JPH0374417A - コポリマー、水溶液の濃稠化法及び濃稠化剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野〕 本発明は、−一値＞５．５ｔ−有する水性−曾智用の磯
稠化剤として使用囁れりるコポリマー、七〇袈法及び磯
横化剤としてのその使用に関する。

〔従来のｖｔ術〕

一一依？Ｐ性水性調ｆｒ物を員稠化するポリマーは公知
技術水準から公知である。

斌州公開脅Ｉｆｆ　（ｌ　ｐ　−Ａ　ｌ）＃Ｉυ２１６
４７９号明細書ｃｐＩ／ｃアルカリ性又は酸性媒体中で
氷浴性か又は水ｊ１＃注でめるが一一臘７で不磨性か又
は水Ｉｌｌ調性でないコポリマーが記事されている。

Ｃれは、 ａ）エチレン性不ｊＩＩ札イオン注七ノマーＵ〜９ＬＩ
Ｘｔ優 ｂ）エチレン注不紹和０１王に非イオン性Ｏ肴ノマー　
　　　　　　　　　　　　Ｕ〜９［）、Ｉ［宜嘩０）　
　Ｋ　ａ　Ｃｋｌｇ−ＣＲλＣＨ，−０−ＡｍＢ２１Ａ
ｐ−１〔式中只ムはＨ又はメチル、Ａはプはビレンオｄ
Ｐシー又は１チレンオΦシ基、ＢはエチレンオΦシｊｌ
１％ｎは０又ｒｃ！ｉ［ｓ　−Ｈに１〜１υ０、鳳及び
ｐは各々０又はｎより小さい葺畝、かつＲは少くと４８
６０炭嵩ぷ子を膏する疎水ａＯ基でるる〕 Ｏエーテル　　　　　　　　　０．５〜１００創り及び ｄ）果債性七ノマー、有利に共重合可能なポリエチレン
性不飽和モノマー　　　　　０〜５創００エマルジヨン
中でのＸ曾によって装−ａ葛れる。

通例、イオン注七ノマーａ）はビニル化曾９ａｓ侍にア
クリル−又はメタクリルｔＲ−４犀でめ５％−ｔｃｏｆ
Ｍｓ遊ｔａｍｏ鳴曾にｒＣ１，ｂＫ　分ａノの配分は５
０〜ｉ　ａｏｑｂ”ｃるる、非イオン性モノマーｂ）は
ビニル泰倉号する。−収にそれは、７クリレート又はス
テレｙ酵４体である。成分ｂ）＆シて、フルΦルメタク
リレー）５Ｕ〜ＩＬＩＬｌ］１ｍ噂を使用するのが有利
でめる０乗備性モノマー１１）　Ｏ礒加は任意でめる。

エーテルＯ）は、！１．　ｍ、　ｐ及び只の１１［鷺好
遍＆Ｃ遇択するＣとＶＣよって、目的とするｔＪ−酸物
の骨性に影響するＣとが可能なので、脅に富貴でるる、
七の一１ａｌｌ＆稠化効釆の付加的な増加は疎水ａＯｊ
ｉＩＲによるもＯ′ｃＴｏる。−収にエーテルは７リル
基と疎水基８との閾に１−のポリオキシエチレンｆｉＢ
ｎを有する０分子中に付加的にポリオΦジプロピレン基
又はポリオ中シプチレシ基＾ｍＸはＡｐ　％存在しうる
。疎水性基Ｒは少くと％ａｍｏ＊誰原子を有する。−ｅ
れはグロビレンオ中シト又はグチレンオ中りドからのポ
リオキシアルキレン鎖からなっていてよいがへ長＠Ｏ炭
化水素基が有利である。従りて斌州公開憎Ｉｆｆ（Ｊｉ
Ｐ−Ａｌ）箒ＬＩ２１６４７９号明細書に配填の例中で
も炭化水素基の使用のみが浦示番れている。

特に炭素原子８〜３０伽ｔイする炭化水素為例えばオク
チル−、ラウリル−又はステ７リルー１アルフルキル−
１Ｎ、ｔば２−７エエルエチルー、゛アリールー１例ｊ
Ｌばナフチル−、アルカリール−１ｆＲＪＬｄ　フルキ
ルアエエルー又はシクロアル中ルー基が挙げられる。

書に、名もなけれは１ＩＩｎｏ練水性によりひ自かこさ
れる付加的な磯稠化作用は失われるので、ｃの基のｆ７
ｒの置換基は、藻ＲＯ練水性を絶対に損なってはいけな
いことが７１１摘される。

ｑ＃に有利なコポリマーは、アクリル酸及び／又はメタ
クリルＩ！２［］〜６０重量嘩、エチルアクリレート又
は池のフルキル（メタノアクリレ−１５〜６０重濾嘩及
びアリルエーテル２〜５０３１重嘩からなっているよう
なものである。

更に、ジフルキル７宅ノアルキル（メタ）７クリレート
又はアクリル７（ド２０〜６Ｌｌ］［を優、エチルアク
リレート又はメチルメタクリレート又はａのフルキルメ
メクリレート５〜６０ｍｔ優及びアリルエーテル２〜５
０Ｘｍ優カラなる：Ｉポリマーが４ｊ１１ｃｌＪで６る
。

成分ａ）、ｂ）、Ｃ）及び６）Ｃ）Ｘ酋は、七の中で一
掬化剤が不溶でかつ膨潤しないで存在するエマルジョン
ｔ−徒供する。ついで、先ずアルカリ又はｍｏ１！ｊ＆
加によって、工マルジ１ンの所盪ｏａ’ｉｒｓ化が得ら
れる。

ｃｏ：ｉポリマーは、５０ＣＩ０００ｔはるかにζえる
分子ｔＫ、ｉｌＬ、ｔ、−ｆｆｌ／Ｃ１［１０［ＪＯｔ
ＪＯ〜５０００［ｊｏｏである。従って分子型を、清適
の纜稠化愕性が最通である１０（ｊＬｌＯ［）〜２００
００００範囲に限定するために、連鎖移動剤が添加され
る。

ｘ曾はエマルジョン中で、ポリマーが不溶か又は＊濶せ
ずに存在する一一値で夷Ｎされる。

従ってｃＯポリマーは、例えばエマルジョンからとｐ出
し、かり乾譲謳ぜて単一するＣとがで龜る。

しかしながら翼々ポリマーのＸ性分数液の使用か１利で
るる、ついでこのエマルジＭ　：／ｌ−磯稠化丁べａｉ
！液に寵加するＣとがで＄、七〇際−−区は所望Ｏ員稠
化幼果會傅るために１祠曾物へＯＳ加の前後にアルカリ
の重加によって使用されたイオン性七ノマー１／Ｃ応じ
て調整する。

磯稠化剤の使用ｔは、一般に纜稠化丁ぺ哀調曾ｇ！ＪＯ
ｔ水量の０．０５〜５惠童嘩である。

このコポリマーは、電ｍ＊又は分敢相倉言有するＸａ縄
体Ｏ員掬化のために奇にｘ景でるる。

Ｃれらは骨に染料％織物用捺染ペースト、譲白剤１洗液
又は色抜寝−置物Ｏ虜稠化のために使用される。他の］
［ｌ！な使用は、採油又は採鉱に関する。Ｊｌ！！Ｌｌ
ｃｃれらは、濾過助剤又は職集剤として役にたつ。

しかしながら、脅られた員稠化作用がすべての使用に対
して十分でないＣとは明らかで６　ｈａ−々名らに艮好
な損稠化効釆がｊｌｉ暑れるが、七〇鍬は、内時に、添
加される磯稠化剤の量はできる臓り１かであるべきであ
る。

〔発’ｊｌｊが解決しようと丁ｄｂ躇鳩コ従って本発明
の１１１Ｉ域は、七の一稠化特性が−−［よ５で尚夷買
的に改良葛れている′：ｚポリマーを見つけるＣとでる
る、ＣのＣとにより、従来２ｉ１或６れたよｐ高い粘度
１ζ−騰するかへ又はより場かな績稠化剤倉用いて同じ
一稠化効釆會魂成するＣａｔ″町絽と丁べ＄でるる、付
加的に、ｑ＃別使用に対して低いチ中ソトロビー指数（
’ｒｈｉｘｏｔｒｏｐｉ・ｉ塁ａ・工］が得られるよう
に努めると、コポリマーを用いて＊造された＠置物は二
為−トン流体（Ｎ＠ＷｔＯＩＩＪＯｈ＠νｌｅｓａｉｇ
ｋ＠ｉｔ　）のように挙動する。

ｃａｍｔ−解決するための手或〕 意外にもｃｏｍｌｌｌは、ｐ？１−［２゜５〜５の水性
媒体中で、遊離ラジカル金形成するＮ始剤の存在下に温
度６０〜９０℃で、 アクリル−又はメタクリル＠　　　５〜６０ム重優非イ
オン性ビニルモノマー　　　１０〜８０′ＩＬ１ｋｔｓ
及び 一般式： ％式％） （Ｒ−＝ｍｉＫ又はａｎｄ、　！ｌｏ　　Ｐは同じか又
は異なるもので、それぞれ２又は３でｈり、但し、平均
の分子中ではｎ及びｐは扁々２．５のｉＪｌを舊すると
いう条件で６ｊ）、　　ｍ４１υ〜ｉａｏ＊叙、ａ−１
０〜１０υ、ｂ−１〜１０、ｏ−Ｌｌ〜１０，２）のマ
クロ七ノーマー　　　　　　　　　　２〜６０Ｘ量鋒（
ｆｆｌし、モノマーＯ酋針は１（ＪＬｌ］［童鋒でなく
てはならない）を乳化ム酋させるＣとにより侍られる：
Ｉポリマーによｐｓ決することができた。

七ノマーとしては、アクリル酸又はメタクリル酸も、又
は両方の混合ｌｌ！１４ｈ使用で龜る。麓曾すべきコモ
ノマーｍ酋ｑｌ！ＦｃＰにアクリル酸又はメタクリル酸
又はＣれらの混置物を冨モノマーに対して５〜６０重量
ｌ　Ｗ利に２（Ｊ　〜４０３１ｍ５ｏｎ”ｅｔｗｔ、て
：ＪＰり　、非イオン性４ｇ　ｋ　％ノマーは１０〜８
０１宜修の量で使用ｅれる。

本発明による冨ポリマーの意外な骨性Ｏために特にＸ責
でめるＱは、モノマー鵬１を口中に２〜６０重ｊｌ優、
Ｗ、１ｌｌＪに１０〜２５真宜優Ｏ重でｔ臀される一般
式： ％式％） Ｏマクロモノマーでるる０式中でＲは水素基又はメチル
基で６４．従ってｃＯマクロモノマーは７リルアルコー
ル又ハメタリルアルコールのポリオキシフルキレンエー
テルで６４．Ｃのエーテルは特に加水分解安定性により
懺れている。

７リルアルコールもしくハメタリルフルツールの水＊基
にエチレンオキシドもしくはエチレンオキシドとプロピ
レンオキシドとの偏酋吻が付加している。従って摺ＩＫ
ｎはエチレンオキシドＯ付加の場合には２であるかもし
くはプロピレンオキシドの付加の場合には、５である。

エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの＋％曾ＩＩ
が付加する場合には、平均分子中のｎは分数Ｉ［をとる
、七〇　ＩＩＲｓ平均分子中でｒｓｏ値は最高２．５で
６Ｊ、即ちエチレンオキシド０５（ｌより多（ハプロピ
レンオキシドによってｗａｇれていてはならないという
条件がｖｊＩＩた６れるべａである。平均分子中Ｏオｄ
Ｐジエチレン単位及びオキシプロピレン単位の総数は１
０〜１ｕ０１有利に２５〜６ひで・る、オ＊ｖｐエチレ
ン単位もオキシプロピレン単位も存在する場合は１こｏ
ｃとはｇ釘的に指定することかで８る。

マクロモノマーはＲ素原子１０〜１８−鷺膏するオキシ
アルキレン単位からＯｃｐ夫又は木端ブロックを有する
。炭素叙は有利に１０〜１４である。七〇ｓ１この真鯛
のフルキレンオキシド１〜５ｍがマクロモノマーに付加
する。長鎖Ｑ　、ｔ　＊　Ｖアルキレン単位２又は５愉
τ有するマクロモノマーｔ−使用するのが骨に有利でる
る。

！に％　＃ｔｇ原子１０〜１８ｍｔｌＦする疎水性オ中
ジアルキレン単位に親水性末端基としてオ中シアル中し
ン単位０〜１０個を付加することがテ寝る。オキシアル
キレンは、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド又
は両方からｏ１！！＆酋智でめってよい。

非イオン性ビニルモノマーとしてアクリル戚エステル又
はピエルエステルスαＮ−ビニルピロリドンｔ−便用す
る、前肥嵐或の不発例による：Ｆポリマーが有利でるる
、七〇際、エステル基は炭素原子１〜４−ｔ″有する。

骨にアクリル酸エステル％−見はアクリル績Ｏメチルー
、エテル−、プロピル−又はブチルエステルが使用され
る。＊に好適など品ルエステルのガとしては、酢鐵ビニ
ルｔ−挙げることがで纏る。この非イオン性ビニルモノ
マーｆ：コモノマー俤置物に対して１１３〜８０ｍ：１
％（Ｚ）ｊｉ−ｅｉ！！用する。非イオン性ビニルモノ
マー４０〜７（Ｊｌｔ％を混酋−中で使用するのは有利
である。アクリルフィト、メタクリルア（ド及びスチレ
ンも使用で龜る。

マり１１４ノマーとして前記−ＩＩＲ式（式中、ａ−Ｈ
％ｎ冒２、ｍ−１０〜１６、ａ羽２５〜６０、ｂｌＩＩ
１１２．５又は４Ａび１１−１〜５である］Ｏ化酋＠會
使用するＣとによりて得られる本発刊によるシポリマー
は特に有利でるる、この組成の薯ｉｔ　Ｋ　ｓ不発−に
よるツボリマーは、各々ＯｉＩ酋物生物中、＠、０磯稠
化作用を示す。

末ｊＩＩＩｏ、炭素原子各々１０〜１８曽を膏する、疎
７ＩＣ性１に一〇フルキレンオキシド単位からなる７ａ
ツクを有する７リルエーテルポリオキシアルキレンが、
それによりａａ−ｇれたコポリマー〇−稠化作用の強化
會急龜かＣ丁ことは当秦省にとｐ意外でめった。それと
い５Ｏ４〜公知技術水４によれば、アリルエーテルコモ
ノマー〇％別な磯稠化作用は、炭素原子３又は４−を臂
するアルキレンオ中シト基又は有利にフルキル基から形
成されるへ少くとも８−の炭素ぷ子會臀する疎７１Ｃ性
末ｊＩＩＩ基により薦きかとされるからである。意外Ｋ
　４　、炭素原子１０〜１８１１％脅に１０〜１４−を
有するｃＯオΦシフルキレν単位のマクｃｌ七ノマー中
への導入は、本発明Ｏコポリマーに公知技術水準で開示
されている冨ポリマーと比較して明らかに改良ぢれた一
稠化ｑＩ＃性倉慮龜起Ｃ丁。

殊に意想外でｂるのは、その都度Ｒ素原子１０〜１８ｇ
Ａｔ−膏する一！に鱗のフルキレンオ今シト単位から０
Ｓ７ｊＣ性ブロツクに短鎖Ｏ颯本性フルキレンオキシド
基が付加６れる顔に、員稠化効果が付加的に改ＪＬされ
るＣとである。炭蹴鳳子１０〜１８１！ｌを舊する疎２
に性長蝋伏オ中ｖフル争しン基を臀するマククモノマー
と比較して〜オ命ジエチレン単位及び／又はオｄＰＶプ
ロピレン単位１〜１０−から０１１水性基は、爽に、−
稠化効未ｔ″１［）０９６上外名せる作用上する。公知
技術水準では一祷化骨性Ｏ改＾は木層基Ｏ媚水性に帰因
するので、ＣＯＣとはｔｆ＃に意外である。しかしなが
ら、ｃｃ′ｃはそれとは反対に末端基ｏｍ＊’ａｔｓ得
られる。

本発明による：Ｉポリマーは工マルジ璽ン中でＯ重含に
よｐ得られる。エマルジ曹ン中でＯ１會は水性媒体中で
慣用Ｏ方法によター−［５以下、特に２．５〜５で実施
する。４：Ｏ際水性媒体に遊離ラジカル會形成する開始
剤、例えば過酸化化曾１１１％脅＃Ｃ涌機通傭酸塩、例
えばベルオ中シニ備ａＲ７ン４！つ＾ｔ−＊加する。冨
曾装置は６０〜？ＤＣでゐる０通例、七ノマー偽酋ｇ！
Ｊ４しくは生じる：Ｉポリマーの乳化の２ｔめに１檀以
Ｊ：Ｏ乳化剤を使用する。腐イオン活性及び非イオン化
乳化剤からの偽置物、ｆｉＩ尺はアルカリドデシルベン
ゼンスルホネート及び）昌ルフェノールＪｌ＃ｌｆクル
フル冨−ルＯオキシエチレンエーテルからの偽置物を使
用するのは骨に有利である。多（Ｏ−１ｉノマーＯＸ浴
性に基づ龜、１酋を先ず部分的に浴液中でも行５ｃとが
できる。

共重曾のｆＡ庸は当業者に便用のある演出法で行なわれ
、かつ本発明の対象ではない。

エマルジ曽ン中での１酋の顔に％　ＨｄｅＵマーＯ黴粒
状ＯｔＲ定な分散ａが侍られる。（３ポリマーに対して
）約１０〜３０冨を鳴の分散？［が得られるような量Ｏ
Ｗ４ノマーを便用するのは有利である。寵ポリーｙ−分
散液は１４−安定性を有し、かつ磯！Ｉ形で入手しりる
。ｅｔｔは一一厘≦５で低粘性で６り、かつ実際に水０
粘度を有する。

工マルジ曹ν中での重酋によ９得られる＊発明による署
ポリマーは平均分子量６υｕｕｕ〜２０１Ｊ　ＯＣＪ　
００、時＆ｃ１０υυＵυ〜１叩υ（ＪＣＩ（ＪｔＷし
、−ｔ″０＠、分子ｔはグルクロマトグフフイー″Ｃ綱
電した。

塩基作用性化合物、ｉｐＨＪＬばｉＩｒ性アルカリ又は
Ｘｓ化ｙ７−１：＝ｐｂｍａｏｔｎｎａｔｃよりてｅ散
液０ｐＨ−１１を約５．５０甑以上に高めると、乳状の
分散液から、署ポリマー〇額色透鞠でｉＩ４粘ＲＯ−：
１０イド層筺が生じる。ＣＯ爵淑Ｏ粘度は、本ｊｉｌｊ
ＩＫよる：ｌポリマーの＃Ｉ成及び脅に水性系中Ｏ＊発
ＭＫよる：ｌポリマーＯ纜度に左右される。

不発ｉｐＪによる２ポリマーは、コモノマー瓢酋智が′
血ｌ−オレアイシ法不ｍ和カルボン戚約２５〜３５七ル
嚢をｔ有する場合に１七Ｏ績稠化作用０ｉＩｋ高値を示
す。

：ｌモノ青−晶会物中Ｋｔ有富れるマクはモノ青−０ｓ
ｌ類及びＳａＣは侍に影響を与える。侍に粘度は、マり
ｃＩ％ノマノマー中１ｒ畜れるオ命ジエチレン単位もし
くはオ＊ｖｙロビレン単位及び炭素原子１０〜１８１１
ｔ−有丁ｄｂ長鎖のオ命ジアルキレン単位Ｏａ並びＩＣ
Ｍに末端の颯氷性オ命ジアルキレン単位によりて影響畜
れる。１１Ｘ性ｙｇ喝基が壺々炭素原子２〜３−を舊す
るオ今シアル中しン単位２〜５１ｍからなる１曾に、最
大〇−稠化作用が見られる。

＊ＩＡ男によるクボリマーは侍に、Ｃれが分散液として
ａＩ加畜れ、ついで引ａ構龜中和されるＩＩｉ科Ｏ２に
溶液又は分散液の装造のために好適でるる、Ｊ！にＣの
コポリマーは化粧品−酋愉中に１ｋｓｊｌ！ｌとして又
は採油の際に使用６れうる。

本発鞠によるコポリマーは丁でに非常に甑か０６眞で有
効でるる、一般に、よ５−５Ｃ）４−領域でＣ）ＭＭＯ
１４い粘度を祷るためには１−曾智Ｏ盆麓ｊｌＫ対して
０．０５〜ｉｎｎ優Ｏ寵加で十分である。

本発明のも５１つの目的は、ｌＩＩ紀の本発明による組
成のコポリマー（特肝晴求狽１．２又は３による）を磯
檎化丁べ８ａｌｌｌ曾＊中に分散畜もかつアルカリ反応
性ｇ！Ｊ負の添加によって水浴液の一一値ｔｓ−ｍよ５
．５に崗羞するＣとによる水浴液の曖稠化法でるる。

ｐＨ１ｌＬ調！Ｏ際ぺ、アルカリ対抗イオンは尚いテ中
ソトロビー指ＩＩＸ倉もたら丁ことが明らかである。一
方、中和のためにポリアｉノ、殊に長鎖０１１ｇす７（
ン’ｔ−１ｊ！用すると、ζＯ効果は取り除かれる。

従って骨に有利なのは、アルカリ反応性＊負としてボリ
ア建ン又は７き）“ｌ！１！注ポリオ中ジアルキレンｔ
ｔｅ用する方法でるる。

その鰍、脅に有利なのは、アルカリ反応性物質としてグ
リセリン又はトリメチロールプロパンのアミノ冨能注ポ
リオキシアル中しンを使用する方法でｈり、その際末端
ＯＨ−基はＮＨ，−基により置換されている。

このポリオキシアルキレン７ζｙｏａａのために、出Ｍ
フルコールとして９１．ｔばグリセリン又はトリメチロ
ールプロパンを使用し、アルキレンオキシドと反応場ぜ
、久いで７ンモエアを用いて、アミノ分解によりて富能
化畜せる。アルキレンオキシドとしてエチレンオ中シト
もプロピレンオｄＰｙド又は両方Ｏ温合ｑ＊も使用する
ことがで哀る。−ｆ：ｏよりな７（）盲１１！性ポリア
ルキレンオキシドは、平均分子量１０Ｌｌ〜２［１ＵＯ
ｔ膏し、かりフルΦレンオキシド単位２〜５０曽ｔ−有
する。

一一値Ｏａｍ＊Ｏためにポリオ中ジアルキレン７０４使
用すると、磯橘化畜れた！Ｉｉｌ曾物は少なくともほぼ
！ニートン處体のように挙動し、即ち中和のために７（
ン會使用することによりてチキソトロピー指Ｉｔｉｃは
小名（なる。

本発明のも５１つの目的は一一値忌５．５の水性調合物
中に磯稠化剤としてコポリマーを調合物に対して０．０
５〜５菖濾優Ｏ童で使用するＣ七に関する。

本発明によるコポリマーは丁でＩＦ、微量の添加のａに
大きい効果がＩＤ、かつ同じｌｌ＆稠化効果の際に、磯
稠化剤の慣用の使用ｎｏ低減を可能にする。従って一般
に、ｆｔ孟の磯稠化効果の連成のためには本発明による
：１ポリマーｏ＜１］１′１に優の添加で丁でに十分で
ある。

ＪＥ　Ｋ　ｓ本発明によるコポリマーの使用によって、
水性−酋１１ｔ−切断可絽なｌ’ｋｌｆｃ変えるＣとは
可能でめり、そＯＷ４コポリマーの使用すべ８重は明ら
かに公知ａ術水準によｐ必要と６れる量より儀かである
。

次の例で２Ｆ−発明によるコポリマー０１１４造及び−
ｅｏｓ稠化ｑ＃性を弾縮に説明するか又は示す。

〔笑ａ例〕

例１人 アリルポリエーテルマクロモノマーの金属（不発８１１
によらないン アリルアルコール１１６．ｆ（約２Ｍ０ｊ）及びカリク
＾メテレー）１４＃（約０．２　Ｍｏｄ　）　ｔＥＥ力
反応器中で強制送りＯ循環系を用いて注意深く純粋１ｉ
ｔｓｃで洗浄し、かつ１１０℃暑で加熱した。ついでエ
チレンオΦシト４４０（Ｊ＃（約１００ＭｏＪＪｔ反応
ａｏＰＩ部温度１２０℃及び内部圧４　ｂａｒ　ｔ−超
えないような速度で添加する。

エチレンオキシド１に完！に添加した後に、颯置會一定
圧力が反応終了を示す電で１１５℃に保つ、引龜続龜へ
今ナデセンオ中シトー１９６０Ｉ（約４ＭｏＪ）を添加
し、２時間にわたり１２０℃に加熱する。′ｊ／に＃Ｉ
工楓で更にエチレシオキシド４４０１　（＃１０ＭｏＪ
　）　ｔ−導入し、かつ再び１１５℃で、一定の圧力に
、＠整葛れる暑で加熱する。最後に残余量ノマーを８０
〜９０℃で真空下で除去する０反応生成１１を燐酸で中
和し、Ｘ＊ＪＩｉｌによりて水ｔ−除去し、かり形成δ
れた憐歳ナトリク＾ｔｌ１１通助剤を使用してＩＩＩ！
ｌｌｊする。

生成物のヒドロキシル数は２３．２であり；富装置１０
場曾には、Ｃれは分子ｊｉ２４２０に相当する。■−ド
数の測定によｐｕｓとめられた二重Ｈ酋ＯｔＷ率は、含
有単８２証ｏＪ嘩に相当する。

例２Ａ〜２４＾ 種々な７リルボリエーテルマクロモノマーＯ酋成（本ｒ
！Ａ明によらない〕 ｆｌｉ１人Ｃｐｖｃ紀域Ｏ酋成法金属い、七〇組成及び
分子量が＃１１表に紀域場れている他の７リルボリエー
テロールｔ−ａ造する。左から右へのアル中しンオキシ
ドの列挙は、エチレンオキシド及びプａビレンオ中シト
ｔ−最初の工程で混曾物辷しても添加するＣとがで哀る
Ｏｔ除いて７リルアルコールのフルコ中シル化ｏ＊誉ｒ
ｃ　−ａする。！ｅ載分子重は、ヒドロキシルミＯ副定
及び１ｆ能［１ｏｓｔｒ＊により決定番れている。

１１１Ｂ メタクリル域及びメチル７クリレートを用いる水性エマ
ルジ１ン中でＯアリルポリエーテルマクロモノマー〇共
冨曾（本Ｍ明による）ガ１人から０７リルボリエーテル
マり１２％ノマー２４０ＪＦＣ約０−１０６　ＭｏＪ）
　、エチレンオ中シト単位９ｇｌＡｔ−有するオクチル
フェノールポリエチレンクリコールスルホネートの７ン
％品りム塩１３０ＪＦ、メタクリルＩＩ！３６０ＪＩ（
約３．９　Ｍｏｄ　）　、メチルアクリレ−）６４０７
（約７．４　ＭｏＪ）及び脱ガスされ、脱イオンされた
水３０　Ｌｌ　（Ｊ　ｊｌ　＃”　ｂ、１１５ｇ下”ｔ
”＊ｒｒ刀ｏ大キイ攪拌機を用いてエマルジ璽ンｔ−脚
造する。得られたエマルジ冒ンｔ２〜６時間にわたｐベ
ルオキシニ硫酸カリウム０５＊Ｘ潜液２［ｊ、９酋首奮
する脱ガス畜れ％脱イオンされた水２１ｔ）Ｅｌに添加
する０反応パッチの温度は８ｕ〜８５℃でるる、エマル
ジ曹ンＯ光盆＊、ｍ後に、爽にベルオキシニ硫酸カリウ
ムｏｓｔｓ＊ｍ液２８１を晦加し１かり＠ｙＬを８５℃
で更に２時間保持する。

そうして得られた分散ｇは！１１鳩恢に一体言膏率約２
０重童嘩ｔ−有し、残余量ノマーＯｔ舊率は０、ｕ１麓
量％よｐ少ない０分散＠Ｏ粘曵は約５ｍＰＩＬａ′″Ｃ
るる、−一厘は４でるる。

ＸＯａ加によって６０分散液を固体富有率１督ｌで希釈
する。−一値９へ〇−贅のための１０優アン４！７＊Ｏ
＊加後に、粘度〉１０６ｍＰａａ　（ブルックフィール
ド−粘度針（ＢｒＯｏｋｆｉｅｌｄ４１ａｋｏａｉｍｅ
ｔｅｒ　）　ニスピンドルＩ、　Ｖ　２　Ｌ　ａｐｉｎ
ａ＠ＩＩＪｖ２）で３σｐｍで）Ｏｉｌ明浴液が侍られ
る。

例２Ｂ〜２４Ｂ メタクリル歳及びメチルアクリレ−トラ用イる本性工マ
ルジ１ノ中で０例２Ａ〜２４Ａかも０７リルボリ工−テ
ルマクロモノマーＱ共重酋原ＩＩＩ　的Ｖｃｄエマルジ
ョンホリマー２Ｂ〜４０Ｂを生じる例ＩＢ＆Ｃよる１酋
を夷翔する。しかしながら使用７リルボリエーテルマク
ロモノマーは種々Ａなる組成０例２Ａ〜２４Ａに相応し
、付加的にその使用量は変わる。同様に使用メチル７ク
リレート及びメタクリル域の麓は変わる。

得られた分１ａａｔ″水で固体含有率１〜０．２５重を
優暑で希釈し；１０優アン％エア水ｏｊＩＩ加後に粘度
ｔ１ルックフィールドによる測定器（スピンドルムｖ２
で３　Ｕｐｍ　”ｔ”　）を用いて測定する。チキント
ロピー指数は５及び３０σｐｍでの粘度比から明らかで
ある。エマルジ譚ンポリマーのｍ属及び粘度上昇作用ｔ
−第２Ａ表に示す。

例２５Ｂ〜４０Ｂ 種々な不飽和カルボン酸及びビニルモノマーを用いる例
１人〜１９人から０７リルボリ工−テルマクＩ３モノマ
ーＯ共重曾 メタクリル歳とともにアクリル酸及び種々なビニル七ノ
背−も種々Ｓなる量で使用するｃこで相異して、例１Ｂ
〜２４Ｂと同様に実温する。

：ｌポリマー〇Ｉｍ成及び中和盪Ｏその一稠化作用を第
２Ｂ表中に配植する。

紀号睨明二人８　　アクリル酸 ＭＡ８　　メタクリル域 以　　メチル７クリレート １人　エチル７クリレート Ｂ＾　　１チルアクリレート ＶＡＣ＠酸ビニル ＮＶＩ”　　Ｎ−ビ蟲ルビロリドン ＡＡＭ　　アクリル７ζド ＢＤＤＡ　　プＩシジオールジ７クリレート７ミノ富ｍ
性ポリエーテルを用いる中和ｏｍＯ種々な工マルジ冒ｙ
ポリマーＯ粘Ｒ指数Ｏ欄エマルジ聯ンボリマーＩ　Ｂ％
　　７Ｂ％　　８Ｂ％２２Ｂ及び２３ＢＯ固体磯［０，
２５真倉優ｌでの希釈畿に１−一厘七ア（〕基に対する
富絽度５及び分子量約４（ＪＯの７（〕ｉｔ絽性ボリプ
ロビレンオΦシト〔トイチエ・テキｔコ社（ｌＦｍ。

Ｄ＊ｕｔｓｏｈｅ　Ｔ＠ｍａｏ　）　ＯジエファインＴ
４（ＪＬＩ（Ｊ＠ｆｆａｍ工ｎ　Ｔ４ＬＩＬＩＪ）ｔ’
用いて９暑でめげた。：Ｉポリマーの嵐属、２６℃で一
転叙３σｐｍ及び５　［ｊ　ＩＪｐｍでスピンドルＬＶ
２ｔ−用いたブルックフィールドによるＮｉｔ’ｉｉ：
ｗｂｓｙａに示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水性媒体中、ｐＨ−値２．５〜５で、遊離ラジカル
   を形成する開始剤の存在下に温度６０〜９０℃で アクリル−又はメタクリル酸５〜６０重量％非イオン性
   ビニルモノマー１０〜８０重量％及び 一般式： ＣＨ＿２＝ＣＲ−ＣＨ＿２−Ｏ−（Ｃ＿ｎＨ＿ａ＿ｎＯ
   ）＿ａ（Ｃ＿ｍＨ＿ａ＿ｍＯ）＿ｂ（Ｃ＿ｐＨ＿ａ＿ｐ
   Ｏ）＿ｃＨ〔Ｒ＝Ｈ又はＣＨ＿５、ｎ、ｐは同じか又は
   異なるもので、それぞれ２又は３であり、但し平均の分
   子中ではｎ及びｐは高々２．５の値を有するという条件
   であり、ｍ＝１０〜１８の整数、ａ＝１０〜１００、ｂ
   ＝１〜１０、ｃ＝０〜１０〕のマクロモノマー２〜６０
   重量％（但し、モノマーの合計は１００重量％であるべ
   きである）を乳化重合させることにより得られるコポリ
   マー。 ２、非イオン性ビニルモノマーとしてアルコール基中に
   炭素原子１〜４個を有するアクリル酸エステル又は酸基
   中に炭素原子１〜４個を有するビニルエステル及び／又
   はＮ−ビニルピロドリンを使用することによって得られ
   る、請求項１記載のコポリマー。 ３、マクロモノマーとして、一般式： ＣＨ＿２＝−ＣＲ−ＣＨ＿２−Ｏ−（Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎ
   Ｏ）＿ａ（Ｃ＿ｍＨ＿ａ＿ｍＯ）＿ｂ（Ｃ＿ｐＨ＿ａ＿
   ｐＯ）＿ｃＨ〔式中Ｒ＝Ｈ、ｎ＝２、ｐ＝２、ｍ＝１０
   〜１６、ａ＝２５〜６０、ｂ＝２、３又は４、ｃ＝１〜
   ５である〕の化合物を使用することにより得られる、請
   求項１又は２記載のコポリマー。 ４、水溶液を濃稠化する方法において、請求項１から３
   までのいずれか１項記載のコポリマーを濃稠化すべき、
   溶液中に溶かし、かつこの水溶液のｐＨ値をアルカリ性
   に反応する物質の添加によってｐＨ−値≧５．５に調査
   することを特徴とする水溶液の濃稠化法。 ５、アルカリ性に反応する物質として、ポリアミン又は
   アミノ官能性５ポリオキシアルキレンを使用する、請求
   項４記載の方法。 ６、アルカリ性に反応する物質として、グリセリン又は
   トリメチロールプロパンのアミノ官能性ポリオキシアル
   キレンを使用し、その際、末端のＯＨ−基はＮＨ＿２−
   基により置換されている、請求項４又は５記載の方法。 ７、請求項１から３までのいずれか項記載のコポリマー
   を、ｐＨ−値≧５．５の水性調合物中に、調合物に対し
   て０．０５〜５重量５％量で使用する、濃稠化剤。