JPH0372545A - ポリプロピレンフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、ポリプロピレンフィルムに関し、さらに詳し
くは、透明性に優れたポリプロピレンフィルムに関する
。

発明の技術的背景 マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必
須成分とする固体チタン触媒成分の製造方法については
すでに多くの提案があり、このような固体チタン触媒成
分を炭素数３以上のα−オレフィン特にプロピレンの重
合の際に使用することにより、高立体規則性を有する重
合体を高い収率で製造することができることも知られて
いる。

また上記のような固体チタン触媒成分および有機アルミ
ニウム化合物触媒成分からなるオレフィン重合用触媒成
分を用いてプロピレン系重合体を製造する際に、該オレ
フィン重合用触媒成分に３メチル−１−ブテンを予備重
合させておくことにより、透明性に優れたプロピレン系
重合体が得られることが知られている。

本発明者らは、上記のような知見に基いてさらに鋭意検
討したところ、３−メチル−１−ブテン重合体単位と炭
素数２〜５の直鎖状α−オレフィン重合体単位、特にポ
リプロピレンとが均密にブレンドされた組成物であって
、３−メチル−■−ブテン重合体単位含有量が１０〜９
０重量％である３−メチル−１−ブテン重合体含有組成
物を、ポリプロピレンに特定量配合してなるポリプロピ
レン系組成物から得られるフィルムは、透明性に非常に
優れていること、あるいは結晶化速度が速まることを見
出して、本発明を完成するに至った。

発明の目的 本発明は、上記のような従来技術に鑑みてなされたもの
であって、透明性に優れたポリプロピレンフィルムを提
供することを目的としている。

発明の概要 本発明に係るポリプロピレンフィルムは、３−メチル−
１−ブテン重合体単位と、炭素数２〜５の直鎖状α−オ
レフィン重合体単位とからなり、かつ３−メチル−１−
ブテン重合体単位の含有量が１０〜９０重量％である３
−メチル−１−ブテン重合体単位含有組成物と、 ポリプロピレンとからなり、 ３−メチル−１−ブテン重合体単位の含有量が１０〜１
０．０００重量ｐＰｌであるポリプロピレン系組成物か
４得られることを特徴としている。

本発明に係る３−メチル−１−ブテン重合体単位含有組
成物が特定量配合されたポリプロピレン系組成物から得
られるフィルムは、透明性に優れている。

発明の詳細な説明 以下本発明に係るポリプロピレンフィルムについて具体
的に説明する。

本発明に係るポリプロピレンフィルムは、３−メチル−
１−ブテン重合体単位と、炭素数２〜５の直鎖状α−オ
レフィン重合体とが均密にブレンドされた組成物であっ
て、３−メチル−■−ブテン重合体単位含有量が１０〜
９０重量％、好ましくは３０〜８０重量％、特に好まし
くは４０〜７０重量％である３−メチル−１−ブテン重
合体単位含有均密組成物と、ポリプロピレンとからなり
、３−メチル−ドブテン重合体単位の含有量が１０〜１
０．０００重量１１９ｍであるポリプロピレン系組成物
から得られる。

ここで使用される３−メチル−１−ブテン重合体単位含
有均密組成物とは、３−メチル−１−ブテン重合体単位
と、炭素数２〜５の直鎖状α−オレフィン重合体単位と
が均密にブレンドされた状態にある組成物である。ここ
で均密にブレンドされた状態にある組成物とは、従来公
知の方法を利用して製造されたポリ３−メチル−１−ブ
テンとポリプロピレンとを予め調製し、これらを単にブ
レンドして得られる組成物とは異なり、たとえば以下に
記載するように、高活性のオレフィン重合用触媒を用い
て３−メチル−！−ブテンを重合し、次いで、さらに炭
素数２〜５の直鎖状α−オレフィンを合させることによ
り調製される組成物を意味する。すなわち、上記のよう
にして特定の高活性触媒を用いて、いわゆる多段重合に
より製造される組成物は、本質的にブレンドされにくい
炭素数２〜５の直鎖状α−オレフィン重合体単位と３−
メチル−１−ブテン重合体単位とが分子レベルで均一に
混合された状態になっている。従来から利用されている
炭素数２〜５の直鎖状α−オレフィン重合体とポリ３−
メチル−１−ブテンとを単に溶融ブレンドしただけでは
、このような均密なブレンド状態は達成されず、本発明
における均密なブレンド状態は、高活性のオレフィン重
合用触媒を用いることによりはじめて達成されるブレン
ド状態である。

このような均密にブレンドされた組成物は、場合によっ
ては、３−メチル−１−ブテンと炭素数２〜５の直鎖状
α−オレフィンとのブロック共重合体と呼ばれることも
ある。ただし、ここで使用される「ブロック共重合体」
すなわち３−メチル−１−ブテン重合体単位含有組成物
は、厳密な意味で、ブロック状に３−メチル−１−ブテ
ン重合体単位と炭素数２〜５の直鎖状α−オレフィン重
合体単位とが結合していると解する必要はない。

本発明で使用される３−メチル−１−ブテン重合体単位
含有重合体の製造の際に用いられる炭素数２〜５の直鎖
状α−オレフィンとしては、具体的には、エチレン、プ
ロピレン、１１−ブテン、１−ｎ−ペンテンが挙げられ
る。これらのうち、エチレン、プロピレンが好ましく、
特にプロピレンが好ましく用いられる。これらのα−オ
レフィンは単独で用いてもよく、また主成分としてのオ
レフィンを少なくとも７０モル％以上、好ましくは８０
モル％以上、特に好ましくは９０モル％以上含有するよ
うに２種以上混合して用いることもできる。

また３−メチル−１−ブテン重合体単位は１０モル％未
満、好ましくは５モル％未満の炭素数２〜１０のα−オ
レフィンから誘導される重合体単位を含有してもよいが
、好ましくは３−メチル−１−ブテン重合体単位が１０
０モル％で存在している。

次に上記のような３−メチル−１−ブテン重合体単位含
有組成物の製造方法について具体的に説明すると、この
３−メチル−１−ブテン重合体単位含有組成物は、下記
のようなオレフィン重合用触媒を用いて製造される。

本発明で用いられるオレフィン重合用触媒は、固体チタ
ン触媒成分［Ａ］と、有機アルミニウム化合物触媒成分
［Ｂ］と、必要に応じて電子供与体［ＣＩとから形成さ
れている。

第１図に本発明に係るオレフィン重合用触媒を用いた３
−メチル−１−ブテン重合体単位含有組成物の製造方法
のフローチャートの例を示す。

本発明で用いられる固体チタン触媒成分［Ａ］は、マグ
ネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成
分として含有する高活性の触媒成分である。

このような固体チタン触媒成分［Ａ］は、下記のような
マグネシウム化合物、チタン化合物および電子供与体を
接触させることにより調製される。

本発明において、固体チタン触媒成分（Ａ）の調製に用
いられるチタン化合物としては、たとえばＴｉ（ＯＲ）
　　Ｘ　　　（Ｒは炭化水素基、Ｘはハ　　４−１ ０ゲン原子、０≦ｇ≦４）で示される４価のチタン化合
物を挙げることができる。より具体的には、Ｔｉ　ＣＩ
　　ＳＴｉ　Ｂｒ　　ＳＴｉ　　１４などのテトラ４ ハロゲン化チタン； Ｔ　ｉ　（ＯＣＲ）　ＣＩ　ａ、 Ｔ　ｉ　（ＯＣＨ）　ＣＩ　３、 ５ Ｔ　ｉ　（ＯＩＩ−ＣＨ）　ＣＩ　３、９ Ｔ　＋　（ＯＣＨ）　Ｂ　ｒ　３、 ５ Ｔｉ（Ｏｉｓｏ　ＣＨ）　Ｂｒ　３などのトリハロゲン
９ 化アルコキシチタン； Ｔｉ（ＯＣＨ３）　２Ｃｊ　２、 Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）　２Ｃ１２、 Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ４Ｈａ　）２　ＣＩ　２、Ｔ　ｉ　（Ｏ
ＣＨ）　　Ｂ　ｒ　２などのジハロゲン化ジ２　　５　
　２ アルコキシ″チタン； Ｔｉ（ＯＣＨ３）　３Ｃｊ　。

Ｔｉ（ＱＣ２Ｈｓ　）３　ｃｔ　。

Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ４Ｈ，）　３Ｃ１。

Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）３　Ｂｒなどのモノハロゲン化トリ
アルコキシチタン； Ｔｉ（ＯＣＨ３）４、 Ｔ　ｉ　（ＯＣ２Ｈ５）　４、 Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ４Ｈｇ　）４ Ｔｉ　　（Ｏｉｓｏ−Ｃ４Ｈ，）　４ Ｔｉ　　（０２−エチルヘキシル）４などのテトラアル
コキシチタンなどを挙げることができる。

これらの中ではハロゲン含有チタン化合物、とくにテト
ラハロゲン化チタンが好ましく、さらに好ましくは四塩
化チタンが用いられる。これらチタン化合物は単独で用
いてもよいし、二種類以上を組み合わせて用いてもよい
。さらに、これらのチタン化合物は、炭化水素化合物あ
るいはハロゲン化炭化水素化合物などに希釈されていて
もよい。

本発明において、固体チタン触媒成分［Ａ］の調製に用
いられるマグネシウム化合物としては、還元性を有する
マグネシウム化合物および還元性を有しないマグネシウ
ム化合物を挙げることができる。

ここで、還元性を有するマグネシウム化合物としては、
たとえば、マグネシウム・炭素結合あるいはマグネシウ
ム・水素結合を有するマグネシウム化合物を挙げること
ができる。このような還元性を有するマグネシウム化合
物の具体的な例としては、ジメチルマグネシウム、ジエ
チルマグネシウム、ジプロピルマグネシウム、ジプチル
マグネシウム、シアミルマグネシウム、ジデシルマグネ
シウム、ジオクチルマグネシウム、ジデシルマグネシウ
ム、デシルブチルマグネシウム、エチル塩化マグネシウ
ム、プロピル塩化マグネシウム、ブチル塩化マグネシウ
ム、ヘキシル塩化マグネシウム、アミル塩化マグネシウ
ム、ブチルエトキシマグネシウム、エチルブチルマグネ
シウム、ブチルマグネシウムハライドライドなどを挙げ
ることができる。これらマグネシウム化合物は、単独で
用いることもできるし、後述する有機アルミニウム化合
物と錯化合物を形成していてもよい。また、これらのマ
グネシウム化合物は、液体であっても固体であってもよ
い。

還元性を有しないマグネシウム化合物の具体的な例とし
ては、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、沃化マグ
ネシウム、弗化マグネシウムなどのハロゲン化マグネシ
ウム；ノドキシ塩化マグネシウム、エトキシ塩化マグネ
シウム、イソプロポキシ塩化マグネシウム、ブトキシ塩
化マグネシウム、オクトキシ塩化マグネシウムなどのア
ルコキシマグネシウムハライド；フェノキシ塩化マグネ
シウム、メチルフェノキシ塩化マグネシウムなどのアル
コキシマグネシウムハライド；エトキシマグネシウム、
イソプロポキシマグネシウム、ブトキシマグネシウム、
１−オクトキシマグネシウム、２−エチルヘキソキシマ
グネシウムなどのアルコキシマグネシウム；フェノキシ
マグネシウム、ジメチルフェノキシマグネシウムなどの
アリロキシマグネシウム；ラウリン酸マグネシウム、ス
テアリン酸マグネシウムなどのマグネシウムのカルボン
酸塩などを挙げることができる。

これら還元性を有しないマグネシウム化合物は、上述し
た還元性を有するマグネシウム化合物から誘導した化合
物あるいは触媒成分の調製時に誘導した化合物であって
もよい。還元性を有しないマグネシウム化合物を、還元
性を有するマグネシウム化合物から誘導するには、たと
えば、還元性を有するマグネシウム化合物を、ポリシロ
キサン化合物、ハロゲン含有シラン化合物、ハロゲン含
有アルミニウム化合物、エステル、アルコールなどの化
合物と接触させてもよい。

なお、マグネシウム化合物は上記の還元性を有するマグ
ネシウム化合物および還元性を有しないマグネシウム化
合物のほかに、上記のマグネシウム化合物と他の金属と
の錯化合物、複化合物あるいは他の金属化合物との混合
物であってもよい。

またマグネシウム金属を出発原料として用いることもで
きる。さらに、上記の化合物を２種以上組み合わせた混
合物であってもよい。

前述した以外のいかなるマグネシウム化合物も使用する
ことができる。いずれにしてもその一部または全部が最
終的には、ハロゲン化されている必要がある。これらマ
グネシウム化合物のうち、還元性を有しないマグネシウ
ム化合物が好ましく、特に好ましくはハロゲン含有マグ
ネシウム化合物であり、さらに、これらの中でも塩化マ
グネシウム、アルコキシ塩化マグネシウム、アリロキシ
塩化マグネシウムが好ましく用いられる。

本発明において、固体チタン触媒成分［Ａ］の調製に用
いられる電子供与体としては、好ましくは多価カルボン
酸エステルが挙げられ、具体的には、下記式で表わされ
る骨格を有する化合物が挙げられる。

上記式中、Ｒ１は置換または非置換の炭化水素基であり
、Ｒ、Ｒ５、Ｒ’は水素原子、置換も４ しくは非置換の炭化水素基であり、Ｒ、Ｒは水素原子、
置換もしくは非置換の炭化水素基であ４ る。なお、ＲＳＲは少なくとも一方が置換または非置換
の炭化水素基であることが好ましい。

またＲ３とＲ４とは互いに連結されて環状構造を形成し
ていてもよい。置換の炭化水素基としては、Ｎ１０、Ｓ
などの異原子を含む置換の炭化水素基が挙げられ、たと
えば −Ｃ−０−Ｃ−−ＣＯＯＲ，−ＣＯＯＨ。

−ＯＨ，−８０Ｈ，−Ｃ−Ｎ−Ｃ−１−Ｎ　Ｈ２３ などの構造を有する置換の炭化水素基が挙げられる。

これらの中では、ＲＳＲ２の少なくとも一方が、炭素数
が２以上のアルキル基であるジカルボン酸から誘導され
るジエステルが好ましい。

多価カルボン酸エステルの具体例としては、コハク酸ジ
エチル、コハク酸ジプチル、メチルコハク酸ジエチル、
α−メチルグルタル酸ジイソブーチル、マロン酸ジブチ
ルメチル、マロン酸ジエチル、エチルマロン酸ジエチル
、イソプロピルマロン酸ジエチル、ブチルマロン酸ジエ
チル、フェニルマロン酸ジエチル、ジエチルマロン酸ジ
エチル、アリルマロン酸ジエチル、ジイソブチルマロン
酸ジエチル、ジノルマルブチルマロン酸ジエチル、マレ
イン酸ジメチル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸
ジイソオクチル、マレイン酸ジイソブチル、ブチルマレ
イン酸ジイソブチル、ブチルマレイン酸ジエチル、β−
メチルグルタル酸ジイソプロピル、エチルコハク酸ジア
ルリル、フマル酸ジー２−エチルヘキシル、イタコン酸
ジエチル、イタコン酸ジイソブチル、シトラコン酸ジイ
ソオクチル、シトラコン酸ジメチルなどの脂肪族ポリカ
ルカルボン酸エステル、ｌ、２−シクロヘキサンカルボ
ン酸ジエチル、１．２−シクロヘキサンカルボン酸ジイ
ソブチル、テトラヒドロフタル酸ジエチル、ナジック酸
ジエチルなどの脂肪族ポリカルボン酸ニス、チル、フタ
ル酸モノエチル、フタル酸ジメチル、フタル酸メチルエ
チル、フタル酸モノイソブチル、フタル酸ジエチル、フ
タル酸エチルイソブチル、フタル酸モノｎ−ブチル、フ
タル酸エチルｎ−ブチル、フタル酸ジ雌−プロビル、フ
タル酸ジイソブ０ビル、フタル酸ジｎ−ブチル、フタル
酸ジイソブチル、フタル酸ジｎ−ヘプチル、フタル酸ジ
ー２−エチルヘキシル、フタル酸ジデシル、フタル酸ベ
ンジルブチル、フタル酸ジフェニル、ナフタリンジカル
ボン酸ジエチル、ナフタリンジカルボン酸ジブチル、ト
リメリット酸トリエチル、トリメリット酸ジブチルなど
の芳香族ポリカルボン酸エステル、３．４−フランジカ
ルボン酸などの異節環ポリカルボン酸から誘導されるエ
ステルなどを挙げることができる。

多価カルボン酸エステルの他の例としては、アジピン酸
ジエチル、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジイソ
プロピル、セバシン酸ジｎ−ブチル、セバシン酸ｎ−オ
クチル、セバシン酸ジー２−エチルヘキシルなどの、長
鎖ジカルボン酸から誘導されるエステルを挙げることが
できる。

これらの多価カルボン酸エステルの中では、前述した一
般式で表わされる骨格を有する化合物が好ましく、さら
に好ましくはフタル酸、マレイン酸、置換マロン酸など
と、炭素数２以上のアルコールとから誘導されるエステ
ルが好ましく、フタル酸と炭素数２以上のアルコールと
の反応により得られるジエステルがとくに好ましい。

これらの多価カルボン酸エステルとしては、必ずしも出
発原料として上記のような多価カルボン酸エステルを使
用する必要はなく、たとえば前述したエステルに対応し
たカルボン酸や酸ハライド、酸無水物を用い、固体チタ
ン触媒成分［Ａ］の調製過程でこれらの多価カルボン酸
エステルを誘導することができる化合物を用い、固体チ
タン触媒成分［Ａ］の調製段階で多価カルボン酸エステ
ルを生成させてもよい。

特に好ましい化合物としては、フタル酸や、無水フタル
酸、フタル酸クロリドなどが挙げられる。

固体チタン系触媒［Ａ］を調製する際に使用することが
できる・多価カルボン酸以外の電子供与体としては、後
述するような、アルコール類、アミン類、アミド類、エ
ーテル類、ケトン類、ニトリル類、ホスフィン類、スチ
ピン類、アルシン類、ホスホルアミド類、エステル類、
チオエーテル類、チオエステル類、酸無水物類、酸ハラ
イド類、アルデヒド類、アルコレート類、アルコキシ（
アリーロキシ）シラン類などの有機ケイ素化合物、有機
酸類および周期律表の第１族〜第■族に属する金属のア
ミド類および塩類などを挙げることができる。

固体チタン触媒成分［Ａ］は、上記したようなマグネシ
ウム化合物（もしくは金属マグネシウム）、電子供与体
およびチタン化合物を接触させることにより製造するこ
とができる。固体チタン触媒成分［Ａ］を製造するには
、マグネシウム化合物、チタン化合物、電子供与体から
高活性チタン触媒成分を調製する公知の方法を採用する
ことができる。なお、上記の成分は、たとえばケイ素、
リン、アルミニウムなどの他の反応試剤の存在下に接触
させてもよい。

これらの固体チタン触媒酸分［Ａ］の製造方法を数例挙
げて以下に閤単に述べる。

（１）マグネシウム化合物、あるいはマグネシウム化合
物および電子供与体からなる錯化合物とチタン化合物と
を液相にて反応させる方法。この反応は、粉砕助剤など
の存在下に行なってもよい。

また、上記のように反応させる際に、固体状の化合物に
ついては、粉砕してもよい。さらにまた、上記のように
反応させる際に、各成分を電子供与体および／または有
機アルミニウム化合物やハロゲン含有ケイ素化合物のよ
うな反応助剤で予備処理してもよい。なお、この方法に
おいては、上記電子供与体を少なくとも一回は用いる。

（２）還元性を有しない液状のマグネシウム化合物と、
液状チタン化合物とを、電子供与体の存在下で反応させ
て固体状のチタン複合体を析出させる方法。

（３）（２）で得られた反応生成物に、チタン化合物を
さらに反応させる方法。

（４）（１）あるいは（２）で得られる反応生成物に、
電子供与体およびチタン化合物をさらに反応させる方法
。

（５）マグネシウム化合物あるいはマグネシウム化合物
と電子供与体とからなる錯化合物をチタン化合物の存在
下に粉砕して得られた固体状物を、ハロゲン、ハロゲン
化合物および芳香族炭化水素のいずれかで処理する方法
。なお、この方法においては、マグネシウム化合物ある
いはマグネシウム化合物と電子供与体とからなる錯化合
物を、粉砕助剤なとの存在下に粉砕してもよい。また、
マグネシウム化合物あるいはマグネシウム化合物と電子
供与体とからなる錯化合物を、チタン化合物の存在下に
粉砕した後に、反応助剤で予備処理し、次いで、ハロゲ
ンなどで処理してもよい。なお、反応助剤としては、有
機アルミニウム化合物あるいはハロゲン含有ケイ素化合
物□などが挙げられる。

なお、この方法においては、少なくとも一回は電子供与
体を用いる。

（６）前記（１）〜（４）で得られる化合物を、ハロゲ
ンまたはハロゲン化合物または芳香族炭化水素で処理す
る方法。

（７）金属酸化物、ジヒドロカルビルマグネシウムおよ
びハロゲン含有アルコールとの接触反応物を、電子供与
体およびチタン化合物と接触させる方法。

（８）有機酸のマグネシウム塩、アルコキシマグネシウ
ム、アリーロキシマグネシウムなどのマグネシウム化合
物を、電子供与体、チタン化合物および／またはハロゲ
ン含有炭化水素と反応させる方法。

（９）マグネシウム化合物とアルコキシチタンおよび／
またはアルコールやエーテル等の電子供与体を少なくと
も含む炭化水素溶液をチタン化合物および／またはハロ
ゲン含有ケイ素化合物等のハロゲン含有化合物を反応さ
せる方法であって、いずれかの工程で前述したようなフ
タル酸ジエステルに代表される電子供与体を共存させる
方法。

上記（１）〜（９）に挙げた固体チタン触媒成分［Ａ］
の調製法の中では、触媒調製時において液状のハロゲン
化チタンを用いる方法あるいはチタン化合物を用いた後
、あるいはチタン化合物を用いる際にハロゲン化炭化水
素を用いる方法が好ましい。

固体チタン触媒成分［Ａ］を調製する際に用いられる上
述したような各成分の使用量は、調製方法によって異な
り一概に規定できないが、たとえばマグネシウム化合物
１モル当り、電子供与体は約０．０１〜５モル、好まし
くは０．０５〜２モルの量で、チタン化合物は約０．０
１〜５００モル好ましくは０．０５〜３００モルの量で
用いられる。

このようにして得られた固体チタン触媒成分［ＡＩは、
マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必
須成分として含有している。

この固体チタン触媒成分［ＡＩにおいて、ハロゲン／チ
タン（原子比）は約４〜２００、好ましくは約５〜１０
０であり、前記電子供与体／チタン（モル比）は約０．
１〜１０、好ましくは約０．２〜約６であり、マグネシ
ウム／チタン（原子比）は約１〜１００、好ましくは約
２〜５０であることが望ましい。

この固体チタン触媒成分［ＡＩは市販のハロゲン化マグ
ネシウムと比較すると、結晶サイズの小さいハロゲン化
マグネシウムを含み、通常その比表面積が約３０ｒＩ！
／ｇ以上、好ましくは約６０〜１０００　ｎｆ　／　ｇ
　、より好ましくは約１００〜８００ｎｆ／ｇである。

このような固体チタン触媒成分［ＡＩは、単独で使用す
ることもできるが、また、たとえばケイ素化合物、アル
ミニウム化合物、ポリオレフィンなどの無機化合物また
は有機化合物で希釈して使用することもできる。なお、
希釈剤を用いる場合には、上述した比表面積より小さく
ても、高い触媒活性を示す。

このような高活性チタン触媒成分の調製法等については
、たとえば、特開昭５０−１０１１３８５号公報、同５
０−１２６５９０号公報、同５１−２０２０号公報、同
５１−２８１８９号公報、同５１−６４５８８号公報、
同５１−９２１１８５号公報、同５ｌ−Ｈ６６２Ｓ号公
報、同５２−１１７４０号公報、同５２−１（１０５１
６号公報、同５２−１４７６１１８号公報、同５２−１
０４５９３号公報、同５３−２５８０号公報、同５３−
４００９３号公報、同５３−４１１０９４号公報、同５
３−４３０９４号公報、同５５−Ｈ５１０２号公報、同
５５−１３５１１１３号公報、同５５−１５２７１０号
公報、同５６−８１１号公報、同５６−１１９０８号公
報、同５−８１１号公報、同５ｇ−１１３００６号公報
、同５ｇ−Ｈ８７０Ｓ号公報、同５ｇ−Ｈ８７０６号公
報、同５ｇ−Ｈ８７０７号公報、同５ｉｔ−１３８７Ｈ
号公報、同５８−１３８７０’１号公報、同５ｇ−Ｈ８
７１０号公報、同５８−１３８７１５号公報、同６０−
２３４０４号公報、同６１−２１１０９号公報、同６１
−３７８０２号公報、同６１−３７８０３号公報、など
に開示されている。

有機アルミニウム化合物触媒成分［Ｂ］としては、少な
くとも分子内に１個のＡＩ−炭素結合を有する化合物が
利用できる。このような化合物としては、たとえば、 １５個、好ましくは１〜４個含む炭化水素基であり、こ
れらは互いに同一でも異なってもよい。Ｘはハロゲン原
子を表わし、０〈ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ
＜３、ｑは０≦Ｑ＜３の数であって、しかもｍ＋ｎ＋ｐ
＋ｑ＝３である）で示される有機アルミニウム化合物、 （式中、Ｍ　はＬｉ５Ｎａ、にであり、Ｒ１は前記と同
じ）で表わされる第１族金属とアルミニウムとの錯アル
キル化物などを挙げることができる。

前記の（１）に薦する有機アルミニウム化合物としては
、次のような化合物を例示できる。

（式中、Ｒ１ およびＲ１は前記と同じ。ｍは好 ましくは１．５≦ｍ≦３の数である）、（式中、Ｒ１は
前記と同じ。Ｘはハロゲン、ｍは好ましくはＯ＜ｍ＜３
である）、 （式中、Ｒ１は前記と同じ。ｍは好ましくは２≦ｍ＜３
である）、 ロゲン、０＜ｍ≦３．０≦ｎ＜３．０≦ｑ＜３で、ｍ＋
ｎ＋ｑ＝３である）で示される化合物などを挙げること
ができる。

（ｉ）に属するアルミニウム化合物としては、より具体
的には、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニ
ウムなどのトリアルキルアルミニウム；トリイソプレニ
ルアルミニウムなどのトリアルケニルアルミニウム； ジエチルアルミニウムエトキシド、ジプチルアルミニウ
ムブトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシ
ド； エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニ
ウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセス
キアルコキシド、 Ｒ’　　　ＡＩ　　（ＯＲ）ｏ、ｓなどで示される平均
２．５ 組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアル
ミニウム； ジエチルアルミニウムクロリド、ジプチルアルミニウム
クロリド、ジエチルアルミニウムプロミドなどのジアル
キルアルミニウムハライド；エチルアルミニウムセスキ
クロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチル
アルミニウムセスキプロミドなどのアルキルアルミニウ
ムセスキハライド； エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウム
ジクロリド、プチルアルミニウムジプロミド等のアルキ
ルアルミニウムシバライドなどの部分的にハロゲン化さ
れたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムヒド
リド、ジプチルアルミニウムヒドリドなどのジアルキル
アルミニウムヒドリド；エチルアルミニウムジクドリド
、プロピルアルミニウムジクドリド等のアルキルアルミ
ニウムジヒドリドなどその他の部分的に水素化されたア
ルキルアルミニウム： エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニ
ウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシプ
ロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化さ
れたアルキルアルミニウムを挙げることができる。

また（１）に類似する化合物としては、酸素原子や窒素
原子を介して２以上のアルミニウムが結合した有機アル
ミニウム化合物を挙げることができる。このような化合
物としては、例えば、（Ｃ２Ｉｓ　）　２　ＡＡＩ　Ｏ
Ａｊ　　（Ｃ２Ｈｇ　）　２、（ＣＨ）　　ＡＩ　Ｏｌ
’−Ｉ　　ＣＣ＜　Ｈｇ　）　２、９２ Ｃ２Ｈｓ メチルアルミノオキサンなどを挙げることができる。

前記（ｉ）に属する化合物としては、 Ｌ　ｉ　Ａ１　　（Ｃ２Ｈｇ　）　４、Ｌｔ　ＡＪ　　
（Ｃ７Ｈ２Ｓ）　４などを挙げることができる。

これらの中ではとくにトリアルキルアルミニウムあるい
は上記した２種以上のアルミニウム化合物が結合したア
ルキルアルミニウムを用いることが好ましい。

本発明では、オレフィン重合用触媒を製造するに際して
、電子供与体［Ｃ］を必要に応じて用いることができる
が、このような電子供与体［Ｃ］としては、アルコール
類、フェノール類、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、
有機酸または無機酸のエステル、エーテル、酸アミド、
酸無水物、アルコキシシランなどの含酸素電子供与体、
アンモニア、アミン、ニトリル、イソシアネートなどの
含窒素電子供与体、あるいは上記のような多価カルボン
酸エステルなどを用いることができる。より具体的には
、メタノール、エタノール、プロパノール、ペンタノー
ル、ヘキサノール、オクタノール、ドデカノール、オク
タデシルアルコール、オレイルアルコール、ベンジルア
ルコール、フェニルエチルアルコール、クミルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、クミルアルコール、イソ
プロピルベンジルアルコールなどの炭素数１〜１８のア
ルコール類；フェノール、クレゾール、キシレノール、
エチルフェノール、プロピルフェノール、ノニルフェノ
ール、クミルフェノール、ナフトールなどの低級アルキ
ル基を有してもよい炭素数６〜２０のフェノール類；ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾキノンなど
の炭素数３〜１５のケトン類；アセトアルデヒド、プロ
ピオンアルデヒド、オクチルアルデヒド、ベンズアルデ
ヒド、トルアルデヒド、ナツトアルデヒドなどの炭素数
２〜１５のアルデヒド類；ギ酸メチル、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ビニル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、
酢酸シクロヘキシル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル
、吉草酸エチル、クロル酢酸メチル、ジクロル酢酸エチ
ル、メタクリル酸メチル、クロトン酸エチル、シクロヘ
キサンカルボン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エ
チル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オ
クチル、安息香酸シクロヘキシル、安息香酸フェニル、
安息香酸ベンジル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチ
ル、トルイル酸アミル、エチル安息香酸エチル、アニス
酸メチル、マレイン酸ドブチル、メチルマロン酸ジイソ
ブチル、シクロヘキセンカルボン酸ジｎ−ヘキシル、ナ
ジック酸ジエチル、テトラヒドロフタル酸ジイソプロピ
ル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジイソブチル、フタル
酸ジｎ−ブチル、フタル酸ジ２−エチルヘキシル、γ−
ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、クマリン、フタ
リド、炭酸エチレンなどの炭素数２〜３０の有機酸エス
テル；アセチルクロリド、ベンゾイルクロリド、トルイ
ル酸クロリド、アニス酸クロリドなどの炭素数２〜１５
の酸ハライド類；メチルエーテル、エチルエーテル、イ
ソプロピルエーテル、ブチルエーテル、アミルエーテル
、テトラヒドロフラン、アニソール、ジフェニルエーテ
ル、エポキシ−ｐ−メンタンなどの炭素数２〜２０のエ
ーテル類やジエーテル類；酢酸アミド、安息香酸アミド
、トルイル酸アミドなどの酸アミド類：メチルアミン、
エチルアミン、ジエチルアミン、トリブチルアミン、ピ
ペリジン、トリベンジルアミン、アニリン、ピリジン、
ピコリン、テトラメチレンジアミンなどのアミン類；ア
セトニトリル、ベンゾニトリル、トルニトリルなどのニ
トリル類；無水酢酸、無水フタル酸、無水安息香酸など
の酸無水物などが用いられる。

また電子供与体［Ｃ］として、下記のような一般式［Ｉ
］で示される有機ケイ素化合物を用いることもできる。

ＲＳ　＋　（ＯＲ’　）　４□　　　　　　・・・［Ｉ
］［式中、ＲおよびＲ゛は炭化水素基であり、０〈ｎ＜
４である］ 上記のような一般式［１］で示される有機ケイ素化合物
としては、具体的には、トリメチルメトキシシラン、ト
リメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、
ジメチルジェトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシ
シラン、ドブチルメチルジメトキシシラン、ドブチルメ
チルジェトキシシラン、ｔ−アミルメチルジェトキシシ
ラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジ
メトキシシラン、ジフェニルジェトキシシラン、ビス０
−）リルジメトキシシラン、ビス１トリルジメトキシシ
ラン、ビスｐ−１リルジメトキシシラン、ビスｐ−トリ
ルジェトキシシラン、ビスエチルフエニルジメトキシシ
ラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シクロヘキ
シルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジ
ェトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルト
リエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチル
トリメトキシシラン、鳳−プロピルトリエトキシシラン
、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラ
ン、フェニルトリメトキシシラン、γ−クロルプロピル
トリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチ
ルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ド
ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシ
ラン、ｈｏ−ブチルトリエトキシシラン、フェニルトリ
エトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、クロルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポ
キシシラン、ビニルトリプトキシシラン、シクロヘキシ
ルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシ
ラン、２−ノルボルナントリメトキシシラン、２−ノル
ボルナントリエトキシシラン、２−ノルボルナンメチル
ジメトキシシラン、ケイ酸エチル、ケイ酸ブチル、トリ
メチルフェノキシシラン、メチルトリアリロキシ（＊１
Ｉｙｌｏｕ）シラン、ビニルトリス（β−メトキシエト
キシシラン）、ビニルトリアセトキシシラン、ジメチル
テトラエトキシジシロキサンなどが用いられる。

このうちエチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリ
エトキシシラン、ドブチルトリエトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリプトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン
、フェニルメチルジメトキシシラン、ビスｌｌ−トリル
ジメトキシシラン、１１−トリルメチルジメトキシシラ
ン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シクロヘキシ
ルメチルジメトキシシラン、２−ノルポルナントリエト
キシシラン、２−ノルボルナンメチールジメトキシシラ
ン、ジフェニルジェトキシシランが好ましい。

さらに電子供与体［Ｃ］として、下記のような一般式［
ＩＩ］で示される有機ケイ素化合物を用いることもでき
る。

［式中、Ｒ１はシクロペンチル基もしくはアルキル基を
有するシクロペンチル基であり、Ｒ２はアルキル基、シ
クロペンチル基およびアルキル基を有するシクロペンチ
ル基からなる群より選ばれる基であり、Ｒ３は炭化水素
基であり、ｍは０≦ｍ≦２である。］ 上記式［１］において、Ｒ１はシクロペンチル基もしく
はアルキル基を有するシクロペンチル基であり、Ｒ１と
しては、シクロペンチル基以外に、２−メチルシクロペ
ンチル基、３−メチルシクロペンチル基、２−エチルシ
クロペンチル基、２．３−ジメチルシクロペンチル基な
どのアルキル基を有するシクロペンチル基を挙げること
ができる。

また、式［！］において、Ｒ２はアルキル基、シクロペ
ンチル基もしくはアルキル基を有するシクロペンチル基
のいずれかの基であり、Ｒ２としては、たとえばメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基
、ヘキシル基などのアルキル基、またはＲ１として例示
したシクロペンチル基およびアルキル基を有するシクロ
ペンチル基を同様に挙げることができる。

また、式［１］において、Ｒ３は炭化水素基であり、Ｒ
３としては、たとえばアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、アラルキル基などの炭化水素基を挙げるこ
とができる。

これらのうちではＲ１がシクロペンチル基であり、Ｒ２
がアルキル基またはシクロペンチル基であり、Ｒ３がア
ルキル基、特にメチル基またはエチル基である有機ケイ
素化合物を用いることが好ましい。

このような有機ケイ素化合物として、具体的には、シク
ロペンチルトリメトキシシラン、２−メチルシクロペン
チルトリメトキシシラン、２．３−ジメチルシクロペン
チルトリメトキシシラン、シクロペンチルトリエトキシ
シランなどのトリアルコキシシラン類； ジシクロペンチルジメトキシシラン、ビス（２−メチル
シクロペンチル）ジメトキシシラン、ビス（２，３−ジ
メチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジシクロペ
ンチルジェトキシシランなどのジアルコキシシラン類； トリシクロペンチルメトキシシラン、トリシクロペンチ
ルエトキシシラン、ジシクロペンチルメチルメトキシシ
ラン、ジシクロペンチルエチルメトキシシラン、ジシク
ロペンチルメチルエトキシシラン、シクロペンチルジメ
チルメトキシシラン、シクロペンチルジエチルメトキシ
シラン、シクロペンチルジメチルエトキシシランなどの
モノアルコキシシラン類などを挙げることができる。

電子供与体［Ｃ］としては、上述した有機カルボン酸エ
ステル類および有機ケイ素化合物類が好ましく、特に有
機ケイ素化合物類が好ましい。

本発明で用いられるオレフィン重合用触媒は、上記のよ
うな固体チタン触媒成分［Ａ］と、有機アルミニウム化
合物触媒成分［Ｂ］と、必要に応じて電子供与体［Ｃ］
とから形成されており、本発明では、このオレフィン重
合用触媒を用いて、３−メチル−１−ブテンを重合させ
、次いで必要に応じて上記［Ｂ］有機アルミニウム化合
物触媒成分および［Ｃ］電子供与体をさらに加えて炭素
数２〜５の直鎖状α−オレフィンを重合させるか、ある
いは炭素数２〜５の直鎖状α−オレフィンを重合させ、
次いで必要に応じて上記［Ｂ］有機アルミニウム化合物
触媒成分および［Ｃ］電子供与体をさらに加えて３−メ
チル−１−ブテンを重合させ、得られる３−メチル−１
−ブテン重合体単位含有組成物中のり３−メチル−１−
ブテン重合体単位の含有量を１０〜９０重量％とするこ
とにより、３−メチル−１−ブテン重合体単位含有組成
物が製造される。

上記のような重合は、溶解重合、懸濁重合、モノマー溶
媒重合などの液相重合法あるいは気相重合法いずれにお
いても実施できる。

懸濁重合は、不活性炭化水素媒体中で行なうことができ
る。

この際用いられる不活性炭化水素媒体としては、具体的
には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭
化水素； シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタ
ンなどの指環族炭化水素； ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素； エチレンクロリド、クロルベンゼンなどのハロゲン化炭
化水素、あるいはこれらの混合物などを挙げることがで
きる。これらの不活性炭化水素媒体のうちでは、とくに
脂肪族炭化水素を用いることが好ましい。またモノマー
自体を溶媒とすることや実質的に溶媒のない状態で重合
することもできる。

上記のような重合方法においては、固体チタン触媒成分
［Ａ］は、重合容積１１当りＴｉ原子に換算して、通常
、約０．００１〜０．５ミリモル、好ましくは約０．０
０５〜０．１ミリモルの量で用いられる。また、有機ア
ルミニウム化合物触媒成分［Ｂ］は、重合系中のチタン
原子１モルに対し、有機アルミニウム化合物触媒成分中
の金属原子は、通常、約１〜２０００モル、好ましくは
約５〜５００モルとなるような量で用いられる。さらに
、電子供与体［Ｃ］は、有機アルミニウム化合物触媒成
分［Ｂ］中の金属原子１モル当り、通常、約０．００１
〜１０モル、好ましくは約０．０１〜２モル、とくに好
ましくは約０．０５〜１モルとなるような量で用いられ
る。

重合時に、水素を用いることもできる。

重合温度は、通常、約０〜２００℃、好ましくは約１０
〜１００℃に、圧力は、通常、常圧〜１００ｋｇ／ｄ、
好ましくは約常圧〜４０ｋｇ／ａｌに設定される。本発
明の重合方法においては、重合を、回分式、半連続式、
連続式の何れの方法においても行なうことができる。

次に本発明で用いられるポリプロピレン系組成物につい
て説明すると、このポリプロピレン系組成物は、上記の
ような３−メチル−１−ブテン重合体単位含有組成物と
、ポリプロピレンとからなり、３−メチル−１−ブテン
重合体単位の含有量が１０〜１０，０００重量１１ＰＩ
　、好ましくは１００〜３．０００重量１’ｌ’ｍ　％
特に好ましくは１００〜１．０００重量ｐｅａである。

本発明で用いられるポリプロピレンは、従来知られてい
るポリプロピレンを広く用いることができる。たとえば
、本発明で用いられるポリプロピレンとしては、ホモポ
リプロピレン、ランダムポリプロピレン、ブロックポリ
プロピレンがある。

ここでランダムポリプロピレンとしては、たとえばプロ
ピレンとエチレンおよび／またはブテン−１とのランダ
ム共重合体を挙げることができ、またブロックポリプロ
ピレンとしては、たとえばホモポリプロピレンあるいは
ランダムポリプロピレンと、プロピレン・エチレン共重
合体あるいはエチレン・ヘキセン−１共重合体とからな
る混合組成物を挙げることができる。

上記のような量で３−メチル−１−ブテン重合体単位含
有組成物が配合されたポリプロピレン系組成物を、たと
えば押出成形、射出成形などの従来公知の成形方法によ
りフィルムに成形すると、透明性に優れたフィルムが得
られる。

なおこのようなフィルムは、未延伸状態である。

また上記のようなポリプロピレン系組成物をフィルムに
成形する際の成形条件としては、従来公知の条件を採用
することができる。

フィルム成形に際して、ポリプロピレン系組成物に種々
の安定剤を配合することもできる。

本発明のポリプロピレンフィルム成形において、フェノ
ール系安定剤が配合されていると、耐熱安定性および透
明性に優れた延伸フィルムが得られるので好ましく、と
くにフェノール系安定剤および有機フォスファイト系安
定剤が配合されていると、とくに耐熱安定性および透明
性に優れたフィルムが得られるので好ましい。

また、本発明のポリプロピレンフィルム成形において、
高級脂肪酸金属塩が配合されていると、成形時の樹脂の
熱安定性が向上し、成形性が改善されると共に、触媒に
起因するハロゲンガスによる成形機の発錆および腐食に
伴うトラブルを抑制することかできる。特に前記安定剤
であるフェノール系安定剤および／または有機フォスフ
ァイト系安定剤と該高級脂肪酸金属塩を併用すると、成
形性、得られたフィルムの透明性および耐熱性において
、優れた相剰効果が達成されるので好ましい。

フェノール系安定剤の例としては、具体的には、２．６
−シートブチル−４−メチルフェノール、２６−シート
ブチル−４−エチルフェノール、２．６−ジシクロへキ
シル−４−メチルフェノール、２．６−ジイソプロピル
−４−エチルフェノール、２．６−ジーｔ−アミル−４
−メチルフェノール、２．６−ジー１−オクチル−４−
ｎ−プロピルフェノール、２．６−ジシクロへキシル−
４１−オクチルフェノール、 ２−イソプロピル−４−メチル−６−１−ブチルフェノ
ール、 ２−ドブチル−２−エチル−６−トオクチルフエノール
、 ２−イソブチル−４−エチル−５−トヘキシルフェノー
ル、 ２−シクロヘキシル−４−ｎ−ブチル−６−イソプロピ
ルフェノール、 スチレン化混合クレゾール、 ｄｌ　　−α−トコフェノール、 ドブチルヒドロキノン、 ２．２′−メチレンビス（４−メチル−６−１−ブチル
フェノール）、 ４．４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−トプチル
フエノール）、 ４．４′−チオビス（３−メチル−６−１−ブチルフェ
ノール）、 ４．４′−チオビス（４−メチル−６−トプチルフエノ
ール）、 ４４′−メチレンビス（２，６−ジー！−ブチルフェノ
ール）、 ２．２′−メチレンビス［６−（１−メチルシクロヘキ
シル）−ｐ−クレゾール１１ ２．２′−エチリデンビス（４，６−ジートプチルフエ
ノール）、 ２．２′−ブチリデンビス（２−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノール）、 １、１．３−　）リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−ドブチルフェニル）ブタン、 トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ドブチル−
５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
１ １．６−ヘキサンシオールービス［３−（３，５−シー
トブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート１
２．２−チオジエチレンビス［３−（３，５−シートブ
チル−４−４ヒドロキシフエニル）プロピオネートｌＮ
、　Ｎ’−へキサメチレンビス（３，５−シートブチル
−４−４ヒドロキシ−ヒドロシンナミド）、３．５−シ
ートブチル−４−ヒドロキシベンジメホスホネートージ
エチルエステル、 １、３．５−　）リス（２，６−ジメチル−３−ヒドロ
キシ−４−ｔ−４ブチルベンジル）イソシアヌレート、
１、３．　ｓ−トリス［（３，５−シートブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチルｌイソ
シアヌレート、 トリス（４−ドブチル−２，６−ジメチル−３−ヒドロ
キシベンジル）イソシアヌレート、 ２．４−ビス（ｆｉ−オクチルチオ）−６−（４−ヒド
ロキシ−３，５−ジー１−ブチルアニリノ）−１，３，
５−トリアジン、テトラキス［メチレン−３−（３，５
−ジー（−ブチル−４ヒドロキシフエニル）プロピオネ
ートコメタン、ビス（３１−シートブチル−４−ヒドロ
キシベンジルホスホン酸エチル）カルシウム、 ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ルホスホン酸エチル）ニッケル、 ビス１３．３−ビス（３−１−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）ブチリックアシド１グリコールエステル、 Ｎ、　Ｎ’−ビス［３−（３，５−シートブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニル１　ヒドラジン、２
．２′−オギザミドビス［エチル−３−（３，５−ジー
を一ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
］ ビス［２−【−ブチル−４−メチル−６−（３−ｔ−ブ
チル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）フェニル
ｌテレフタレート、 １．３．５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
、３．９−ビス［１，ｌ−ジメチル−２−（β−（３−
ドブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
ピオニルオキシ）エチル］−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ［５，５１ウンデカン、 ２．２−ビス［４−（２−（３，５−シートブチル−４
−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ））エトキシフ
ェニルｌプロパン、 β−（３，５−シートブチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロピオン酸アルキルエステルなどを挙げることがで
きる。

上記フェノール系安定剤としてβ−（３，５−シートブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アルキル
エステルを使用する場合、特に炭素数１８以下のアルキ
ルエステルが好ましく使用される。

また分子内に で表わされる構造を有するフェノール系安定剤が好まし
い。

ただし、上記式において、Ｒは水素原子または炭素数１
〜６のアルキル基を表わし、Ｒ１およびＲ２は、それぞ
れ独立に炭素数１〜６のアルキル基を表わし、Ｒ３炭素
数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキシ
基を表わす。Ｒ４は炭素数１〜２２のアルキル基、もし
くは以下の構造を有する。

（ここで、ｍ＋ｎ＝３、ｎ＝ｏ、１．２．３である。） （ここでＲ５： である。） ２ これらのうちでも２．６−シーｔｅｌｌ−ブチル−４−
メチル−ｐ−クレゾール、ステアリル−β−（４−ヒド
ロキシ−３，５−ジーｔｅｕ−ブチルフェノール）プロ
ピオネート、２．２′−エチリデンビス（４，６−ジー
【ｔ「ドブチルフェノール）、テトラキス［メチレン−
３−（３゜５−ジ−１ｅ＋ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネートｌ　メタンが好ましい。

これらのフェノール系安定剤は、単独であるいは混合し
て用いることができる。

ホスファイト系安定剤の例としては、 トリオクチルホスファイト、 トリラウリルホスファイト、 トリストリデシルホスファイト、 トリスイソデシルホスファイト、 フエニルジイソオクチルホスファイト、フエニルジイソ
デシルホスファイ゛ト、フエニルジ（トリデシル）ホス
ファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフ
ェニルイソデシルホスファイト、 ジフェニルトリデシルホスファイト、 トリフェニルホスファイト、 トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、 トリス（ブトキシエチル）ホスファイト、テトラトリデ
シル−４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−１
−ブチルフェノール）−ジホスファイト、４．４′−イ
ソプロピリデン−ジフェノールアルキルホスファイト（
ただし、アルキルは炭素数１２〜１５程度）、 ４．４′−イソプロピリデンビス（２−ドブチルフェノ
ール）・ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（
ビフェニル）ホスファイト、 テトラ（トリデシル）　−１，１，３−トリス（２−メ
チル−５−ドブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン
ジホスファイト、 テトラ（トリデシル）−４，４’−ブチリデンビス（３
−メチル−６−ドブチルフェノール）ジホスファイト、 トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）ホスファイト、 水素化−４，４′−イソプロピリデンジフェノールポリ
ホスファイト、 ビス（オクチルフェニル）・ビス［４，４’−ブチリデ
ンビス（３−メチル−６−ドブチルフェノール）１・１
．６−ヘキサンオールジホスファイト、ヘキサトリデシ
ル−１，１，３−）リス（２−メチル−４ヒドロキシ−
５−ドブチルフェノール）ジホスファイト、 トリス［４，４’−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブ
チルフェノール）１ホスフアイト、 トリス（１，３−ジステアロイルオキシイソプロピル）
ホスファイト、 ９．１０−ジヒドロ−９−ホスファフェナンスレン−１
０−オキサイド、 テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４．４
’−ビフエニレンジホスフオナイトなどを挙げることが
できる。

これらのうちでも、トリス（２，４−ジー１＜ｔｔ−ブ
チルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル
）ホスファイトおよびテトラキス（２，４−ジーｔｅｒ
＋−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホイ
ファイトが好ましく、さらにトリス（２，４−ジ−１ｅ
ｔｌ−ブチルフェニル）ホスファイトが特に好ましい。

また、さらには次式で表わされるペンタエリスリトール
から誘導されるフォスファイト系安定剤を使用すること
もできる。

０） 上記式（１）および（２）において、Ｒ１およびＲ２は
アルキル基を表わす。

このような有機ホスファイト系安定剤は、単独で、ある
いは組合わせて使用することができる。

高級脂肪酸金属塩の例としては、炭素数１２〜４０の飽
和若しくは不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩、アルカ
リ土類金属塩、その他の金属塩を挙げることができる。

また、上記炭素数１２〜４０の飽和若しくは不飽和カル
ボン酸は、水酸基などの置換基を有していてもよい。具
体的には、炭素数１２〜４０の飽和若しくは不飽和カル
ボン酸の例としては、ステアリン酸、オレイン酸、ラウ
リン酸、カプリン酸、アラキドン酸、パルミチン酸、ベ
ヘニン酸および１２−ヒドロキシステアリン酸、モンタ
ン酸などの高級脂肪酸を挙げることができ、また、これ
らの高級脂肪酸と反応して塩を形成する金属としては、
マグネシウム、カルシウムおよびバリウムなどのアルカ
リ土類金属塩、ナトリウム、カリウムおよびリチウムな
どのアルカリ金属、並びにカドミウム、亜鉛および鉛な
どを挙げることができる。

高級脂肪酸塩の具体的な例としては、ステアリン酸マグ
ネシウム、ラウリン酸マグネシウム、パルミチン酸マグ
ネシウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸カルシ
ウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、
オレイン酸バリウム、ラウリン酸バリウム、アラキドン
酸バリウム、ベヘニン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、
オレイン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸リチウ
ム、ステアリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム
、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ラウ
リン酸カリウムおよび１トヒドロキシステアリン酸カル
シウム、モンタン酸ナトリウム、モンタン酸カルシウム
、モンタン酸亜鉛などを挙げることができる。

これらの高級脂肪酸金属塩の中でも、特に炭素数１２〜
３５の飽和脂肪酸の亜鉛塩が特に好ましい。

このような高級脂肪酸金属塩は、単独であるいは組合せ
て用いることができる。

フェノール系安定剤の配合割合は成形原料樹脂に対して
０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０２〜０．５重
量％、とくに好ましくは０．０３〜０．２重量％であり
、有機フォスファイト系安定剤の配合割合は同様に０．
０１〜１．０重量％、好ましくは０．０２〜０．５重量
％、とくに好ましくは０．０３〜０．２重量％であり、
高級脂肪酸金属塩の配合割合は同様に０．０１〜１．０
重量％、好ましくは０．０２〜０．５重量％、とくに好
ましくは０．０３〜０．２重量％である。

また上記のような量で３−メチル−１−ブテン重合体単
位含有組成物が配合されたポリプロピレン系組成物は、
結晶化速度が速く、したがって成形サイクルを短縮する
ことも可能となる。

発明の効果 本発明に係る３−メチル−１−ブテン重合体単位含有組
成物が特定量配合されたポリプロピレン系組成物から得
られるフィルムは、透明性に優れている。

（以下余白） 以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこ
れら実施例に限定されるものではない。

実施例１ ［Ｔｉ触媒成分［Ａ］の調製］ 無水塩化マグネシウム７、　１４　ｇ　（７５ｓｍ＠ｌ
）、デカン３７．５ｍｌおよび２−エチルヘキシルアル
コール３５．　１　ｍｌ　（２２５ｍｍｅｌ）を１３０
℃で２時間加熱反応を行ない均一溶液とした後、この溶
液中に無水フタル酸１．６７　ｇ　（１１，３！１１１
１１）を添加し、１３０℃にてさらに１時間攪拌混合を
行ない、無水フタル酸を該均一溶液に溶解させた。

このようにして得られた均一溶液を室温に冷却した後、
−２０℃に保持された四塩化チタン２００ｍ１（１，８
１Ｉｏｌ　）中に１時間にわたって全量滴下装入した。

装入終了後、この混合液の温度を４時間かけて１１０℃
に昇温し、１１０℃に達したところでジイソブチルテレ
フタレート５．０３ｍ１（１８，８ｍｍｏｌ）を添加し
、これより２時間同温度にて攪拌保持した。２時間の反
応終了後熱濾過にて固体部を採取し、この固体部を２７
５ｍ１のＴ　ｉＣｌ　４にて再懸濁させた後、再び１１
０℃で２時間、加熱反応を行なった。反応終了後、再び
熱濾過にて固体部を採取し、１１０℃デカンおよびヘキ
サンにて、洗浄液中に遊離のチタン化合物が検出されな
くなる迄充分洗浄した。以上の製造方法にて合成された
固体Ｔｉ触媒成分［Ａ］はヘキサンスラリーとして保存
するが、このうち一部を触媒組成を調べる目的で乾燥し
た。このようにして得られた固体Ｔｉ触媒成分［Ａ］の
組成はチタン２．６重量％、塩素５８重量％、マグネシ
ウム１８重量％およびジイソブチルフタレート１２．４
重量％であった。

［重　　合］ 窒素置換された２１のオートクレーブに精製へキサン６
５０ｍ１を装入してこれを０℃に冷却した後、トリエチ
ルアルミニウム１００　ｍａ＋ｏｌ、　３−メチル−１
−ブテン３００ｇ、）リフチルメトキシシラン１００　
ｍｅａｌおよび前記チタン触媒成分［Ａ］をチタン原子
換算で１０ｍｍｏｌ装入した後、オートクレーブを密閉
し、攪拌下２０℃で６時間重合を行なった。重合終了後
、反応混合物を窒素雰囲気下に取り出した後、液部を除
去し固体部を単離してこれをデカンにリスラリ−した。

３−メチル−１−ブテンの重合量は触媒１ｇ当り１３ｇ
であった。

次いで充分に窒素置換された６１の攪拌機付ガラス製反
応器に精製ｎ−デカン４１を添加した後、６０℃に昇温
して０．８３容量％の水素を含むプロピレンと水素との
混合ガスをｎ−デカン中にバブリングさせながら供給し
た。該混合ガス供給下に３６０　ｓｍｏｌのトリエチル
アルミニウム、３６ｍｍｏｌのシクロヘキシルメチルジ
メトキシシランおよび上記チタン触媒成分［Ａ］をチタ
ン原子換算で７　、　２　ａｕｎｔ添加した後、０．５
時間、６０℃でプロピレンの重合を行なった。触媒添加
後０．５時間経過したところで約５　ｍｌのイソプロピ
ルアルコールを加えて重合を停止させ、同時に供給ガス
を窒素に切り換えた。得られたポリマーを含むｎ−デカ
ン懸濁液を濾過し、固体ポリマーをｎ−ヘキサンで充分
に洗浄した後、８０℃減圧下に乾燥を行なった。得られ
たポリマーの収量は６５０ｇであり、Ｍｌは１２．０ｇ
／ＩＱ分であった。従ってこのポリマー中の３−メチル
−１−ブテン重合体単位含有量は４０重量％であった。

［フィルムの製造］ このようにして得られた３−メチル−１−ブテン重合体
単位含有組成物０．１０重量部および安定剤としてＩｒ
Ｈｎｏｘ　１０１０　（チバガイギー社製酸化防止剤テ
トラキス［メチレン−８（３’、５’−ジ−ターシャリ
−ブチルヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン
）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部
、エルカ酸アミド０．１重量部、シリカ（富士デビソン
化学社製サイロイド２４４■）０．１重量部を、メルト
インデックス６．５ｇ／１０分で沸騰へブタン抽出残率
９８．２％のプロピレンホモポリマーに加え、ヘンシェ
ルミキサーで混合した後、６５ｍφ押出機で造粒ペレッ
ト化した。

次いで得られたペレットを６５ｍφＴダイフィルム成形
機にて樹脂温度２４０℃にて溶融押出を行ない３０℃の
ロールにて冷却、２５μｍの未延伸フィルムを得た。

実施例２〜３ 実施例１における３−メチル−！−ブテン重合体単位含
有組成物の配合量を０．０５重量部（実施例２）および
０．１５重量部（実施例３）に代えた以外は、実施例１
と同様な方法で未延伸フィルムを作成した。

実施例４ 実施例１で調製されたＴｉ触媒成分［Ａ］を用いて、下
記のようにして重合を行なった。

［重　　合］ 窒素置換された２Ｉのオートクレーブに精製ｎ−デカン
６５０ｍ１を装入し、これを０℃に冷却した後、トリエ
チルアルミニウム１００１１１１１＋ｌ＋、３−メチル
−１−ブテン３００ｇ、）リフチルメトキシシラン１０
０ｍ５ｏｌおよび前記チタン触媒成分［Ａ］をチタン原
子換算でｌＱｍｍｏｌ装入した後、オートクレーブを密
閉し、攪拌下２０℃で６時間重合を行なった。重量終了
後、反応混合物を取り出した後、液部を除去し固体部を
単離してこれをデカンにすスラリーした。３−メチル−
１−ブテンの重合量は触媒１ｇあたり１３ｇであった。

次いで充分に窒素置換された６１の攪拌機付ガラス製反
応器に精製ｎ−デカン４１を添加した後、６０℃に昇温
して５０容量％の水素を含むエチレンと水素との混合ガ
スをｎ−デカン中にバブリングさせながら供給した。該
混合ガス供給下に３６０１１ＩＩｌｏ１のトリエチルア
ルミニウムおよび上記チタン触媒成分［Ａ］をチタン原
子換算で７　、　２　ｍｍｏｌ添加した後、１．０時間
、６０℃でエチレンの重合を行なった。触媒添加後１．
０時間経過したところで約５ｍｌのイソプロピルアルコ
ールを加えて重合を停止させ、同時に供給ガスを窒素に
切り換えた。得られたポリマーを含むｎ−デカン懸濁液
を濾過し、固体ポリマーをｎ−ヘキサンで充分に洗浄し
た後、８０℃で減圧下に乾燥を行なった。得られたポリ
マーの収量は４５０ｇであり、Ｍ■は８．０ｇ／１０分
であった。従ってこのポリマー中の３−メチル−１−ブ
テン重合体単位の含有量は６０重量％であった。

［フィルムの製造］ このようにして得られた３−メチル−１−ブテン重合体
単位含有組成物の配合量を０．０５重量部とした以外は
実施例１と同様にして厚さ約２５μｍの未延伸フィルム
を得た。

実施例５ 実施例１で調製されたＴｉ触媒成分［Ａ］を用いて、下
記のようにして重合を行なった。

［重　　合］ 窒素置換された２１のオートクレーブに精製＾−デカン
６５０ｍ１を装入し、これを０℃に冷却した後、トリエ
チルアルミニウム１００ｍ５＋ｏｌ、３−メチル−！−
ブテン３００ｇ、）リメチルメトキシシラン１００ｍｍ
ｏｆおよび前記チタン触媒成分［Ａ］をチタン原子換算
でｌＯ＋ｓｏｌ装入した後、オートクレーブを密閉し、
攪拌下２０℃で６時間重合を行なった。重量終了後、反
応混合物を取り出した後、液部を除去し固体部を単離し
てこれをデカンにリスラリ−した。３−メチル−１−ブ
テンの重合量は触媒１ｇあたり１３ｇであった。

次いで充分に窒素置換された６１の攪拌機付ガラス製反
応器に精製ｎ−デカン４１を添加した後、６０℃に昇温
して０．８３容量％の水素を含むプロピレンと水素との
混合ガスをｎ−デカン中にバブリングさせながら供給し
た。該混合ガス供給下に３６０ｍｍｏｌのトリエチルア
ルミニウム、３６１１＋１１のシクロヘキシルメチルジ
メトキシシランおよび上記チタン触媒成分［Ａ］をチタ
ン原子換算で７、　２ｍｍｏｌ添加した後、０．３時間
、６０℃でプロピレンの重合を行なった。触媒添加後０
．３時間経過したところで約５ｍｌのイソプロピルアル
コールを加えて重合を停止させ、同時に供給ガスを窒素
に切り換えた。得られたポリマーを含むｎ−デカン懸濁
液を濾過し、固体ポリマーをａ−ヘキサンで充分に洗浄
した後、８０℃で減圧下に乾燥を行なった。得られたポ
リマーの収量は４３０ｇであり、Ｍ■は７．４ｇ／１０
分であった。従ってこのポリマー中の３−メチル−１−
ブテン重合体単位の含有量は６０重量％であった ［フィルムの製造］ このようにして得られた３−メチル−１−ブテン重合体
単位含有組成物の配合量を０．０５重量部とした以外は
、実施例１と同様にして厚さ約２５μｍのフィルムを得
た。

フィルム物性の測定は、ヘイズに関しはＡＳＴＭ　Ｄ１
００３　、グロスに関してはＡＳＴＭ　Ｄ　５２３に準
じて行なった。またＬＳＩ値の測定は東洋精機社製ＬＳ
Ｉ試験機を用いて行なった。

評価結果を以下に記す。

ポリ３メチルブテン−Ｉ　　ＬＳＩ　　　へイズ　グロ
スなお、比較例１は、実施例１において、３−メチルー
ｌ−ブテン重合体単位含有組威物を添加せずに行なった
際の実験結果である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明で使用される３−メチル−１−ブテン
重合体単位含有組成物の製造を示すフローチャート図で
ある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）３−メチル−１−ブテン重合体単位と、炭素数２〜
   ５の直鎖状α−オレフィン重合体単位とからなり、３−
   メチル−１−ブテン重合体単位の含有量が１０〜９０重
   量％である３−メチル−１−ブテン重合体単位含有組成
   物と、 ポリプロピレンとからなり、 ３−メチル−１−ブテン重合体単位の含有量が１０〜１
   ０，０００重量ｐｐｍであるポリプロピレン系組成物か
   ら得られることを特徴とするポリプロピレンフィルム。