【発明の詳細な説明】
本発明は水溶性多糖類、特にカラギーナンを成
分とするフイルムに関する。
従来、水溶性多糖類とりわけ可食性の水溶性多
糖類は、粉体もしくは粒体の形態で、あるいは水
溶液として市場に提供されているが、近来の食生
活の多様化に伴い、フイルム状に賦形された可食
水溶性多糖類への関心が深まつている。可食水溶
性多糖類としては例えびカラギーナンがあげられ
る。カラギーナンはユーキユーマ属、コンドラス
属の海藻より抽出されるものであつて、主として
海藻の種類により、カツパカラギーナン、イオタ
カラギーナン及びラムダカラギーナンに分類する
ことができる。
一般に可食水溶性多糖類をフイルム状に賦形す
るためには、物性面の制約から溶融延伸法を採用
することができず、いわゆるキヤステイング法を
採用することが普通であり、例えばプルラン、ア
ルギン酸塩等のフイルム化はキヤステイング法に
よつて行われている。しかしながら水を溶剤とし
て用い、乾燥したのち賦形するキヤステイング法
は、可食水溶性多糖類の賦形に用いられている
が、まだカラギーナンに対しては用いられていな
い。すなわち、カラギーナンを水に溶解し、平滑
面上に流延して乾燥すると、カラギーナンは乾燥
途中より「割れ」を起こし、良好なフイルムとし
て取出すことが不可能となる。また乾燥途中にカ
ラギーナンフイルムを取出すことも可能である
が、この場合にはまだカラギーナン中の水分率が
高く、取出し時の局部的な応力によつて局部的な
変形を起こし、平面性の良好なフイルムを得るこ
とができない。更にはフイルムが相互に接着し易
いという性質から取扱いが極めて困難で、巻廻し
たフイルム状物として得ることは不可能である。
本発明者らは、カラギーナンを主成分とするフ
イルムを得るために検討を行つた結果、驚くべき
ことにカラギーナンにガラクトマンナンを添加す
ることによつて、フイルムへの賦形性が飛躍的に
増大することを見出した。
本発明は、カラギーナンとガラクトマンナンと
を重量比で99：１ないし20：80の割合で含有する
ことを特徴とする水溶性多糖類フイルムである。
ガラクトマンナン溶液を平滑面上に流延したの
ち乾燥し、水分を除去することによつて良好なフ
イルム状物を得ることは、カラギーナンと同様に
割れ現象を頻発するために困難である。また水分
率の多い状態で取出すことも、相互接着性及びフ
イルムとしての靭性が欠如しているため困難であ
る。このようにガラクトマンナン及びカラギーナ
ンのいずれもが単独ではキヤステイング法によつ
て良好なフイルム状物を得ることは困難であつ
た。
これに対し本発明のフイルムは、著しくフイル
ム成形性が向上し、割れ現象がほとんどなく、し
かも容易に製造することができる。また本発明の
フイルムは透明度が高いという特色を有する。例
えばカラギーナンと代表的なガラクトマンナンで
あるローカストビーンガムを混合し、水に溶解し
たのち乾燥することにより得られるフイルムはカ
ラギーナン及びローカストビーンガムそれぞれか
ら製造したフイルムの透明度よりも更に高度な透
明性を有する。
本発明に用いられるカラギーナンはカツパ、イ
オタ、ラムダのいずれの種類でもよく、またこれ
らの混合物でもよい。またカラギーナンとしては
カラギーナン原藻を抽出、過、精製したのち粉
末化した精製品が好ましいが、単に原藻を水洗、
乾燥、粉砕することによつて得られるいわゆる粗
製品でもよい。ただし透明性の良好なフイルムを
作成しようとする場合には、粗製カラギーナンよ
り精製カラギーナンを用いる方が好ましい。
一方、ガラクトマンナンとしては例えばグアー
ガム、ローカストビーンガムなどが用いられる。
透明度の高いフイルムを製造する場合には、ガラ
クトマンナンとして精製度の高いものを用いるこ
とが好ましい。そのほかフイルム形成性を妨げな
い程度にカラギーナン及びガラクトマンナン以外
の成分例えば甘味料、色素等を添加してもよい。
本発明のフイルムを製造するに際しては、まず
カラギーナン及びガラクトマンナンを溶剤に溶解
する。溶剤としては通常は水が用いられる。水溶
性多糖類を溶解する際に、いわゆる「ままこ」の
発生を防止し、分散性を向上させるため、水に無
機塩類、親水性有機溶剤等を添加してもよい。無
機塩類としては例えば塩化ナトリウム、塩化カリ
ウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等が用いら
れる。無機塩類の添加量は水に対して10％以下が
好ましい。親水性有機溶剤としては例えばメタノ
ール、エタノール、プロパノール、アセトン等が
用いられる。有機溶剤の添加量は水に対して25％
以下が好ましい。
カラギーナン及びガラクトマンナンの溶液を調
製するに際しては、両者を別個に溶剤に溶解した
のち、これらの溶液を混合してもよく、また両方
の粉末を一緒に溶剤に溶解してもよい。溶剤を加
温して水溶性多糖類を加えると、撹拌により容易
に溶解することができる。
溶液中の水溶性多糖類の比率は、カラギーナン
99〜20重量部に対し、ガラクトマンナン１〜80重
量部である。カラギーナンの比率がこれより高い
と、キヤステイング時に割れを生じ、フイルムを
製造することができない。またガラクトマンナン
の比率がこれより高いと、フイルム製造時に割れ
が頻発し、フイルム製造が著しく困難となる。
次いでキヤステイング法により、水溶性多糖類
溶液を平滑面を有する容器に流延し、乾燥してフ
イルムを製造する。キヤステイング法によるフイ
ルムの製造は、バツチ式又は連続式のどちらでも
よい。
平滑面を有する容器の材質としては、例えばガ
ラス、ステンレススチール、テフロン、石などが
あげられる。ガラス及びステンレススチールは均
一な厚みのフイルムを得るのに好適であり、一方
テフロン及び石はフイルムの剥離性が良好である
点で優れている。
この容器を静置し、自然乾燥、真空乾燥等によ
り水分を除去すると本発明のフイルムが得られ
る。
水溶性多糖類フイルムでのフイルム相互の接着
や割れ現象は、一般的にはフイルムに含有される
水分が重要な因子であるといわれているが、水分
率よりもカラギーナンとガラクトマンナンの比率
が大きく影警する。ガラス平滑板を用いてフイル
ムを製造する場合を例にとると、カラギーナン溶
液を平滑面上に流延し、乾燥を行う場合、カラギ
ーナンの水分率が20％未満であれば乾燥時に割れ
現象が甚しく、良好なフイルムを形成することが
できない。
一方水分率が20％以上であればカラギーナン皮
膜に若干の靭性が賦与されるため、割れ現象は減
少するが、剥離に際して印加する応力に対しての
もろさは依然として残つているため、良好なフイ
ルムを容易に得ることは困難である。更に水分率
が多くなると、皮膜な相互に接着性を有するよう
になり、巻廻したフイルム状物を得ることが困難
となる。また平滑面からの剥離時に加えられる応
力のために厚み及び平面性が不均一になるという
欠点を生ずる。すなわちカラギーナン単独では割
れ現象が少なくかつ靭性に優れたフイルムが得ら
れる水分率の領域は実質上ないのである。
またカラギーナンを含まないガラクトマンナン
の場合には、ガラクトマンナンの水分率が15％未
満である場合には乾燥時に割れを生じ、良好なフ
イルムが得られない。しかし水分率が15％以上で
ある場合でもガラクトマンナン皮膜に若干の靭性
が賦与されるため、割れ現象は減少するが、剥離
に際して印加する応力に対してのもろさが依然と
して残つているため、良好なフイルムを容易に得
ることは困難である。更に水分率が多くなると皮
膜は相互に接着性を有するようになり、巻廻した
フイルム状物を得ることが困難となる。更には平
滑面より剥離に際して印加される応力によつてガ
ラクトマンナン皮膜が破断し、良好な皮膜を得る
ことができないという結果を招くに至るのであ
る。したがつてガラクトマンナン単独の場合もカ
ラギーナン単独の場合と同様フイルム形成のため
の良好な水分率の領域は実質上ないと言える。
これに対し本発明になるカラギーナンとガラク
トマンナンの混合系においては乾燥直後すなわち
平滑板から剥離する時の水分率が５〜100％の広
い範囲において割れ現象を生ずることなく、かつ
良好にフイルムを平滑板より剥離することができ
る。
本発明の水溶性多糖類フイルムは、可食フイル
ム用途例えばオブラート、インスタント食品、可
食印刷フイルム、医薬品用バインダー、錠剤成型
用フイルム、培地等に使用することができる。
下記実施例及び比較例中の水分率はフイルムを
105℃、４時間乾燥したときの乾燥減量より求め
た。透明度は可視分光光度計を用い波長620nmで
測定し、フイルムの厚みはダイヤルゲージ厚み測
定機で測定した。また破断強度は、縦70mm、横10
mmの短冊型の試験片を20℃、60％RHの条件下に
一昼夜放置後、チヤツク間隔50mmとして試験機に
セツトし、20℃、60％RHの条件下で60mm／分の
引張速度で引張試験を行つて測定した。
実施例 １
フイリピン産ユーキユーマコトニより抽出、
過及び乾燥を行つて得られたカツパカラギーナン
５ｇ（水分率９％）をイオン交換水250ml中に分
散し、80℃で３時間撹拌して溶解した。
一方、ポルトガル産カログ樹より得られた粗製
ローカストビーンガム粉末を温水に溶解し、
過、乾燥を行うことによつて得られた精製ローカ
ストビーンガム粉末５ｇ（水分率12％）をイオン
交換水250ml中に分散し、80℃で３時間撹拌して
溶解した。以上の操作によつて得られた水溶液２
種類を更に混合し、80℃で１時間撹拌した。この
溶液300mlを熱時に縦30cm、横40cmの底面が充分
に平滑な長方形のステンレススチール製バツトに
均一に流延したのち、70℃の真空乾燥機で一昼夜
乾燥した。乾燥後、バツトを取出したところ、割
れ現象は全くみられず、フイルムを注意深く剥離
したところ全面良好にステンレス平板より剥離す
ることができた。このフイルムの乾燥機取出し直
後の水分率は８％であり、また剥離後１時間室内
に放置したのちの水分率は18％であつた。
また上記の混合した水溶液をイオン交換水で10
倍に希釈した水溶液を用いて厚み5μのフイルム
を得た。この赤外スペクトルを図面に示す。
比較例 １
実施例１で用いたと同じカツパカラギーナン10
ｇ（水分率９％）をイオン交換水500ml中に分散
し、80℃で３時間撹拌して溶解した。この溶液
300mlを熱時に縦30cm、横40cmの長方形の底面が
充分に平滑なステンレス製バツトに均一に流延し
たのち、70℃の真空乾燥機で一昼夜乾燥した。乾
燥後、バツトを取出してみたところカラギーナン
には不定形の「割れ」が無数に生じており、５cm2
以上の面積をもつフイルムを取出すことは不可能
であつた。このカラギーナン片の取出し直後の水
分率は12％であつた。
また割れ片の透明度は89％、厚みは51μであつ
た。
実施例 ２
実施例１で用いたと同じカツパカラギーナン及
び精製ローカストビーンガム各５ｇを粉体状態で
混合したのち、メタノール50ml含浸し、500mlの
水で更に分散させ、80℃で３時間撹拌して溶解し
た。この溶液300mlを熱時に縦30cm、横40cmの底
面が充分に平滑な長方形のステンレスバツトに均
一に流延したのち、70℃の真空乾燥機で一昼夜乾
燥した。乾燥後、バツトを取出したところ割れ現
象は全くみられず、良好にフイルムが形成されて
いた。このフイルムの水分率は乾燥機取出し直後
で10％であつた。
比較例 ２
実施例１で用いたものと同じ精製ローカストビ
ーンガム粉末10ｇ（水分率12％）をイオン交換水
500mlに分散し、80℃で３時間撹拌して溶解した。
この溶液300mlを熱時に縦30cm、横40cmの長方形
の底面が充分に平滑なステンレス製バツトに均一
に流延したのち、70℃の真空乾燥機で一昼夜乾燥
した。乾燥後、バツトを取出してみたところ、ロ
ーカストビーンガムには不定形の「割れ」が無数
に生じており、５cm2以上の面積を有するフイルム
として取出すことは不可能であつた。得られた割
れ片の水分率は取出し直後は10％であつた。
また割れ片の透明度は85％、厚みは53μであつ
た。
実施例 ３
フイリピン産ユーキユーマスピノサムより抽
出、過及び乾燥を行つて得られたイオタカラギ
ーナン３ｇ（水分率７％）をイオン交換水250ml
に分散し、80℃で３時間撹拌して溶解した。一
方、実施例１で用いたと同じ精製ローカストビー
ンガム粉末５ｇをイオン交換水250mlに分散し、
80℃で３時間撹拌して溶解した。
以上の操作によつて得られた２種類の水溶液を
混合し、80℃で１時間撹拌した。この溶液150ml
を熱時に縦20cm、横30cmで底面が充分平滑な長方
形のガラス皿に均一に流延したのち、75℃の真空
乾燥機で一昼夜乾燥した。乾燥後、ガラス皿を取
出したところ割れ現象は全くみられず、良好なフ
イルムを得ることができた。このフイルムの真空
乾燥機より取出し直後の水分率は８％であつた。
実施例 ４
実施例１で用いたと同じ精製カツパカラギーナ
ン９ｇ及び実施例１で用いたと同じ精製ローカス
トビーンガム１ｇを粉体時に混合し、500mlのイ
オン交換水中に分散させ、80℃で３時間かけて溶
解した。この水溶液300mlを熱時に縦30cm、横40
cmの底面が充分に平滑なテフロン製バツトに流延
したのち、65℃の真空乾燥器で一昼夜乾燥した。
乾燥後、バツトを取出したところ、割れ現象は全
くみられず容易にフイルムとして剥離することが
できた。このフイルムの真空乾燥器取出し直後の
水分率は113％であつた。
実施例 ５
カラギーナンとして市販カラギーナン（コペン
ハーゲンペクチン社製ゲニユゲルLC−４）３ｇ
及びガラクトマンナンとして市販グアーガム（メ
イホール社製エムコガムCSAA）を一旦溶解し、
過したのち再沈殿して得られた精製グアガム
（水分率15％）５ｇを粉体状態で混合し、500mlの
イオン交換水中に分散し、80℃で３時間撹拌して
溶解した。この溶液300mlを熱時に縦30cm、横40
cmの底面が充分平滑なテフロン製バツトに流延し
たのち、70℃の真空乾燥器で一昼夜乾燥した。乾
燥後、バツトを取出してみたところ割れ現象は全
くみられず容易に剥離し、良好なフイルムが得ら
れた。このフイルムの乾燥機より取出し直後の水
分率は１％であつた。
実施例 ６
カラギーナンとして市販カラギーナン（中央化
成社製ニユーゲリンLB−４）３ｇ及びローカス
トビーンガムとして精製操作を行つていない市販
ローカストビーンガム（メイホール社製エムコガ
ムフレールＭ−200）７ｇを粉体状態で混合した
のち500mlのイオン交換水中に分散し、80℃で３
時間撹拌して溶解した。この溶液300mlを熱時に
縦30cm、横40cmの底面が充分平滑な長方形のステ
ンレス製バツトに均一に流延したのち60℃の真空
乾燥機で一昼夜乾燥した。乾燥後、バツトを取出
したところ割れ現象は全く見られず、ステンレス
板よりフイルムを剥離させることができた。この
フイルムの真空乾燥機より取出し直後の水分率は
18％であつた。
実施例１〜６で得られたフイルムの厚み、透明
度及び破断強度は下記表のとおりである。
【表】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a film containing water-soluble polysaccharides, particularly carrageenan. Traditionally, water-soluble polysaccharides, especially edible water-soluble polysaccharides, have been provided on the market in the form of powder or granules, or as an aqueous solution, but with the recent diversification of dietary habits, they have been provided in the form of films. There is growing interest in shaped edible water-soluble polysaccharides. An example of an edible water-soluble polysaccharide is shrimp carrageenan. Carrageenan is extracted from seaweeds of the genus Euchyuma and Chondrus, and can be classified into Katupa carrageenan, Iota carrageenan, and Lambda carrageenan, mainly depending on the type of seaweed. Generally, in order to shape edible water-soluble polysaccharides into a film, it is not possible to use the melt-stretching method due to limitations in physical properties, and a so-called casting method is usually used.For example, pullulan, Film formation of alginates and the like is carried out by the casting method. However, the casting method, in which water is used as a solvent and is dried and then shaped, has been used for shaping edible water-soluble polysaccharides, but has not yet been used for carrageenan. That is, when carrageenan is dissolved in water, cast on a smooth surface, and dried, the carrageenan will "crack" during drying, making it impossible to take it out as a good film. It is also possible to take out the carrageenan film during drying, but in this case the moisture content in the carrageenan is still high, causing local deformation due to local stress at the time of taking out, resulting in poor flatness. Can't get film. Furthermore, since the films tend to adhere to each other, handling is extremely difficult, and it is impossible to obtain a rolled film. The present inventors conducted studies to obtain a film containing carrageenan as a main component, and found that, surprisingly, by adding galactomannan to carrageenan, the shapeability of the film was dramatically increased. I found out what to do. The present invention is a water-soluble polysaccharide film characterized by containing carrageenan and galactomannan in a weight ratio of 99:1 to 20:80. It is difficult to obtain a good film-like product by casting a galactomannan solution onto a smooth surface and then drying it to remove moisture because, like carrageenan, cracking occurs frequently. Furthermore, it is difficult to take out the film in a state with a high moisture content because of the lack of mutual adhesion and film toughness. As described above, it has been difficult to obtain a good film-like product by the casting method using either galactomannan or carrageenan alone. In contrast, the film of the present invention has significantly improved film formability, almost no cracking phenomenon, and can be easily produced. Furthermore, the film of the present invention is characterized by high transparency. For example, a film obtained by mixing carrageenan and locust bean gum, which is a typical galactomannan, and dissolving it in water and then drying it, has a higher degree of transparency than that of films made from carrageenan and locust bean gum, respectively. have The carrageenan used in the present invention may be any type of carrageenan, iota, or lambda, or may be a mixture thereof. In addition, as carrageenan, it is preferable to use a purified product obtained by extracting, filtering, and refining carrageenan raw algae and then turning it into powder.
It may also be a so-called crude product obtained by drying and pulverizing. However, when attempting to produce a film with good transparency, it is preferable to use purified carrageenan rather than crude carrageenan. On the other hand, examples of galactomannan used include guar gum and locust bean gum.
When producing a highly transparent film, it is preferable to use a highly purified galactomannan. In addition, components other than carrageenan and galactomannan, such as sweeteners, pigments, etc., may be added to an extent that does not impede film-forming properties. In producing the film of the present invention, carrageenan and galactomannan are first dissolved in a solvent. Water is usually used as the solvent. When dissolving the water-soluble polysaccharide, inorganic salts, hydrophilic organic solvents, etc. may be added to the water in order to prevent the formation of so-called "mamako" and improve dispersibility. Examples of inorganic salts used include sodium chloride, potassium chloride, sodium sulfate, potassium sulfate, and the like. The amount of inorganic salts added is preferably 10% or less based on water. Examples of hydrophilic organic solvents used include methanol, ethanol, propanol, and acetone. The amount of organic solvent added is 25% relative to water.
The following are preferred. When preparing a solution of carrageenan and galactomannan, both may be dissolved separately in a solvent and then these solutions may be mixed, or both powders may be dissolved together in a solvent. By heating the solvent and adding the water-soluble polysaccharide, it can be easily dissolved by stirring. The proportion of water-soluble polysaccharides in the solution is carrageenan
The amount of galactomannan is 1 to 80 parts by weight relative to 99 to 20 parts by weight. If the proportion of carrageenan is higher than this, cracks will occur during casting, making it impossible to produce a film. Furthermore, if the ratio of galactomannan is higher than this, cracks will occur frequently during film production, making film production extremely difficult. Next, by a casting method, the water-soluble polysaccharide solution is cast into a container having a smooth surface and dried to produce a film. Film production by the casting method may be either a batch method or a continuous method. Examples of the material of the container having a smooth surface include glass, stainless steel, Teflon, and stone. Glass and stainless steel are suitable for obtaining a film of uniform thickness, while Teflon and stone are superior in that they provide good peelability of the film. The film of the present invention can be obtained by leaving the container still and removing moisture by natural drying, vacuum drying, or the like. It is generally said that the water content in the film is an important factor in mutual adhesion and cracking of water-soluble polysaccharide films, but the ratio of carrageenan and galactomannan is greater than the water content. Shadow police. For example, when manufacturing a film using a smooth glass plate, when a carrageenan solution is cast onto a smooth surface and dried, if the moisture content of the carrageenan is less than 20%, cracking will occur during drying. It is difficult to form a good film. On the other hand, if the moisture content is 20% or more, some toughness is imparted to the carrageenan film, which reduces the cracking phenomenon, but it still remains brittle against the stress applied during peeling, so a good film cannot be obtained. It is difficult to obtain easily. When the moisture content further increases, the films become adhesive to each other, making it difficult to obtain a wound film-like product. Moreover, the stress applied when peeling from a smooth surface causes the disadvantage that the thickness and flatness become non-uniform. In other words, there is virtually no moisture content range in which a film with less cracking and excellent toughness can be obtained using carrageenan alone. Further, in the case of galactomannan that does not contain carrageenan, if the moisture content of galactomannan is less than 15%, cracks occur during drying, making it impossible to obtain a good film. However, even when the moisture content is 15% or more, the galactomannan film is given some toughness, which reduces the cracking phenomenon, but it still remains brittle against the stress applied during peeling, so it is not a good material. It is difficult to obtain the film easily. When the moisture content further increases, the films become adhesive to each other, making it difficult to obtain a wound film-like product. Furthermore, the galactomannan film breaks due to the stress applied during peeling from the smooth surface, resulting in the inability to obtain a good film. Therefore, it can be said that in the case of galactomannan alone, there is substantially no region of good moisture content for film formation, as in the case of carrageenan alone. On the other hand, in the mixed system of carrageenan and galactomannan according to the present invention, the film can be smoothly smoothed without causing any cracking phenomenon in a wide range of moisture content from 5 to 100% immediately after drying, that is, when peeled from a smooth plate. Can be peeled off from the board. The water-soluble polysaccharide film of the present invention can be used in edible film applications such as wafers, instant foods, edible printed films, pharmaceutical binders, tablet molding films, and culture media. The moisture content in the following examples and comparative examples is based on the film.
It was determined from the loss on drying when dried at 105°C for 4 hours. Transparency was measured using a visible spectrophotometer at a wavelength of 620 nm, and film thickness was measured using a dial gauge thickness measuring device. In addition, the breaking strength is 70mm in length and 10mm in width.
After leaving a mm strip-shaped test piece under the conditions of 20°C and 60% RH for a day and night, it was set in a testing machine with a chuck interval of 50 mm and pulled at a tensile speed of 60 mm/min under the conditions of 20°C and 60% RH. We conducted a test and measured it. Example 1 Extracted from Yukiyu makotoni from the Philippines,
5 g (moisture content: 9%) of Katupa carrageenan obtained by filtering and drying was dispersed in 250 ml of ion-exchanged water and dissolved by stirring at 80° C. for 3 hours. On the other hand, crude locust bean gum powder obtained from the Portuguese Kalog tree was dissolved in warm water.
5 g of purified locust bean gum powder (moisture content: 12%) obtained by filtering and drying was dispersed in 250 ml of ion-exchanged water, and dissolved by stirring at 80° C. for 3 hours. Aqueous solution 2 obtained by the above operations
The ingredients were further mixed and stirred at 80°C for 1 hour. 300 ml of this solution was evenly poured into a rectangular stainless steel vat measuring 30 cm long and 40 cm wide with a sufficiently smooth bottom while hot, and then dried in a vacuum dryer at 70° C. overnight. After drying, when the butt was taken out, no cracking was observed, and when the film was carefully peeled off, the entire surface was successfully peeled off from the stainless steel plate. The moisture content of this film immediately after being taken out of the dryer was 8%, and the moisture content after being left indoors for 1 hour after peeling was 18%. Also, add the above mixed aqueous solution to 100% with ion-exchanged water.
A film with a thickness of 5 μm was obtained using an aqueous solution diluted twice as much. This infrared spectrum is shown in the drawing. Comparative Example 1 Katupa carrageenan 10, the same as used in Example 1
g (water content 9%) was dispersed in 500 ml of ion-exchanged water and stirred at 80°C for 3 hours to dissolve. this solution
300 ml of the mixture was uniformly cast under heat into a rectangular stainless steel vat measuring 30 cm long and 40 cm wide with a sufficiently smooth bottom, and then dried overnight in a vacuum dryer at 70°C. After drying, when I took out the vat, I found that the carrageenan had numerous irregularly shaped "cracks", measuring 5 cm 2.
It was impossible to remove a film with a larger area. The moisture content of this carrageenan piece immediately after being taken out was 12%. The transparency of the broken pieces was 89% and the thickness was 51μ. Example 2 After mixing 5 g each of the same Katupa carrageenan and purified locust bean gum used in Example 1 in powder form, the mixture was impregnated with 50 ml of methanol, further dispersed with 500 ml of water, and stirred at 80°C for 3 hours. Dissolved. 300 ml of this solution was uniformly cast into a rectangular stainless steel vat measuring 30 cm long and 40 cm wide with a sufficiently smooth bottom while hot, and then dried in a vacuum dryer at 70° C. overnight. After drying, when the vat was taken out, no cracking was observed and the film was well formed. The moisture content of this film was 10% immediately after being taken out of the dryer. Comparative Example 2 10 g of purified locust bean gum powder (moisture content 12%), the same as that used in Example 1, was added to ion-exchanged water.
The mixture was dispersed in 500 ml and stirred at 80°C for 3 hours to dissolve.
300 ml of this solution was uniformly cast into a rectangular stainless steel vat measuring 30 cm long and 40 cm wide with a sufficiently smooth bottom while hot, and then dried in a vacuum dryer at 70° C. overnight. After drying, when the butt was taken out, the locust bean gum had numerous irregularly shaped "cracks" and it was impossible to take it out as a film having an area of 5 cm 2 or more. The moisture content of the resulting broken pieces was 10% immediately after being taken out. The transparency of the broken pieces was 85% and the thickness was 53μ. Example 3 3 g of iota carrageenan (moisture content 7%) obtained by extracting, filtering and drying Euquiuma spinosum from the Philippines was added to 250 ml of ion-exchanged water.
and stirred at 80°C for 3 hours to dissolve. On the other hand, 5 g of purified locust bean gum powder, the same as that used in Example 1, was dispersed in 250 ml of ion-exchanged water.
The mixture was stirred at 80°C for 3 hours to dissolve. The two types of aqueous solutions obtained by the above operations were mixed and stirred at 80°C for 1 hour. 150ml of this solution
The mixture was heated and uniformly cast onto a rectangular glass plate measuring 20 cm long and 30 cm wide with a sufficiently smooth bottom, and then dried overnight in a vacuum dryer at 75°C. After drying, when the glass plate was taken out, no cracking was observed and a good film could be obtained. The moisture content of this film immediately after being taken out from the vacuum dryer was 8%. Example 4 9 g of the same purified Katupa carrageenan used in Example 1 and 1 g of the same purified locust bean gum used in Example 1 were mixed into a powder, dispersed in 500 ml of ion-exchanged water, and heated at 80°C for 3 hours. and dissolved. When heating 300ml of this aqueous solution,
After casting into a Teflon vat with a sufficiently smooth bottom, the mixture was dried overnight in a vacuum dryer at 65°C.
After drying, when the batt was taken out, no cracking was observed and it could be easily peeled off as a film. The moisture content of this film immediately after being taken out of the vacuum dryer was 113%. Example 5 3 g of commercially available carrageenan (Genyugel LC-4 manufactured by Copenhagen Pectin)
And as galactomannan, commercially available guar gum (Emco Gum CSAA manufactured by Mayhall Co., Ltd.) was once dissolved,
5 g of purified guar gum (moisture content: 15%) obtained by reprecipitation after filtration was mixed in powder form, dispersed in 500 ml of ion-exchanged water, and dissolved by stirring at 80° C. for 3 hours. When heating 300ml of this solution, 30cm long and 40cm wide
After casting into a Teflon vat with a sufficiently smooth bottom, the mixture was dried overnight in a vacuum dryer at 70°C. After drying, when the butt was taken out, no cracking was observed and it was easily peeled off, yielding a good film. The moisture content of this film immediately after being taken out of the dryer was 1%. Example 6 3 g of commercially available carrageenan (Nyugelin LB-4, manufactured by Chuo Kasei Co., Ltd.) as carrageenan and 7 g of commercially available locust bean gum (Emco Gum Flair M-200, manufactured by Mayhall Co., Ltd.) that has not been purified as locust bean gum were powdered. After mixing at 80℃, disperse in 500ml of ion-exchanged water,
Stir for an hour to dissolve. 300 ml of this solution was evenly poured into a rectangular stainless steel vat measuring 30 cm long and 40 cm wide with a sufficiently smooth bottom while hot, and then dried in a vacuum dryer at 60° C. overnight. After drying, when the vat was taken out, no cracking was observed and the film could be peeled off from the stainless steel plate. The moisture content of this film immediately after taking it out of the vacuum dryer is
It was 18%. The thickness, transparency, and breaking strength of the films obtained in Examples 1 to 6 are shown in the table below. 【table】
【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]
図面は、カラギーナン／ローカストビーンガム
１：１のフイルムの赤外線スペクトルである。
The figure is an infrared spectrum of a carrageenan/locust bean gum 1:1 film.