JPH0374305A - 非医療用粒剤とその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は造粒性の改良された非医療用薬剤ならびにその
製造方法に関する。さらに詳しくは、下記の一般式（１
）で表される化合物を配合することにより、押し出し造
粒性の改良された非医療用粒剤ならびにその製造方法に
関する。

５ｏ）Ｘ Ｒ−ＣＨ−Ｃ−〇　−Ｒ’　　　　　　　　　　（１）
（１） ○ （式中、ＲはＣ６〜Ｃ１Ｂの直鎖または分枝鎖のアルキ
ル基を、Ｒ′はＣｌ−Ｃ−の直鎖または分枝鎖の低級ア
ルキル基を、Ｘは１価の金属原子またはアンモニウム基
を示ス、）農薬や防疫用薬剤は、使用の便ならびに生物
活性や薬害等を考えて７種々の剤型に製剤される。これ
ら薬剤の剤型は、従来、主として粉剤、水利剤、乳剤２
粒剤等が用いられてきたが、近年、農家や製造業者のみ
ならず環境など第３者への安全性の問題から、散布時の
ドリフトが多い粉剤や、粉立ちの多い水和剤あるいは有
機溶剤を含有する乳剤は敬遠される傾向にあり、フロア
ブルやドライフロアブルといった新しい剤型が開発さｉ
てきた。

一方２粒剤は手軽に散布できるうえ、上記のような問題
点が少ないため２とくに、水田における除草剤や、殺虫
剤・殺菌剤の分野で使用量を伸ばしつつある。

また、動物薬や肥料等の非医療用分野でも。

その取り扱いの便利さから、か粒状に調製される場合が
多い。

粒剤は、一般に、■粉末状のキャリヤーと活性成分を混
合粉砕したのち、適当な造粒機を用いて造粒する方法、
■吸油能のある粒状のキャリヤー（粉末状キャリヤーを
適当な方法により造粒したのち、所望の粒度に整粒した
ものと２元来吸油能のある多孔性の物質を破砕したのち
、所望の粒度に整粒したものとがある。）に、液状また
は液状にした活性成分を吸収させる方法、■吸油能のな
い粒状のキャリヤーに、粉末状または粉末状にした活性
成分を適当な結合剤を用いて被覆する方法等により製造
される。

これらの方法のうち、■の粉末状の活性成分を他の粉末
状のキャリヤーと共に造粒したり、■の粉末状のキャリ
ヤーを造粒して、活性成分を含有しない粒状キャリヤー
を製造するための機械は種々考えられるが、我が国では
、伝統的に押し出し造粒によることが多い農薬や防疫剤
の場合、押し出し造粒に用いるキャリヤーは、従来、加
水・練合により可塑性を有し、造粒に適する加水量の幅
が大きいベントナイトと、滑りが良く造粒抵抗の小さい
タルクを主体にして、これらに他のキャリヤーやその他
の補助成分を適当な比率に配合して、使用することが多
かった。しかし。

これらはアルカリ性を示すうえ、とくに、ベントナイト
の場合には、水分の保持力が大きく、活性成分によって
は加水分解を生ずる場合があるため、使用量が制限され
ることも多い、そこで、！＆近では、比較的不安定な活
性成分にも使用できるキャリヤーとして、炭酸カルシウ
ムや石膏などのカルシウム塩、カオリナイト系またはパ
イロフィライト系のクレが用いられることが多くなって
きた。しかしながら、これらのキャリヤーは、造粒に適
する加水量の幅が小さく、可塑性が小さいため、特に押
し出し粒径が小さい場合や、キャリヤーの粒度が粗い場
合には造粒しにくいうえに、クレーの場合には、硬度が
高いため機器の磨耗が大きく、造粒機の機器やスクリン
の破損が早いという欠点があった。造粒性を改良するた
めに２棟合水を多めに加えると。

多少は改良されることがあるが、こんどは練合機の負荷
が大きくなったり、ＩＡ燥機中で造粒物が団粒化し乾燥
むらを生じるため、乾燥機の負荷が高くなったり、整粒
時に粉末化して整粒時の歩留まりが小さくなるなどの欠
点が生ずる。

本発明者らは、これらのキャリヤーを用いた粒剤を、効
率的かつ経済的に生産するために検討を重ねた結果、上
記の一般式（１）で表される化合物をごく少量添加すれ
ば１棟合水が少なくて済むため、練合機や乾燥機に対す
る負荷が小さく、造粒抵抗が著しく小さくなるため、造
粒機の機器やスクリーンの破損モ極メチ少なくなること
を見出し２本発明を完成した。

本願にいう非医療用粒剤とは２人体に直接投与する以外
の目的で使用するものを意味し。

たとえば、農薬、防疫用薬剤、動物薬、養魚池のｐＨ調
節剤、肥料、土壌のｐＨ調節剤等を包含する１粒剤は工
程中に押し出し造粒法を用いるものであれば最終製品の
粒度には関係なく、農薬登録上の粒剤（２９７〜コ、６
８０　ｐ　ｍ）　ｒ粉粒剤（４４−２９７μｍ）あるい
は１６８０μｍより粗い粒度区分をも包含するものであ
る。また２最終的な製品形態にも関わり無く２得られた
粒剤をそのまま使用してもよいし、さらに加工を加えて
打錠したり、たとえば、カプセルのごとき小容器に分包
しても良い 本発明において用いられる造粒性改良剤は」ユ記の一般
式（１）で示されるα−スルフォ高級脂肪酸の低級アル
キルエステルの塩で。

式中、ＲはＣ０〜Ｃ１ｌ＋の直鎖または分枝鎖のアルキ
ル基を示すが、単一のものであっても２種またはそれ以
上のものの混合物であってもかまわない、また　ＲＬは
Ｃ３〜ｃ４の直鎖または分枝鎖のアルキル基を、Ｘは１
価の金属原子またはアンモニウム基をそれぞれ示す、こ
のような化合物の代表例を第１表に示したが、一般式（
１）の化合物はこれらだけに限定されるものではない 一般式（１）で表される化合物は、天然または合成の高
級脂肪酸を低級アルコールのエステルとし、そのα位を
スルフォン化したものを、適当なアルカリによって中和
し２ナトリウム、カリウム、アンモニウム等の塩とする
ことによって得られ、生分解性に優れ２人畜に対する毒
性が低いという特徴を有している。これらの化合物は界
面活性作用を有することが知られているが、造粒時に極
く少量添加するだけで、押し出し造粒性が極めて改良さ
れることは全く知られていなかった。

従来、このような作用を有するものにジアルキルスルホ
サクシネート系の界面活性剤が知られているが　（特公
昭６３−４５８５８）　、本発明の化合物は、これらの
界面活性剤に比べても。

勝るとも劣らない性能を有する。

押し出し造粒性改良のために配合する一般式（１）の化
合物の添加量は、処方中に０．５％もあれば十分である
。それ以上多量に添カ６しても、造粒性改良に顕著な効
果は無く、不経済なだけである。その作用は、処方によ
っては、　０．ＯＩＸ程度といったごく微量の配合でも
有効な場合があるが２通常０．０２〜０．３Ｘ程度で用
いられる。

これらの化合物は、ベントナイトやタルクを主なキャリ
ヤーとする粒剤に用いても、もちるん、それなりの効果
があるが、水酸化カルシウムや、炭酸カルシウム、石膏
、リン酸カルシウムのような無機カルシウム塩、さらに
は、カオリナイト系あるいはパイロフィライト系のクレ
ーを主なキャリヤーとする場合に、とくに優れた効果を
発揮する。

本願にいう主要なキャリヤーとは、実質的なキャリヤー
が水酸化カルシウムや、炭酸カルシウム、石膏、リン酸
カルシウムのごとき無機カルシウム塩、またはパイロフ
ィライトあるいはカオリナイト系クレーであることを意
味し、これらの合計量が粒剤の全処方中に１７２以上を
占める場合を意味する。

粒剤中には、主要なキャリヤーの他に、他の稚類のキャ
リヤーや結合剤、界面活性剤。

安定剤２色素、誘引剤等の通常の粒剤に添加できる助剤
成分を配合することができる。

このようなキャリヤーには、先に述べたベントナイトや
タルクのほかに酸性白土、ゼオライト、珪藻土、長石粉
、珪砂粉のような天然鉱物の粉末、いわゆるホワイトカ
ーボンと言われる合成シリカや珪酸カルシウム等、さら
には、チタン白、アルミナのような合成の無機鉱物質粉
末、硫安、塩化カリ、トリポリリン酸ナトリウム、ヘキ
サメタリン酸ナトリウム等の無機塩類、砂糖や澱粉、乳
糖、挽き粉、穀物粒、籾殻やコーヒー、ヤシの実、ココ
ナツツ等の粉末、活性炭、カーボンブラック等の有機質
粉末を用いることができる。

結合剤には、リグニンスルホン酸のナトリウム塩やカル
シウム塩、澱粉や、澱粉を酵素や酸あるいはアルカリで
適当な大きさに切断したデキストリンならびにこれらを
エーテル化またはエステル化した澱粉誘導体、ポリビニ
ールアルコールやその変成物、カルボキシメチルセルロ
ースやメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス等のセルロース誘導体、アラビアゴム、キサンタンガ
ム等の天然ガム類、アルギン酸やフミン酸等の天然高分
子有機酸の塩類、高分子量のポリエチレングリコールあ
るいはポリエチレンオキサイド０ 等を用いることができる。主として水田に使用する粒剤
の場合には、水中で崩壊分散するものが一般的であるが
、このような粒剤の結合剤としては、水に溶けて粘度の
低い水溶液となるものが望ましく、このようなものとし
てはりゲニンスルホン酸のナトリウムまたはカルシウム
塩や、低分子量のデキストリン。

ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カルボキシメチルセ
ルロースのナトリウム塩（ＣＭＣ−Ｎａ）、あるいはア
ラビアゴム等が好適である。

界面活性剤は粒の水濡れや水中における崩壊分散の改良
、主剤の溶出調節等の目的で添加される。界面活性剤は
これらの目的に合わせて、アニオン、ノニオン、カチオ
ン、両性の各種界面活性剤の中から適宜選択すればよい
、よく使用される界面活性剤は２粒剤の水中における崩
壊分散剤としてのポリカルボ、ン酸型、あるいは、ポリ
スルホン酸型、またはこれらの共重合型であるポリソー
プや、水濡れ性付与のために配合するドデシルベンゼン
スルホン酸塩などであるが、これらに限定さ１ れるものでない 安定剤としては、エチレングリコールおよびポリエチレ
ングリコール、プロピレングリコールおよびポリプロピ
レングリコール等のようなキャリヤーの固体酸活性抑制
剤、有機酸やプロピルアシッドフォスフェートのような
ｐＨ調節剤、ＢＨＴや没食子酸プロピルのような酸化防
止剤、ヒドロキシ−４−〇−オクトキシーベンゾフェノ
ンのような紫外線吸収剤等を用いることができる。

色素は、ときに、主剤の安定化や識別の目的で用いられ
る。目的に応じて青、赤、黄等の色素の中から適宜選ん
で用いれば良い誘引剤は害虫等を引きよせるために配合
されるもので、砂糖、精密、香料等が用いられる。

これらの助剤および活性成分が固体の場合は、それらの
全部または一部を適当な粉砕機により粉砕したのち混合
し、造粒することが多い、粉砕機は乾式または湿式のど
ちらも使用できるが、造粒する原料の全部を湿式粉砕機
で粉砕すると、練合水の量が多くなり過ぎ２ て押し出し造粒法では造粒できないので、主として活性
成分と助剤の一部だけを湿式粉砕したのち、残余の粉末
状の助剤と均一に混合して造粒する。処方中に液体や融
点の低い化合物、あるいは水や熱に不安定な化合物を含
む場合は、それらを単に他の粉末状成分と混合するだけ
では製品化しにくい場合が多いこのような場合、その成
分を単独でまたは二種以上混合して、場合によっては、
加温溶融したり、適当な溶媒で稀釈したりして液状とし
、吸油性に富む粉末状の助剤に吸収させたのち粉砕し、
粉末原料と同様に扱うが２通常の方法で造粒可能な他の
成分を造粒乾燥して得られた粒状物に、上記のような方
法により液状としたこれらの成分を、均一に吸収させて
目的とする粒剤を得る方法が取られることも多い、また
、水に溶けるものの場合は練合水中に添加して造粒する
ことができる。

これらの工程で乾式粉砕機として、ハンマーミル、ジェ
ットミル、ビンミル、ローラミル、ボールミル、ロール
クラッシャーなどが、湿式粉砕機としてはサンドミル、
アトリ３ ター　コロイドミル等が用いられる。混合機としては、
リボンミキサー、Ｖ型混合機、ロータリーミキサー等が
用いられ、練合機としては、連続ニーダ−が用し）られ
ること力１多し）が、混合と練合を兼すて円錐型混合機
、高速流動型混合機等を用いることもある。

一般式（１）で表される化合物は、これらのいずれかの
工程で添加できるが、これらの化合物は水で比較的容易
に稀釈できるもの力Ｓ多いので、練合水中に溶解して使
用するの力１有利である。

これらの工程により粉砕、混合、練合された原料は２次
の工程で押し出し造粒機によって造粒される。押し出し
造粒機には、横押し型と、いわゆるバスケット型といわ
れる縦型。

さらには、ローラーを用いて高圧で押し出す造粒機など
があるが２本発明はこれらのどの機種に対しても有効に
使用できる。

これらの押し出し造粒機により得られたいわゆるそうめ
ん状の造粒部品は、適当な乾燥機を用いて乾燥する。乾
燥には、多くの場合。

流動層乾燥機が用いられるが、ロータリーキ４ ルンや捕型通風乾燥機なども使用できる。得られた乾燥
物は、適当な整粒機を用いて整粒したのち製品とするが
、完全に乾燥し終えたものを破砕機にかけて整粒しよう
とすると。

粒の粉化が生じ２歩留まりが低下したり、微粉の製品中
への混入による粉立ちが生じたりするので、完全に乾燥
を終えるまでの段階で適当な衝撃を与えて目的とする粒
度近くにまで！ｆｇ、Ｌ、ておくと、比較的小さなエネ
ルギで容易に整粒でき５歩留まりの低下を少なくできる
ばかりでなく、最終の整粒段階にお（づる機器に対する
負荷を著しく小さくすることができる。

液状または液状とした成分を得られた粒状物に吸収させ
る場合には、このあとの工程で。

適当な混合機により粒状物を混合しながら液状原料を理
知し、均一に吸収させて製品とする。液状原料の吸収に
用いる混合機は、高速で混合する機種を用いると粒の破
砕が生じ易いので２円錐型混合機や■型混合機またはロ
ータリーミキサーのような粒の破砕の少ない混合機を用
いるのが有利である。

５ 以下に実施例および試験例により本発明の実施の態様を
より詳細に説明するが９本発明はこれらに限定されるも
のではない （試験例１）造粒性能試験１− 下記の処方　く各３ｋｇ）により、不二バウダル■の押
し出し造粒機ＥＸＫ−１型を用ｂ）て、スクリーン孔径
０．７ｍｍで造粒実験を行い、造粒性改良剤の効果を評
価した。練合水量は３４５　ｍ　ｌに統一し、スピード
ニーダ−を用いて１．５分間練合した。

炭酸カルシウム　　　　　　７３．０〜７５９部ベント
ナイト　　　　　　　　　　　　２０．０セロゲン７Ａ
（結合剤）１５ （第−工業製薬味製） トキサノンＧＲ３０（崩壊拡展剤）２．５（三洋化成■
製） 造粒性改良剤　　　　　　　０．１〜３．０結果を第２
表に示す。

本発明の化合物は、　０．１Ｘの配合量で、いずれも良
好な造粒性を示し、■造粒時間が短い■品温が低い、■
造粒機の負荷が小さい等　６ の利点が認められたが、　比較例では、造粒性改良剤を
多めに配合したにも拘らず１粒の形状が悪いものが多く
、上記■−■の面でも劣り、明らかに造粒性が悪かった
。また１粒の物理性の面でも劣る場合が多かった。

（試験例２）造粒性能試験２ 下記の処方により２菊水製作所ａ１のバスケン１〜型押
し出し造粒機を用いて、スクリーン孔径０．８ｍｍで連
続１時間の造粒実験を行い、造粒性能を評価するととも
に機器の磨耗テストを実施した０機器の磨耗は造粒開始
前後のスクリーンおよび押し出し羽根の重量を測定し、
その差を磨耗量として表した。

農薬用ジ−クライト　　　　　　　　７０．０部（ジー
クライト化学砿業■製のカオリナイト系クレー） タルク　　　　　　　　　　　２２．０〜２５．’０セ
ロゲン７Ａ　　　　　　　　　　　　３．０サンエキス
Ｐ２０工（結合剤）２．０ （山陰国策パルプ■製） 造粒性改良剤　　　　　　　　　０〜３０７ 結果を第３表に示す。

本発明化合物の場合には、造粒機の負荷。

スクリーンの温度、磨耗量の面で比較例に比べ優れてい
た。比較例では、造粒機の負荷。

スクリーンの温度とも高く、造粒できたものでも、磨耗
量が本発明品に比べて約１０倍多く２粒の表面が黒色化
して、明らかに機器の磨耗が激しいことが認められた。

（実施例１）Ｘ、−５２粒剤 クロロメトキシニール（一般名）７０部ベントナイト　
　　　　　　　　　　ｔｇ、　。

トキサノンＧＲ３０２，０ サンエキスＰ２５２　（結合剤）２．０（山陰国策パル
プａ菊製） 第１２表の化合物Ｎｏ、Ｉ　　　　　　　Ｑ、０５炭酸
カルシウム　　　　　　　　　７０．９５以上の配合物
に水を加え混練後、スクリーン孔径Ｑ、９ｍｍで押し出
し造粒機を用いて造粒し、乾燥後：Ｌ４−３２メソシユ
に整粒してクロロメトキシニール７％を含有する除草粒
剤を得る。

８ （実施例２）ミプシン粒剤 ＭＩＰＣ（一般名）４．０部 サンエキスＰ２Ｏ１５，０ 第１表の化合物Ｎｏ、２　　　　０．３炭酸カルシウム
　　　　　　　　９０．７以上の配合物に水を加え混練
後、スクリーン孔径０．９ｍｍで押し出し造粒機を用い
て造粒し、乾燥後１４−３２メノシユに整粒しＭＩ　Ｐ
Ｃ４％を含有する殺虫粒剤を得る。

（実施例３）フジワン微粒剤 珪藻±　　　　　　　　　　　　　１０００部第１表の
化合物Ｎｏ、３　　　　　　０．２ゴーセ／−１［／Ｇ
Ｌ−０５（結合剤）１．５（日本合成化学工業ｉ製） クレー　　　　　　　　　　　　　　２０．０炭酸カル
シウム　　　　　　　　　６８．３以上の配合物に水を
加え混練後、スクリーン孔径Ｑ、９ｍｍで押し出し造粒
機を用いて造粒し、乾燥後６５−２５０メツシユに整粒
した粒状担体を得る。この空玉９５．０部をす９ ウタミキサーに入れ、加熱溶融したイソブロチオラン（
一般名）５．０部を加え、混合してインブロチオラン５
％を含有する殺菌剤の微粒剤を得る。

（実施例４）マーシェツト粒剤 ベントナイト　　　　　　　　　　２０．００部トキサ
ノンＧＲ−３０２，００ サンエキスＰ２５２．　　　　　２．００第１表の化合
物Ｎｏ、２　　　　０．０５炭酸カルシウム　　　　　
　　　７０．９５以上の配合物に水を加え混練後、スク
リーン孔径０．８ｍｍで押し出し造粒機を用いて造粒し
、乾燥後１４−３２メツシユに整粒して粒状担体を得る
　この空玉９５．Ｏ部をナウタミキサーに入れ、ブタク
ロール（一般名）５．００部を加え、混合してブタクロ
ール５％を含有する除草粒剤を得る。

（実施例５）クサカリン粒剤 ピラゾレート（一般名）６４部 ベントナイト　　　　　　　２０．０ ０ 炭酸カルシウム　　　　　６６．９ セロゲン７Ａ　　　　　　　　１．５ トキサノンＧＲ３０２，５ 第１表の化合物Ｎｏ、２　　０．１ 以」二の配合物に水を加え混練後、スクリーン孔径０．
８ｍｍで押し出し造粒機を用いて造粒し、乾燥後１６−
３２メソシユに整粒してビラゾレートの基粒を得る。こ
の長粒９７．２部をナウタミキサーに入れ、ブタクロー
ル（−般名）２．６部を加え、均一に吸収させてピラシ
レートロ％とブタクロール２．５％を含有する除草粒剤
を得た。

（実施例６）エカチンＴＤ粒剤 ジークライトＧ　Ｓ　Ｍ　　　　　　　　６０．０部（
ジークライト化学砿業側製のカオリナイト系クレー） タルク　　　　　　　　　　　　　　３０．０アラビア
ゴム粉末　　　　　　　　　４．０第１表の化合物Ｎｏ
、２．　　　　　０．２以」二の配合物に水を加え混練
後、スクリーン孔径０　、８　ｍ　ｍでバスケット型押
し出し造粒１ 機を用いて造粒し、乾燥後１０−２４メソシユに整粒し
て基粒を得る。この長粒９４．２部をナウタミキサーに
入れ、エチルチオノトン５．８部を加え、均一に吸収さ
せてエチルチオノトン５％を含有する殺虫粒剤を得た。

（実施例７）ミルベマイシンか粒剤 ミルベマイシンＤ　　　　　　　１．０部リン酸三カル
シウム　　　　　６５，８セロゲン５Ａ（結合剤）３．
０ （第−工業製薬味製） 乳糖　　　　　　　　　　　　３０．０第１表の化合物
Ｎｏ、２　　　０．２ 以上の配合物に水を加え混練ご、スクリーン孔径０．７
ｍｍの押し出し造粒機を用いて造粒し、乾燥後、２０〜
６５メツシユに整粒し。

ミルベマイシンＤ１％を含有するフィラリア病用の動物
薬を得る。

（実施例８）養魚池のｐＨ調節剤 炭酸カルシウム　　　　　　９４．８部セロゲンＳＡ　
　　　　　　　　５．０２ 第１表の化合物Ｎｏ、１　　　０．２ 以上の配合物に水を加え混、練後、スクリーン孔径０．
９ｍｍの押し出し造粒機を用いて造粒し、乾燥後、１２
〜４８メソシユに整粒し。

養魚池のｐＨ調節用薬剤を得る。

第１表 一般式 （１） ％式％ ：１７ の代表的な化合物 ａ ａ ａ ａ ａ Ｈ４ ａ ａ ａ Ｒ′ ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ２Ｈ５ ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７ −Ｃ４Ｈｓ ３ ４−

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の一般式（１）で表される化合物を配合した
   ことを特徴とする押し出し造粒性の改良された非医療用
   粒剤とその製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、ＲはＣ＿８〜Ｃ＿１＿８の直鎖または分枝鎖の
   アルキル基を、Ｒ′はＣ＿１〜Ｃ＿４の直鎖または分枝
   鎖の低級アルキル基を、Ｘは１価の金属原子またはアン
   モニウム基を示す。）
2. （２）一般式（１）において、Ｒ′がメチル基である特
   許請求の範囲第１項。
3. （３）一般式（１）において、ＲがＣ＿１＿０〜Ｃ＿１
   ＿６の直鎖または分枝鎖のアルキル基、Ｘがナトリウム
   である特許請求の範囲第１項または第２項。
4. （４）主要なキャリヤーが水酸化カルシウム、無機カル
   シウム塩、あるいはカオリナイト系またはパイロフィラ
   イト系クレーである特許請求の範囲第１項ないし第３項
   。
5. （５）一般式（１）で表される化合物の配合量が０．０
   １％から０．５％の範囲である特許請求の範囲第１項な
   いし第４項。
6. （６）非医療用粒剤が農薬および（または）防疫用薬剤
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項ないし第
   ５項。
7. （７）非医療用粒剤が養魚池のｐＨ調節剤であることを
   特徴とする第１項ないし第５項。（８）非医療用粒剤が
   動物薬であることを特徴とする第１項ないし第５項。