊維は、
プラズマ処理せずに製造されたかなり短い繊維に比べて
長く、かつ、すべすべしていた。
典型的な熱勾配を示すグラフ、第2図は、発生したプラ
ズマアークが溶融体流の表面でカップリングするように
配置された2つのプラズマアーク電極を示す図、 第3図は、第2図の部分拡大図、 第4図は、本発明のプラズマアーク調整と材料の溶融装
置を示す図、 第5図は、プラズマ出力およびプラズマ気体と、溶融体
流の温度上昇の関係を示すグラフである。 図面中の主な符号はつぎのちのを意味する。 l・・・溶融体流、3.4・・・プラズマアーク、5.
6・・プラズマ電極、7・・・繊維形成ユニット、10
プラズマアーク炉。 /ZZr 2升り/ り5 /i 〆2ダ 0m ZγJ iaJ !! 411) it) j’l)プラズマ入力
KW 11’l)
Claims (17)
- (1)液体材料の流れの本体温度および該流れの外表面
温度の両方を上げるため、該液体材料の流れを、少なく
とも2つのプラズマアークが液体流の表面にカップリン
グされた領域に通し、それにより、該流れの熱および/
または化学処理を行うことを特徴とする液体材料の連続
流または摂動流の処理方法。 - (2)少なくとも2つのプラズマ電極によりプラズマア
ークを発生させ、少なくとも1つの電極がカソードとし
て作用し、少なくとも1つの電極がアノードとして作用
する請求項(1)記載の方法。 - (3)液体材料の流れを、少なくとも3対のプラズマア
ークが液体流の表面で互いにカップリングされた領域に
通し、電極間の極性を交互にし、各カソード−アノード
電極対を分離した個々の出力源に接続する請求項(1)
または(2)記載の方法。 - (4)プラズマ電極が垂直に対してある角度で上流また
は下流に傾斜する請求項(1)〜(3)いずれか1項記
載の方法。 - (5)プラズマ電極を垂直に対して50゜〜70゜の角
度で各々対称に配置する請求項(4)記載の方法。 - (6)液体材料の流れを、反対の極性からなるプラズマ
アーク電極が該流れの移動方向で分離された領域に通し
、それにより、さらに液体流のオーム加熱を行う請求項
(1)または(2)記載の方法。 - (7)液体材料の流れを、同じ極性からなる1つ以上の
プラズマアークが液体流の表面上で衝突する領域に通し
、それを通して該流れが該領域を通過するノズルまたは
オリフィスに該アークをカップリングし、該ノズルまた
はオリフィスを反対の極性に維持し、それにより、さら
に液体流のオーム加熱を行うことを特徴とする導電性液
体材料の流れの処理方法。 - (8)イオン化気体としてアルゴン、窒素、酸素、ヘリ
ウムまたはアンモニア、あるいはその組合せ、あるいは
その混合物を用いてプラズマアークを形成する請求項(
1)〜(7)いずれか1項記載の方法。 - (9)処理する材料をプラズマアーク炉内で溶融する請
求項(1)〜(8)いずれか1項記載の方法。 - (10)プラズマアーク炉が一対のプラズマ電極を備え
る請求項(9)記載の方法。 - (11)炉からのオリフィスを冷却する請求項(9)記
載の方法。 - (12)液体材料が溶融ガラス、ウォラストナイト組成
物、ミネラルウール組成物、他のシリケート組成物また
は耐火性酸化物である請求項(1)〜(11)いずれか
1項記載の方法。 - (13)プラズマ形成気体が酸素、窒素またはアンモニ
アであり、該気体と液体流の化学反応が生じる請求項(
1)〜(12)いずれか1項記載の方法。 - (14)直流電源を用いてプラズマアークを得る請求項
(1)〜(13)いずれか1項記載の方法。 - (15)外部アーク電気回路をプラズマアーク場上に置
き、外部回路内の電子流がカップリングされたプラズマ
アーク内での電流と反対である請求項(14)記載の方
法。 - (16)液体材料を繊維形成装置に通す請求項(1)〜
(15)いずれか1項記載の方法。 - (17)液体材料からの繊維の形成に使用する請求項(
1)〜(15)いずれか1項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB8911441.7 | 1989-05-18 | ||
GB898911441A GB8911441D0 (en) | 1989-05-18 | 1989-05-18 | A process for the treatment of molten materials |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH038739A true JPH038739A (ja) | 1991-01-16 |
JP2523209B2 JP2523209B2 (ja) | 1996-08-07 |
Family
ID=10656961
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2130116A Expired - Lifetime JP2523209B2 (ja) | 1989-05-18 | 1990-05-18 | 液体材料の処理方法 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5104432A (ja) |
EP (1) | EP0398699B1 (ja) |
JP (1) | JP2523209B2 (ja) |
AT (1) | ATE100784T1 (ja) |
CA (1) | CA2017015C (ja) |
DE (1) | DE69006256T2 (ja) |
DK (1) | DK0398699T3 (ja) |
ES (1) | ES2048969T3 (ja) |
GB (1) | GB8911441D0 (ja) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9108891D0 (en) * | 1991-04-25 | 1991-06-12 | Tetronics Research & Dev Co Li | Silica production |
US5548611A (en) * | 1993-05-19 | 1996-08-20 | Schuller International, Inc. | Method for the melting, combustion or incineration of materials and apparatus therefor |
EP0625869B1 (en) * | 1993-05-19 | 2001-09-05 | Johns Manville International, Inc. | Method for the melting, combustion or incineration of materials and apparatus therefor |
US5399833A (en) * | 1993-07-02 | 1995-03-21 | Camacho; Salvador L. | Method for vitrification of fine particulate matter and products produced thereby |
FR2710861B1 (fr) * | 1993-10-08 | 1995-11-03 | Commissariat Energie Atomique | Procédé d'incinération et de vitrification de déchets dans un creuset. |
GB9600895D0 (en) * | 1996-01-17 | 1996-03-20 | Coutts Duncan R | Improved method and apparatus for melting a particulate material |
US6632086B1 (en) * | 2000-05-22 | 2003-10-14 | Stanley M. Antczak | Quartz fusion crucible |
EP1572595A1 (en) * | 2002-12-19 | 2005-09-14 | Glassflake Ltd | Method and apparatus for forming glass flakes and fibres |
DE102007023497B4 (de) * | 2007-05-18 | 2010-08-05 | Schott Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Gläsern, Glaskeramiken oder Keramiken sowie deren Verwendung |
WO2021011519A1 (en) * | 2019-07-15 | 2021-01-21 | Unifrax I Llc | Plasma fiberization |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60152610A (ja) * | 1984-01-18 | 1985-08-10 | Nippon Steel Corp | 取鍋内スラグの還元改質法 |
JPS6195755A (ja) * | 1984-10-16 | 1986-05-14 | Kawasaki Steel Corp | タンデイシユ内溶融金属の加熱方法 |
JPS62234654A (ja) * | 1986-01-10 | 1987-10-14 | プラズマ・エナ−ジ−・コ−ポレ−シヨン | 溶融鋼の加熱方法及び装置 |
JPS6338536A (ja) * | 1986-07-30 | 1988-02-19 | プラズマ・エナ−ジ−・コ−ポレ−ション | プラズマア−ク加熱方法および装置 |
JPS63315819A (ja) * | 1987-06-15 | 1988-12-23 | Kubota Ltd | 廃棄物溶融炉 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1401922A (en) * | 1917-10-22 | 1921-12-27 | Hartfordfairmont Company | Glass-working |
US3106594A (en) * | 1961-08-11 | 1963-10-08 | Ling Temco Vought Inc | Heating method |
US3508904A (en) * | 1965-04-29 | 1970-04-28 | Owens Illinois Inc | Glass feeding orifice with multichamber combustion zones |
FR1600278A (ja) * | 1968-12-31 | 1970-07-20 | Anvar | |
FR2202853B1 (ja) * | 1972-10-13 | 1976-08-20 | Saint Gobain Pont A Mousson | |
DE2842505C2 (de) * | 1978-09-29 | 1980-07-17 | Kernforschungszentrum Karlsruhe Gmbh, 7500 Karlsruhe | Verfahren zum chargenweisen Ablassen einer Borosilikatglasschmelze aus einem keramischen Glasschmelzofen mit beheiztem Bodenauslauf und Einrichtung zur Durchführung des Verfahrens |
FR2499965B1 (fr) * | 1981-02-19 | 1985-06-14 | Saint Gobain Isover | Procede et dispositif pour la fabrication de fibres a partir de matieres etirables |
US4545798A (en) * | 1983-06-02 | 1985-10-08 | Ppg Industries, Inc. | Ablating liquefaction employing plasma |
GB8427915D0 (en) * | 1984-11-05 | 1984-12-12 | Tsl Thermal Syndicate Plc | Vitreous silica products |
-
1989
- 1989-05-18 GB GB898911441A patent/GB8911441D0/en active Pending
-
1990
- 1990-05-16 DE DE90305316T patent/DE69006256T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-16 ES ES90305316T patent/ES2048969T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-16 EP EP90305316A patent/EP0398699B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-16 AT AT90305316T patent/ATE100784T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-05-16 DK DK90305316.3T patent/DK0398699T3/da active
- 1990-05-16 US US07/524,275 patent/US5104432A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-17 CA CA002017015A patent/CA2017015C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-18 JP JP2130116A patent/JP2523209B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60152610A (ja) * | 1984-01-18 | 1985-08-10 | Nippon Steel Corp | 取鍋内スラグの還元改質法 |
JPS6195755A (ja) * | 1984-10-16 | 1986-05-14 | Kawasaki Steel Corp | タンデイシユ内溶融金属の加熱方法 |
JPS62234654A (ja) * | 1986-01-10 | 1987-10-14 | プラズマ・エナ−ジ−・コ−ポレ−シヨン | 溶融鋼の加熱方法及び装置 |
JPS6338536A (ja) * | 1986-07-30 | 1988-02-19 | プラズマ・エナ−ジ−・コ−ポレ−ション | プラズマア−ク加熱方法および装置 |
JPS63315819A (ja) * | 1987-06-15 | 1988-12-23 | Kubota Ltd | 廃棄物溶融炉 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0398699B1 (en) | 1994-01-26 |
DK0398699T3 (da) | 1994-02-28 |
DE69006256T2 (de) | 1994-05-05 |
EP0398699A1 (en) | 1990-11-22 |
CA2017015A1 (en) | 1990-11-18 |
US5104432A (en) | 1992-04-14 |
DE69006256D1 (de) | 1994-03-10 |
GB8911441D0 (en) | 1989-07-05 |
ATE100784T1 (de) | 1994-02-15 |
JP2523209B2 (ja) | 1996-08-07 |
ES2048969T3 (es) | 1994-04-01 |
CA2017015C (en) | 2000-03-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0244774B1 (en) | Improved plasma flame spray gun method and apparatus with adjustable ratio of radial and tangential plasma gas flow | |
RU2071644C1 (ru) | Плазменная горелка | |
US5357075A (en) | Plasma systems having improved thermal spraying | |
US4540121A (en) | Highly concentrated supersonic material flame spray method and apparatus | |
JPH038739A (ja) | 液体材料の処理方法 | |
US5028248A (en) | Method of melting materials and apparatus therefor | |
US5017754A (en) | Plasma reactor used to treat powder material at very high temperatures | |
KR19980042686A (ko) | 연료 및 산화제 스트림을 별도로 주입하는 연소 방법 및 연소장치 | |
US7005599B2 (en) | Plasma torch | |
JPS61259778A (ja) | 複ト−チ型プラズマ溶射方法及びその装置 | |
US3461943A (en) | Process for making filamentary materials | |
JPS6158524B2 (ja) | ||
US6080954A (en) | Heat treatment method and apparatus using thermal plasma, and heat treated substance produced thereby | |
JPH04288956A (ja) | 低流量ノズルおよび溶射成形方法 | |
TW202413712A (zh) | 利用上游旋轉模組及複合氣體流處理進料之電漿裝置及方法 | |
US5225655A (en) | Plasma systems having improved thermal spraying | |
JPS58177403A (ja) | セラミツクを含まない高純度金属粉末を製造する方法および装置 | |
JP3566824B2 (ja) | 熱プラズマによる加熱処理装置 | |
US3472995A (en) | Electric arc torches | |
US3173981A (en) | Arch torch furnacing means and process | |
BRPI0713657B1 (pt) | Processo para a introdução de pós em uma fusão de metal de uma instalação pirometalúrgica e dispositivo para a sopragem de pós | |
CA1080774A (en) | Glass furnace | |
JPH04139384A (ja) | 移行式プラズマトーチ | |
US3099548A (en) | Method of making glass fibers | |
JPH04333556A (ja) | クロミヤの溶射方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090531 Year of fee payment: 13 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090531 Year of fee payment: 13 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100531 Year of fee payment: 14 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100531 Year of fee payment: 14 |