JPH0366736A - 耐ツリー性組成物 - Google Patents
耐ツリー性組成物Info
- Publication number
- JPH0366736A JPH0366736A JP2195112A JP19511290A JPH0366736A JP H0366736 A JPH0366736 A JP H0366736A JP 2195112 A JP2195112 A JP 2195112A JP 19511290 A JP19511290 A JP 19511290A JP H0366736 A JPH0366736 A JP H0366736A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copolymer
- ethylene
- composition
- comonomers
- hydrolyzable
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 65
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 35
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 22
- -1 hydrocarbyl aluminum Chemical compound 0.000 claims abstract description 18
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 11
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 claims abstract description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N vinylsilane Chemical compound [SiH3]C=C UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims description 12
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 9
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 7
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 5
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 5
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 5
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004020 conductor Substances 0.000 claims description 4
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 240000005572 Syzygium cordatum Species 0.000 abstract description 8
- 235000006650 Syzygium cordatum Nutrition 0.000 abstract description 8
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical class O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexadiene Natural products CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISSYTHPTTMFJKL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylcyclopentene Chemical compound C=CC1=CCCC1 ISSYTHPTTMFJKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBDKZWKEPDTENS-UHFFFAOYSA-N 4-Vinylcyclohexene Chemical compound C=CC1CCC=CC1 BBDKZWKEPDTENS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQUAJZZOUNXGDJ-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)OO.CC(C)(CCC(C)(OOC(C)(C)C)C)OOC(C)(C)C Chemical compound C(C)(C)(C)OO.CC(C)(CCC(C)(OOC(C)(C)C)C)OOC(C)(C)C QQUAJZZOUNXGDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N diethylalumane Chemical compound CC[AlH]CC HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- CGPRUXZTHGTMKW-UHFFFAOYSA-N ethene;ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=C.CCOC(=O)C=C CGPRUXZTHGTMKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MABAWBWRUSBLKQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl-tri(propan-2-yloxy)silane Chemical compound CC(C)O[Si](OC(C)C)(OC(C)C)C=C MABAWBWRUSBLKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGPIFVWDQMTOJZ-UHFFFAOYSA-N ethenyl-tris(2-ethylhexoxy)silane Chemical compound CCCCC(CC)CO[Si](OCC(CC)CCCC)(OCC(CC)CCCC)C=C WGPIFVWDQMTOJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYFMAHYLCRSUHA-UHFFFAOYSA-N ethenyl-tris(2-methylpropoxy)silane Chemical compound CC(C)CO[Si](OCC(C)C)(OCC(C)C)C=C DYFMAHYLCRSUHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002469 indenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002848 norbornenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-diene Chemical compound C=CCC=C QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920006112 polar polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 238000004154 testing of material Methods 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 238000009156 water cure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L43/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L43/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
- C08L2203/202—Applications use in electrical or conductive gadgets use in electrical wires or wirecoating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2312/00—Crosslinking
- C08L2312/08—Crosslinking by silane
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Road Signs Or Road Markings (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Insulated Conductors (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Sealing Devices (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はウォーターツリーに対する抵抗性により低電圧
から高電圧絶縁に有用な組成物に関する。
から高電圧絶縁に有用な組成物に関する。
従来技術
押出成形されたi!導電体絶縁された電カケープルが水
と接触する地下に設置された場合寿命が短縮されること
は公知である。この短縮された寿命は、有機ポリマー材
料を液状又は蒸気状の水の存在において長期間にわたっ
て電場にさらす時に生じるウォーターツリー(wate
r tree)の形成に起因している。この網状化の
結果は絶縁体の誘電性強度の低下に導く。
と接触する地下に設置された場合寿命が短縮されること
は公知である。この短縮された寿命は、有機ポリマー材
料を液状又は蒸気状の水の存在において長期間にわたっ
て電場にさらす時に生じるウォーターツリー(wate
r tree)の形成に起因している。この網状化の
結果は絶縁体の誘電性強度の低下に導く。
ウォーターツリー形成による品質低下に対する有機絶縁
材料の抵抗性を増強させるために多くの解決策が提案さ
れてきた。これらは、例えばポリエチレンへの(i)エ
チレン及びビニルアセテートのコポリマーのような極性
コポリマー; (ii)ドデカノールのような電圧安定
剤;及び(iii)充填剤、例えばクレイの添加である
。これらの解決策はすべて何らかの欠点、例えば誘導性
の損失、すなわち電力ファクタ−1揮発減量又は費用の
増加を有している。
材料の抵抗性を増強させるために多くの解決策が提案さ
れてきた。これらは、例えばポリエチレンへの(i)エ
チレン及びビニルアセテートのコポリマーのような極性
コポリマー; (ii)ドデカノールのような電圧安定
剤;及び(iii)充填剤、例えばクレイの添加である
。これらの解決策はすべて何らかの欠点、例えば誘導性
の損失、すなわち電力ファクタ−1揮発減量又は費用の
増加を有している。
発明が解決しようとする課題
従って、本発明のii題は、ツリー形成抵抗性獲得のた
めに極性コポリマー、電圧安定剤又は充填剤のような改
質添加物の使用に依存せず、かつ“純粋”なポリエチレ
ンの所望な電気特性、例えばその低い誘電正接ファクタ
ーを利用する、低電圧から高電圧の絶縁への使用に適合
させた耐ウォーターツリー組成物を提供することである
。
めに極性コポリマー、電圧安定剤又は充填剤のような改
質添加物の使用に依存せず、かつ“純粋”なポリエチレ
ンの所望な電気特性、例えばその低い誘電正接ファクタ
ーを利用する、低電圧から高電圧の絶縁への使用に適合
させた耐ウォーターツリー組成物を提供することである
。
他の課題及び利点も順次明らかとなる。
課題を解決するための手段
本発明により前記のt!!!題は、
(a)エチレン及び4−メチル−1−ペンテン及び場合
により1 fffi又はそれ以上の他のα−オレフィン
コモノマーからなる混合物を重合触媒の存在において重
合させることにより製造された約0.920g/cm3
より大きくない密度を有するエチレンコポリマー;又は (b)エチレン及び1−オクテン及び場合により1種又
はそれ以上の他のα−オレフィンコモノマーからなる混
合物を重合触媒の存在において重合させることにより製
造された約0.920g/cm3より大きくない密度を
有するエチレンコポリマー;又は (c)加水分解可能なビニルシラン化合物でグラフトさ
れた(a)又は(b)項によるエチレンコポリマー:又
は (d) (a) 、(b)及び(c1項中に記載され
たコポリマーの任意の2種又はそれ以上の、任意の割合
での混合物からなる組成物であって、 ここで使用される重合触媒が (A)1ft!又はそれ以上のアルミニウム含有化合物
とともにマグネシウム、チタン、ハロゲン及び電子供与
体;又は CB) −fffi又はそれ以上のアルミニウム含有化
合物及び、場合により低級ハロアルカン化合物と共にバ
ナジウム、ハロゲン及び電子供与体からなる、耐ウォー
ターツリー絶縁組成物により解決する。
により1 fffi又はそれ以上の他のα−オレフィン
コモノマーからなる混合物を重合触媒の存在において重
合させることにより製造された約0.920g/cm3
より大きくない密度を有するエチレンコポリマー;又は (b)エチレン及び1−オクテン及び場合により1種又
はそれ以上の他のα−オレフィンコモノマーからなる混
合物を重合触媒の存在において重合させることにより製
造された約0.920g/cm3より大きくない密度を
有するエチレンコポリマー;又は (c)加水分解可能なビニルシラン化合物でグラフトさ
れた(a)又は(b)項によるエチレンコポリマー:又
は (d) (a) 、(b)及び(c1項中に記載され
たコポリマーの任意の2種又はそれ以上の、任意の割合
での混合物からなる組成物であって、 ここで使用される重合触媒が (A)1ft!又はそれ以上のアルミニウム含有化合物
とともにマグネシウム、チタン、ハロゲン及び電子供与
体;又は CB) −fffi又はそれ以上のアルミニウム含有化
合物及び、場合により低級ハロアルカン化合物と共にバ
ナジウム、ハロゲン及び電子供与体からなる、耐ウォー
ターツリー絶縁組成物により解決する。
木明細書中で“コポリマー”という言葉は2種又はそれ
以上のコモノマーをベースとしたポリマーを表わす、前
記コポリマー、す?jわちエチレン/4−メチル−1−
ペンテンコポリマー及びエチレン/1−オクテンコポリ
マーのいずれもが付加的なコモノマー、例えば炭素原子
数3〜12を有するα−オレフィン又はジエンを含有し
てし)てよい。ジエンとは炭素原子数5〜25を有する
共役又は非共役ジエン、例えば1.4−ペンタジェン、
1,4−へキサジエン、1.5−へキサジエン、ジシク
ロペンタジェン、4−ビニルシクロヘキセン、1−ビニ
ル−1−シクロペンテン、及びアルキルビシクロノナジ
ェン類、インデン類及びノルボルネン類であってよい、
エチリデンノルボルネンは最後のものの例である、非共
役ジエンが有利である。
以上のコモノマーをベースとしたポリマーを表わす、前
記コポリマー、す?jわちエチレン/4−メチル−1−
ペンテンコポリマー及びエチレン/1−オクテンコポリ
マーのいずれもが付加的なコモノマー、例えば炭素原子
数3〜12を有するα−オレフィン又はジエンを含有し
てし)てよい。ジエンとは炭素原子数5〜25を有する
共役又は非共役ジエン、例えば1.4−ペンタジェン、
1,4−へキサジエン、1.5−へキサジエン、ジシク
ロペンタジェン、4−ビニルシクロヘキセン、1−ビニ
ル−1−シクロペンテン、及びアルキルビシクロノナジ
ェン類、インデン類及びノルボルネン類であってよい、
エチリデンノルボルネンは最後のものの例である、非共
役ジエンが有利である。
エチレン/4−メチル−1−ペンテン又は1−オクテン
コポリマーは有利に1f!又はそれ以上の次のもの: (i)従来の高圧法により製造された約0.91〜0.
93g/crrIの範囲の密度を有するポリエチレン; (ii)少なくとも1つのコモノマーがビニル酸、ビニ
ル酸エステル又は有機酸のビニルエステルであるエチレ
ンコポリマー: (1ii) (H)及び(vlll)項に関連する、少
なくとも2種のコモノマーをベースとするエチレンター
ポリマー: (iv)炭素原子数3〜8を有するα−オレフィンをベ
ースとするエチレンターポリマー:(V)エチレン/プ
ロピレンゴム: (vi)エチレン/プロピレン/ジエンモノマーゴム; (viil (i)〜(vi)項のいずれかにシランを
グラフトすることにより製造された加水分解可能なグラ
フトポリマー;又は (vii+)エチレン/加水分解可能なシランコポリマ
ー: と混合されていてよい。
コポリマーは有利に1f!又はそれ以上の次のもの: (i)従来の高圧法により製造された約0.91〜0.
93g/crrIの範囲の密度を有するポリエチレン; (ii)少なくとも1つのコモノマーがビニル酸、ビニ
ル酸エステル又は有機酸のビニルエステルであるエチレ
ンコポリマー: (1ii) (H)及び(vlll)項に関連する、少
なくとも2種のコモノマーをベースとするエチレンター
ポリマー: (iv)炭素原子数3〜8を有するα−オレフィンをベ
ースとするエチレンターポリマー:(V)エチレン/プ
ロピレンゴム: (vi)エチレン/プロピレン/ジエンモノマーゴム; (viil (i)〜(vi)項のいずれかにシランを
グラフトすることにより製造された加水分解可能なグラ
フトポリマー;又は (vii+)エチレン/加水分解可能なシランコポリマ
ー: と混合されていてよい。
<+)項に関連しに高圧法とはイントロダクション・ツ
ー・ポリマー・ケミストリー(Introductio
n to Po1y+eer CheIIistry;
5tills。
ー・ポリマー・ケミストリー(Introductio
n to Po1y+eer CheIIistry;
5tills。
Wiley and 5ons、 New York、
1982年、第149〜153頁)に記載されてい
る。エチレン/加水分解可能なシランコポリマーは米国
特許第3225018号明細書に記載された方法で製造
することができ、ターポリマーは米国特許第42911
36号明細書中に記載された方法で製造することができ
る。
1982年、第149〜153頁)に記載されてい
る。エチレン/加水分解可能なシランコポリマーは米国
特許第3225018号明細書に記載された方法で製造
することができ、ターポリマーは米国特許第42911
36号明細書中に記載された方法で製造することができ
る。
ベースであるエチレン/α−オレフィンコポリマーと混
合される、(i)項の高圧ポリマーは有利に約0.92
0g/cm3より高くない混合物の平均密度を提供する
ように混合される。ベースコポリマ一対添加するコポリ
マーの重量比は通常約3=IN約1:3の範囲にある。
合される、(i)項の高圧ポリマーは有利に約0.92
0g/cm3より高くない混合物の平均密度を提供する
ように混合される。ベースコポリマ一対添加するコポリ
マーの重量比は通常約3=IN約1:3の範囲にある。
エチレン/ビニルアセテート又はエチレン/エチルアク
リレートのような極性ポリマーを混合物中に使用する場
合、極性コモノマーの過度は高い誘電性損失を回避する
ために低レベルに保持すべきである;例えば混合物の約
101i量%より少ない量に保持すべきである。
リレートのような極性ポリマーを混合物中に使用する場
合、極性コモノマーの過度は高い誘電性損失を回避する
ために低レベルに保持すべきである;例えば混合物の約
101i量%より少ない量に保持すべきである。
エチレン/4−メチル−■−ペンテン又は1−オクテン
コポリマーはチタン又はバナジウムを含有する触媒系を
用いて製造される。
コポリマーはチタン又はバナジウムを含有する触媒系を
用いて製造される。
チタン含有触媒系に関しては、各コモノマーをマグネシ
ウム、チタン、ハロゲン及び電子供与体からなる触媒先
駆物質、同様に1f!1以上のアルミニウム含有化合物
助触媒、例えばトリエチルアルミニウム及びトリイソブ
チルアル主ニウムのような助触媒からなる触媒系と接触
させる。触媒系及びコポリマーの製造は米国特許第43
02565号明細書中に記載されている。
ウム、チタン、ハロゲン及び電子供与体からなる触媒先
駆物質、同様に1f!1以上のアルミニウム含有化合物
助触媒、例えばトリエチルアルミニウム及びトリイソブ
チルアル主ニウムのような助触媒からなる触媒系と接触
させる。触媒系及びコポリマーの製造は米国特許第43
02565号明細書中に記載されている。
チタンを含有する触媒系の存在において製造されるコポ
リマーは次のように製造することができる1機械的攪拌
機を備えるフラスコ中に無水MgCJZ、及びテトラハ
イドロフラン(TI(F)を入れる。この混合物にT
i CJ24を加える。多孔性脱水シリカをこの溶液に
加え、攪拌する。この混合物を乾燥させるとシリカの粒
径を有する乾燥流動粉末が得られる。所望の量の充填先
駆物質組成物と活性化化合物、例えばトリエチルアルミ
ニウムを混合タンクに無水脂肪族炭化水素希釈液、例え
ばイソペンタンと共に添加し、スラリー系とする。活性
化化合物と先駆物質化合物をAIL/ T iの比が1
0=1までである部分的に活性化された先駆物質組成物
が得られるような量で使用する。次いで、スラリーシス
テムの内容物を混合し、乾燥させる。生じた触媒はシリ
カの孔中に充填された、部分的活性化先駆物質組成物の
形である。これを重合反応塔中に注入し、これはその中
で十分に活性化される。活性化化合物を重合反応塔中に
、塔中でのA 11 / T i比が約10:l〜40
0 : 1のレベルに保持されるように添加する0次い
でエチレンを4−メチル−1−ペンテンと、有利に流動
床中でガス相で共重合させる。この反応を、平衡に達し
た後、流動床反応系中で85℃で、圧力300psjg
、ガス流速約3〜6倍Gmf、及び空時収率約4.4〜
6.3に1時間実施する。
リマーは次のように製造することができる1機械的攪拌
機を備えるフラスコ中に無水MgCJZ、及びテトラハ
イドロフラン(TI(F)を入れる。この混合物にT
i CJ24を加える。多孔性脱水シリカをこの溶液に
加え、攪拌する。この混合物を乾燥させるとシリカの粒
径を有する乾燥流動粉末が得られる。所望の量の充填先
駆物質組成物と活性化化合物、例えばトリエチルアルミ
ニウムを混合タンクに無水脂肪族炭化水素希釈液、例え
ばイソペンタンと共に添加し、スラリー系とする。活性
化化合物と先駆物質化合物をAIL/ T iの比が1
0=1までである部分的に活性化された先駆物質組成物
が得られるような量で使用する。次いで、スラリーシス
テムの内容物を混合し、乾燥させる。生じた触媒はシリ
カの孔中に充填された、部分的活性化先駆物質組成物の
形である。これを重合反応塔中に注入し、これはその中
で十分に活性化される。活性化化合物を重合反応塔中に
、塔中でのA 11 / T i比が約10:l〜40
0 : 1のレベルに保持されるように添加する0次い
でエチレンを4−メチル−1−ペンテンと、有利に流動
床中でガス相で共重合させる。この反応を、平衡に達し
た後、流動床反応系中で85℃で、圧力300psjg
、ガス流速約3〜6倍Gmf、及び空時収率約4.4〜
6.3に1時間実施する。
バナジウム含有触媒系の場合、各コモノマーをバナジウ
ムトリハライド、電子供与体及びヒドロカルビルアルミ
ニウムハライドからなる触媒先駆物質とヒドロカルビル
アルミニウム助触媒とハロゲンR1’A低級アルカンプ
ロモーター、ここでこの低級アルカンとは炭素原子数1
〜7のものである、とから−緒に構成される支持触媒と
有利に接触させる。この触媒系及びコポリマーの製法は
ヨーロッパ特許出願第0120501号公報、1984
年10月3日公開中に記載されている。
ムトリハライド、電子供与体及びヒドロカルビルアルミ
ニウムハライドからなる触媒先駆物質とヒドロカルビル
アルミニウム助触媒とハロゲンR1’A低級アルカンプ
ロモーター、ここでこの低級アルカンとは炭素原子数1
〜7のものである、とから−緒に構成される支持触媒と
有利に接触させる。この触媒系及びコポリマーの製法は
ヨーロッパ特許出願第0120501号公報、1984
年10月3日公開中に記載されている。
バナジウムを含有する触媒系の存在で製造されるコポリ
マーは次のように製造される:無水テトラハイドロフラ
ンを有するフラスコにVCJ13を加える。この混合物
をvCfl、3が溶けるまで攪拌する。この溶液に脱水
シリカを加え、攪拌を続ける。このフラスコの口をあけ
この溶液が泥状になるまで乾燥させる。充填されたシリ
カは1gあたりバナジウム0.25mmoflを有する
流動性固体である。この固体をフラスコから除去し、窒
素雰囲気下に貯蔵する。
マーは次のように製造される:無水テトラハイドロフラ
ンを有するフラスコにVCJ13を加える。この混合物
をvCfl、3が溶けるまで攪拌する。この溶液に脱水
シリカを加え、攪拌を続ける。このフラスコの口をあけ
この溶液が泥状になるまで乾燥させる。充填されたシリ
カは1gあたりバナジウム0.25mmoflを有する
流動性固体である。この固体をフラスコから除去し、窒
素雰囲気下に貯蔵する。
次いで、改質剤を次の方法を用いて導入する。
無水イソペンタンを含有するフラスコに前記の充填シリ
カを加える。この混合物に攪拌下に無水ヘキサン中の改
質剤としてのジエチルアルミニウムを加える。この改質
剤の量はテトラハイドロフラン1モルあたり改質剤1.
7モルを提供するために十分な量で適用する。この混合
物を、生成物が流動粉末となるまで加熱する0次いで、
バナジウム先駆物質をフラスコから出して、窒素雰囲気
下に貯蔵する。エチレンコポリマーを次の実施条件下に
流動床中でガス相で製造する: プロモーター/助触媒モル比11、0;アルミニウム/
バナジウム原子比:40;温度=70℃;ガス流速:1
.5フィート/秒;窒素圧(モル%):50;コモノマ
ー/エチレンモル比:0.24;水素/エチレンモル比
:0.007;及びボンド/時間−立方フイード:4.
7トリイソブチルアルミニウム助触媒を重合の間添加す
る。クロロホルム(cHCIIs )をイソペンタン中
の5重量%として、プロモーターとして加える0重合を
平衡が達した後約300psigの圧力下に1時間を越
えて実施する。
カを加える。この混合物に攪拌下に無水ヘキサン中の改
質剤としてのジエチルアルミニウムを加える。この改質
剤の量はテトラハイドロフラン1モルあたり改質剤1.
7モルを提供するために十分な量で適用する。この混合
物を、生成物が流動粉末となるまで加熱する0次いで、
バナジウム先駆物質をフラスコから出して、窒素雰囲気
下に貯蔵する。エチレンコポリマーを次の実施条件下に
流動床中でガス相で製造する: プロモーター/助触媒モル比11、0;アルミニウム/
バナジウム原子比:40;温度=70℃;ガス流速:1
.5フィート/秒;窒素圧(モル%):50;コモノマ
ー/エチレンモル比:0.24;水素/エチレンモル比
:0.007;及びボンド/時間−立方フイード:4.
7トリイソブチルアルミニウム助触媒を重合の間添加す
る。クロロホルム(cHCIIs )をイソペンタン中
の5重量%として、プロモーターとして加える0重合を
平衡が達した後約300psigの圧力下に1時間を越
えて実施する。
特に1つ又はそれ以上の流動床中で実施されるガス相重
合が有利であるが、コポリマーは前記のイントロダクシ
ョン・ツー・ポリマー・ケミストリー中に記載された方
法と同様にして従来の液相法で製造することもできる。
合が有利であるが、コポリマーは前記のイントロダクシ
ョン・ツー・ポリマー・ケミストリー中に記載された方
法と同様にして従来の液相法で製造することもできる。
4−メチル−1−ペンテン又は1−オクテンの量は、こ
のコモノマーがエチレンと一緒にプライマリ−コモノマ
ーである場合、有利にコポリマーの!!量に対して約5
〜約50重量%の範囲であり、約15〜約40重量%の
範囲が最も有利である。エチレンの量は約50重量%よ
り多いのが有利であり、60重量%より多いのがより有
利である。付加的なコモノマーを使用する場合、これら
のコモノマーの総量は有利に約1〜約15重量%の範囲
である。
のコモノマーがエチレンと一緒にプライマリ−コモノマ
ーである場合、有利にコポリマーの!!量に対して約5
〜約50重量%の範囲であり、約15〜約40重量%の
範囲が最も有利である。エチレンの量は約50重量%よ
り多いのが有利であり、60重量%より多いのがより有
利である。付加的なコモノマーを使用する場合、これら
のコモノマーの総量は有利に約1〜約15重量%の範囲
である。
エチレン/4−メチル−1−ペンテンコポリマーの密度
は約0.920g/cm3より大きくなく、有利には約
0.88〜約0.920g/cm3の範囲である。メル
ト・インデックスは有利に10分間あたり約0.5〜約
10gの範囲である。メルト・インデックスはASTM
D−1238、条件Eに従って実施され、190℃で
測定される。エチレン/1−オクテンコポリマーの密度
は約0.920g/cm3より大きくなく、有利には約
0.88〜約0.920g/cm3の範囲である。メル
ト・インデックスは有利に10分間あたり約0.5〜約
20gの範囲であり、10分間あたり約0.5〜約10
gの範囲が最も有利である。
は約0.920g/cm3より大きくなく、有利には約
0.88〜約0.920g/cm3の範囲である。メル
ト・インデックスは有利に10分間あたり約0.5〜約
10gの範囲である。メルト・インデックスはASTM
D−1238、条件Eに従って実施され、190℃で
測定される。エチレン/1−オクテンコポリマーの密度
は約0.920g/cm3より大きくなく、有利には約
0.88〜約0.920g/cm3の範囲である。メル
ト・インデックスは有利に10分間あたり約0.5〜約
20gの範囲であり、10分間あたり約0.5〜約10
gの範囲が最も有利である。
シランをグラフトされたポリエチレン及びエチレン/シ
ランコポリマー及びこれらのポリマーの製造に使用する
ために好適な及びアルコキシ、オキシ、アリール、オキ
シ脂肪族及びハロゲンのような加水分解可能な基を提供
する多くの不飽和シランを製造するための方法は米国特
許第3075948号、同第3225018号、同第4
412042号、同第4413066号、同第4574
133号、及び同第4593071号明細書中に記載さ
れている。シランがグラフトしたコポリマーにおいては
、混合されたシランモノマーの量は有利にコポリマーの
全量に対して約0.5重量%〜約10皿量%である。シ
ランモノマーは最も有利には約0.5〜約10重量%の
量でコポリマー中に混合される。コポリマーにグラフト
したシランは、特にビニルトリアルコキシシラン、例え
ばビニルトリメトキシシラン又はビニルトリエトキシシ
ランであってよい、一般には、少なくとも1つの加水分
解可能な基を有する任意の不飽和モノマーシランを使用
することができるといわれている。
ランコポリマー及びこれらのポリマーの製造に使用する
ために好適な及びアルコキシ、オキシ、アリール、オキ
シ脂肪族及びハロゲンのような加水分解可能な基を提供
する多くの不飽和シランを製造するための方法は米国特
許第3075948号、同第3225018号、同第4
412042号、同第4413066号、同第4574
133号、及び同第4593071号明細書中に記載さ
れている。シランがグラフトしたコポリマーにおいては
、混合されたシランモノマーの量は有利にコポリマーの
全量に対して約0.5重量%〜約10皿量%である。シ
ランモノマーは最も有利には約0.5〜約10重量%の
量でコポリマー中に混合される。コポリマーにグラフト
したシランは、特にビニルトリアルコキシシラン、例え
ばビニルトリメトキシシラン又はビニルトリエトキシシ
ランであってよい、一般には、少なくとも1つの加水分
解可能な基を有する任意の不飽和モノマーシランを使用
することができるといわれている。
ゆっくりとした水硬化又は良好な保存寿命安定性が所望
であれば、ビニルトリイソブトキシシラン、ビニルトリ
ス−(2−エチル−ヘキソキシ)シラン又はビニルトリ
イソプロポキシシランを使用することができる。
であれば、ビニルトリイソブトキシシラン、ビニルトリ
ス−(2−エチル−ヘキソキシ)シラン又はビニルトリ
イソプロポキシシランを使用することができる。
フリーラジカル発生剤又は触媒はシラングラフトポリマ
ーの製造に使用される。最も有用なフリーラジカル発生
剤の中にはジクミルペルオキシド、ラウロイルペルオキ
シド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルペルオ
キシド、3級ブチルベルベンゾエート、ジ(3級−ブチ
ル)ペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、2.5
−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキ
シン、2.5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペル
オキシ)−ヘキサン−3級−ブチルヒドロペルオキシド
及びイソプロピルベルカーボネートである。有機過酸化
物が有利である。コポリマーのffi量に対してフリー
ラジカル発生剤的゛0.01〜約5重量%が使用され、
有利には約0.01〜約0.1重量%である。
ーの製造に使用される。最も有用なフリーラジカル発生
剤の中にはジクミルペルオキシド、ラウロイルペルオキ
シド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルペルオ
キシド、3級ブチルベルベンゾエート、ジ(3級−ブチ
ル)ペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、2.5
−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキ
シン、2.5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペル
オキシ)−ヘキサン−3級−ブチルヒドロペルオキシド
及びイソプロピルベルカーボネートである。有機過酸化
物が有利である。コポリマーのffi量に対してフリー
ラジカル発生剤的゛0.01〜約5重量%が使用され、
有利には約0.01〜約0.1重量%である。
有機過酸化物は同様に架橋結合又はエチレン/4−メチ
ル−1−ペンテン及びエチレン/1−オクテンコポリマ
ーの硬化にも使用される。加水分解可能なシラングラフ
トコポリマーは有機A酸化物を用いて架橋することもで
きるし、又は常用のシラノール縮合触媒、例えばジブチ
ル錫ジラウレートの存在で水蒸気で架橋することもでき
る。
ル−1−ペンテン及びエチレン/1−オクテンコポリマ
ーの硬化にも使用される。加水分解可能なシラングラフ
トコポリマーは有機A酸化物を用いて架橋することもで
きるし、又は常用のシラノール縮合触媒、例えばジブチ
ル錫ジラウレートの存在で水蒸気で架橋することもでき
る。
架橋結合に使用する有機過酸化物の量はコポリマーの重
量に対して約0.5〜約5Ii量%である。
量に対して約0.5〜約5Ii量%である。
種々の常用の添加物を常用の量で絶縁組成物に添加する
ことができる0代表的な添加物は酸化防止剤、紫外線吸
収剤、f電防止剤、顔料、充填剤、スリップ剤、難燃剤
、安定剤、架橋剤、ハロゲン脱除剤、煤煙抑制剤、架橋
促進剤、加工助剤、滑剤、可塑剤及び粘度調整剤である
。
ことができる0代表的な添加物は酸化防止剤、紫外線吸
収剤、f電防止剤、顔料、充填剤、スリップ剤、難燃剤
、安定剤、架橋剤、ハロゲン脱除剤、煤煙抑制剤、架橋
促進剤、加工助剤、滑剤、可塑剤及び粘度調整剤である
。
ワイヤやケーブルは一般にポリマー材料で絶縁された1
つ又はそれ以上の金属導体から構成されている。ケーブ
ルにおいては、これらの機素はコアを形成し、他のポリ
マー鎧装又はジャケット材料により保護されている。あ
る場合には、付加的な保護がコアと鎧装との間に外被を
挿入することにより行なわれている。本発明の課題の組
成物は典型的には絶縁又はジャケット用層として使用さ
れ、かつ導電体上を被覆するか、又は導電体のまわりに
押出成形される。加水分解可能な組成物は一般にそれが
ワイヤ又はケーブル上に設けられたあとで架橋結合に導
かれる。
つ又はそれ以上の金属導体から構成されている。ケーブ
ルにおいては、これらの機素はコアを形成し、他のポリ
マー鎧装又はジャケット材料により保護されている。あ
る場合には、付加的な保護がコアと鎧装との間に外被を
挿入することにより行なわれている。本発明の課題の組
成物は典型的には絶縁又はジャケット用層として使用さ
れ、かつ導電体上を被覆するか、又は導電体のまわりに
押出成形される。加水分解可能な組成物は一般にそれが
ワイヤ又はケーブル上に設けられたあとで架橋結合に導
かれる。
本明細書中に記載された特許、特許出願及び文献は本願
発明との関連において包含される。
発明との関連において包含される。
実施例
次に本願発明を実施例につき詳細に説明する。
例1〜7
絶縁組成物のウォーターツリー形成に対する抵抗性を米
国特許344144202号明細書に記載された方法に
より測定する。この測定法はfyA準ポリエチレン絶縁
材料に関連させた耐ウォーターツリー形成性に間する値
を導き出す、この値に関して使用される言葉は“ウォー
ターツリー成長率(Water tree growt
h rateHW T G R)+である。材料の実験
室テスト及びケーブルの促進テストの経験から、ケーブ
ルの性能における有用な改良、すなわち使用されて、か
つ使用の期間中水との接触にあるケーブルの寿命におけ
る有用な改良を提供するためには、WTGHの値が標準
の約10%であるか、又はこれより小さくなければなら
ないということが立証されている。
国特許344144202号明細書に記載された方法に
より測定する。この測定法はfyA準ポリエチレン絶縁
材料に関連させた耐ウォーターツリー形成性に間する値
を導き出す、この値に関して使用される言葉は“ウォー
ターツリー成長率(Water tree growt
h rateHW T G R)+である。材料の実験
室テスト及びケーブルの促進テストの経験から、ケーブ
ルの性能における有用な改良、すなわち使用されて、か
つ使用の期間中水との接触にあるケーブルの寿命におけ
る有用な改良を提供するためには、WTGHの値が標準
の約10%であるか、又はこれより小さくなければなら
ないということが立証されている。
例1〜3及び5〜7の組成物はエチレン/1−オクテン
コポリマーをベースとしており、かつ前記のチタンをベ
ースとした触媒に関する代表的方法と同様にして、ガス
相法で製造される0例4及び6の組成物は同様にエチレ
ン/1−オクテンコポリマーをベースとしているが、前
記のバナジウムをベースとした触媒に間する代表的方法
と同様にして製造される。これらコポリマーは酸化防止
剤、ステアリン酸カルシウム及び架橋剤としてジクミル
ペルオキシドを含有する。すべての実施例製品において
圧縮成形し、硬化させる、すなわち加圧下に架橋し、テ
ストの前7日間80℃で真空処理する。変数及び結果を
以下に示す。
コポリマーをベースとしており、かつ前記のチタンをベ
ースとした触媒に関する代表的方法と同様にして、ガス
相法で製造される0例4及び6の組成物は同様にエチレ
ン/1−オクテンコポリマーをベースとしているが、前
記のバナジウムをベースとした触媒に間する代表的方法
と同様にして製造される。これらコポリマーは酸化防止
剤、ステアリン酸カルシウム及び架橋剤としてジクミル
ペルオキシドを含有する。すべての実施例製品において
圧縮成形し、硬化させる、すなわち加圧下に架橋し、テ
ストの前7日間80℃で真空処理する。変数及び結果を
以下に示す。
メルト
インデックス 0・730・4° 1・08 0・2
8 0・93 0.42 1°2”GRO,200
,053,00,80G、2 3.5 3.9(X) 例8 例3の方法を繰り返すが、架橋を行なわない。
8 0・93 0.42 1°2”GRO,200
,053,00,80G、2 3.5 3.9(X) 例8 例3の方法を繰り返すが、架橋を行なわない。
密度はo、905g/cnl’であり:メルトインデッ
クスは1.08g710分であり;WTGR(%)は6
.4である。
クスは1.08g710分であり;WTGR(%)は6
.4である。
例9及び10
例1を繰り返すが、コポリマーを液相で製造する。
例 9 10密度
(g/cm3) 0.905 0.912メ
ルトインデツクス 0.9 1.0WTGR(%
) 16.0 B、8例 密度(g/ c rn’ ) WTGR(%) +1 12 13 140.
895 0.902 0.910 0.9170
.1 0.4 0.9 8.2例1
1〜14 この実施例においては前記のチタンベース触媒に関する
代表的方法と同様な方法で製造した触媒を用いて製造さ
れた架橋エチレン/4−メチル−1−ペンテンコポリマ
ーのWTGRへの密度の効果が示される。テスト例製品
は前記例1と同様にして製造される。密度及びWTGR
を下に示す。
(g/cm3) 0.905 0.912メ
ルトインデツクス 0.9 1.0WTGR(%
) 16.0 B、8例 密度(g/ c rn’ ) WTGR(%) +1 12 13 140.
895 0.902 0.910 0.9170
.1 0.4 0.9 8.2例1
1〜14 この実施例においては前記のチタンベース触媒に関する
代表的方法と同様な方法で製造した触媒を用いて製造さ
れた架橋エチレン/4−メチル−1−ペンテンコポリマ
ーのWTGRへの密度の効果が示される。テスト例製品
は前記例1と同様にして製造される。密度及びWTGR
を下に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(a)エチレン及び4−メチル−1−ペンテン及び
場合により1種又はそれ以上の他のα−オレフィンコモ
ノマーからなる混合物を重合触媒の存在において重合さ
せることにより製造された約0.920g/cm^3よ
り大きくない密度を有するエチレンコポリマー;又は (b)エチレン及び1−オクテン及び場合により1種又
はそれ以上の他のα−オレフィンコモノマーからなる混
合物を重合触媒の存在において重合させることにより製
造された約0.920g/cm^3より大きくない密度
を有するエチレンコポリマー;又は (c)加水分解可能なビニルシラン化合物でグラフトさ
れた(a)又は(b)項によるエチレンコポリマーから
なる組成物であって、 ここで使用される重合触媒が (A)1種又はそれ以上のアルミニウム含有化合物とと
もにマグネシウム、チタン、ハロゲン及び電子供与体;
又は (B)一種又はそれ以上のアルミニウム含有化合物及び
、場合により低級ハロアルカン化合物と共にバナジウム
、ハロゲン及び電子供与体からなり、 該組成物が、場合により、1種又はそれ以上の(i)0
.91〜0.93g/cm^3の範囲の密度を有するポ
リエチレン;(ii)エチレンのコポリマー及びターポ
リマーであって、少なくとも1つのコポリマーがより高
級なα−オレフィン、ビニル酸、ビニル酸エステル又は
有機酸のビニルエステル;(iii)エチレン/プロピ
レンゴム;(iv)エチレン/プロピレン/ジエンモノ
マーゴム;(v)(i)〜(v)のいずれかにシランを
グラフトすることにより製造された加水分解可能なグラ
フトポリマー;又は(vi)エチレン/加水分解可能な
シランコポリマーと混合されていることを特徴とする耐
ウォーターツリー絶縁組成物。 2、エチレンコポリマーがエチレン及び4−メチル−1
−ペンテン及び場合により1種又はそれ以上の他のα−
オレフィンコモノマーからなる混合物を重合触媒の存在
において重合させることにより製造された約0.920
g/cm^3より大きくない密度を有するエチレンコポ
リマーである請求項1記載の組成物。 3、エチレンコポリマーがエチレン及び1−オクテン及
び場合により1種又はそれ以上の他のα−オレフィンコ
モノマーからなる混合物を重合触媒の存在において重合
させることにより製造され、た約0.920g/cm^
3より大きくない密度を有するエチレンコポリマーであ
る請求項1記載の組成物。 4、エチレンコポリマーが加水分解可能なビニルシラン
化合物でグラフトされた(a)又は(b)項によるエチ
レンコポリマーである請求項1記載の組成物。 5、(a)又は(b)項が、少なくとも1つの加水分解
可能な基を含有するモノマー不飽和シラン及びフリーラ
ジカル発生剤を付加的に含有する請求項1記載の組成物
。 6、コポリマーがガス相で製造される請求項1記載の組
成物。 7、コポリマーが1つ又はそれ以上の流動床中で製造さ
れる請求項1記載の組成物。 8、(a)少なくとも2種のコモノマー、エチレン及び
4−メチル−1−ペンテンからなり、約0.920g/
cm^3より大きくない密度を有するコポリマー;又は (b)少なくとも2種のコモノマー、エチレン及び1−
オクテンからなり、約0.920g/cm^3より大き
くない密度を有するコポリマー;又は (c)加水分解可能なビニルシランでグラフトされた(
a)又は(b)のコポリマーからなる組成物であつて、
ここで(a)及び(b)のコポリマーは関連するコモノ
マーを重合条件下に(i)マグネシウム、チタン、ハロ
ゲン及び電子供与体からなる触媒先駆物質とヒドロカル
ビルアルミニウム助触媒とからなる触媒系又は(ii)
バナジウム、電子供与体及びヒドロカルビル・アルミニ
ウム・ハライドからなる触媒先駆物質;ヒドロカルビル
・アルミニウム助触媒:及びハロゲン置換低級アルカン
プロモーターからなる触媒系と接触させることにより製
造されることを特徴とする耐ウォーターツリー組成物。 9、コポリマーが架橋結合している請求項8記載の組成
物。 10、コポリマーが少なくとも2種のコモノマー、エチ
レン及び4−メチル−1−ペンテンからなり、約0.9
20g/cm^3より大きくない密度を有するコポリマ
ーである請求項8記載の組成物。 11、コポリマーが少なくとも2種のコモノマー、エチ
レン及び1−オクテンからなり、約0.920g/cm
^3より大きくない密度を有するコポリマーである請求
項8記載の組成物。 12、コポリマーが加水分解可能なビニルシランでグラ
フトされている請求項10記載の組成物。 13、コポリマーが加水分解可能なビニルシランでグラ
フトされている請求項11記載の組成物。 14、密度が約0.88g/cm^3より小さくない請
求項8記載の組成物。 15、4−メチル−1−ペンテン又は1−オクテンに由
来するコポリマーの割合がコポリマーの重量を基礎とし
て約5〜約50重量%の範囲である請求項8記載の組成
物。 16、(i)0.91〜0.93g/cm^3の範囲の
密度を有するポリエチレン;(ii)少なくとも1つの
コモノマーが、ビニル酸、ビニル酸エステル又は有機酸
のビニルエステルであるエチレンコポリマー;(iii
)(ii)及び(viii)項に関連する、少なくとも
2種のコモノマーをベースとするエチレンターポリマー
;(iv)炭素原子数3〜8を有するα−オレフィンを
ベースとするエチレンターポリマー:(v)エチレン/
プロピレンゴム;(vi)エチレン/プロピレン/ジエ
ンモノマーゴム;(vii)(i)〜(vi)項のいず
れかにシランをグラフトすることにより製造される加水
分解可能なグラフトポリマー;又は(viii)エチレ
ン/加水分解可能なシランコポリマー;のポリマーと混
合された請求項8記載の組成物。 17、コポリマーが少なくとも1つの付加的コモノマー
をベースとしており、該コモノマーは炭素原子数3〜1
2のα−オレフィン又は炭素原子数5〜25のジエンで
あり、付加的なコモノマーをベースとしたコポリマーの
割合がコポリマーの約15重量%より大きくない請求項
8記載の組成物。 18、コポリマーがガス相で製造される請求項8記載の
組成物。 19、コポリマーが1つ又はそれ以上の流動床中で製造
される請求項18記載の組成物。 20、請求項1に記載された架橋結合した組成物で被覆
されているか、又はこれをその上に押出成形して有する
導電体。 21、金属コア導電体及び請求項9に記載された組成物
からなり、コアを包囲する少なくとも1つの層からなる
ケーブル。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US38570289A | 1989-07-26 | 1989-07-26 | |
US385702 | 1989-07-26 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0366736A true JPH0366736A (ja) | 1991-03-22 |
JPH0819291B2 JPH0819291B2 (ja) | 1996-02-28 |
Family
ID=23522507
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2195112A Expired - Lifetime JPH0819291B2 (ja) | 1989-07-26 | 1990-07-25 | 耐ツリー性組成物 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0410431B1 (ja) |
JP (1) | JPH0819291B2 (ja) |
CN (1) | CN1078225C (ja) |
AT (1) | ATE122815T1 (ja) |
AU (1) | AU636900B2 (ja) |
CZ (1) | CZ285069B6 (ja) |
DE (1) | DE69019429T2 (ja) |
ES (1) | ES2071709T3 (ja) |
HU (1) | HUT56125A (ja) |
NO (1) | NO903298L (ja) |
SK (1) | SK280811B6 (ja) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5246783A (en) * | 1991-08-15 | 1993-09-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | Electrical devices comprising polymeric insulating or semiconducting members |
US6270856B1 (en) | 1991-08-15 | 2001-08-07 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Electrical cables having polymeric components |
US5492760A (en) * | 1994-12-05 | 1996-02-20 | At Plastics Inc. | Water tree resistant, moisture curable insulation composition for power cables |
US5731082A (en) * | 1996-06-24 | 1998-03-24 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Tree resistant cable |
ATE393016T1 (de) * | 2001-03-08 | 2008-05-15 | Biolog Insel Lothar Moll Gmbh | Verwendung von ionomeren zur abdichtung von dämmstoffen |
CN100347792C (zh) * | 2005-02-24 | 2007-11-07 | 无锡江南电缆有限公司 | 轨道交通用阻燃电力电缆及制备方法 |
CN100370556C (zh) * | 2005-12-01 | 2008-02-20 | 上海交通大学 | 不饱和羧酸盐改性的抗水树绝缘材料及制备方法 |
CN101104713B (zh) * | 2006-07-12 | 2010-09-08 | 上海电缆研究所 | 抗水树的聚烯烃电绝缘组合物 |
CN104428326A (zh) * | 2012-09-27 | 2015-03-18 | 埃克森美孚化学专利公司 | 乙烯基封端聚合物及其制造方法 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4302565A (en) * | 1978-03-31 | 1981-11-24 | Union Carbide Corporation | Impregnated polymerization catalyst, process for preparing, and use for ethylene copolymerization |
JPS5558210A (en) * | 1978-10-26 | 1980-04-30 | Nippon Oil Co Ltd | Production of copolymer |
US4379759A (en) * | 1979-02-16 | 1983-04-12 | Union Carbide Corporation | Impregnated polymerization catalyst, process for preparing, and use for ethylene copolymerization |
JPS5999613A (ja) * | 1982-11-30 | 1984-06-08 | 住友電気工業株式会社 | 架橋ポリエチレンケ−ブル |
IL71356A (en) * | 1983-03-29 | 1987-07-31 | Union Carbide Corp | Process for producing polyethylene,a supported vanadium catalyst precursor therefor and a catalyst composition containing said supported precursor |
US4508842A (en) * | 1983-03-29 | 1985-04-02 | Union Carbide Corporation | Ethylene polymerization using supported vanadium catalyst |
JP2571562B2 (ja) * | 1986-10-02 | 1997-01-16 | 日立電線株式会社 | 耐水トリ−性絶縁電線 |
DE3816397A1 (de) * | 1988-05-13 | 1989-11-23 | Basf Ag | Elektrische kabel, die isolierungen auf basis von ehtylenpolymerisaten mit hoher widerstandsfaehigkeit gegenueber der bildung von wasserbaeumchen enthalten |
-
1990
- 1990-07-25 CZ CS903707A patent/CZ285069B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1990-07-25 AT AT90114288T patent/ATE122815T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-07-25 SK SK3707-90A patent/SK280811B6/sk unknown
- 1990-07-25 CN CN90106964.7A patent/CN1078225C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1990-07-25 NO NO90903298A patent/NO903298L/no unknown
- 1990-07-25 DE DE69019429T patent/DE69019429T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-07-25 EP EP90114288A patent/EP0410431B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-25 HU HU904614A patent/HUT56125A/hu unknown
- 1990-07-25 AU AU59772/90A patent/AU636900B2/en not_active Ceased
- 1990-07-25 ES ES90114288T patent/ES2071709T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-25 JP JP2195112A patent/JPH0819291B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SK370790A3 (en) | 2000-08-14 |
CN1078225C (zh) | 2002-01-23 |
CZ370790A3 (cs) | 1999-02-17 |
HUT56125A (en) | 1991-07-29 |
HU904614D0 (en) | 1991-01-28 |
EP0410431B1 (en) | 1995-05-17 |
AU636900B2 (en) | 1993-05-13 |
SK280811B6 (sk) | 2000-08-14 |
NO903298D0 (no) | 1990-07-25 |
NO903298L (no) | 1991-01-28 |
AU5977290A (en) | 1991-01-31 |
DE69019429D1 (de) | 1995-06-22 |
CZ285069B6 (cs) | 1999-05-12 |
CN1050728A (zh) | 1991-04-17 |
EP0410431A1 (en) | 1991-01-30 |
ES2071709T3 (es) | 1995-07-01 |
JPH0819291B2 (ja) | 1996-02-28 |
DE69019429T2 (de) | 1995-09-14 |
ATE122815T1 (de) | 1995-06-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR910000200B1 (ko) | 저분자량 에틸렌/알파올레핀 공중합체 중간물 | |
US8247696B2 (en) | Cross-linking agent | |
US7153571B2 (en) | Silane crosslinkable polyethylene | |
EP1923404B1 (en) | Method for preparing an ethylene-silane copolymer | |
JP5334981B2 (ja) | シラン官能性樹脂の架橋のための現場での水分発生及び多官能性アルコールの使用 | |
JP2010540697A (ja) | 湿分硬化性組成物、及びその組成物を製造するための方法 | |
US5211746A (en) | Flame retardant compositions | |
US5262467A (en) | Flame retardant compositions | |
JPH0366736A (ja) | 耐ツリー性組成物 | |
EP0922711A1 (en) | Unbridged monocyclopentadienyl metal complex catalyst and a process for polyolefin production | |
JPH0216137A (ja) | 優れた耐熱老化性を有するvldpe基材組成物 | |
CA1335217C (en) | Tree resistant compositions | |
CA2022312C (en) | Tree resistant compositions | |
US6127302A (en) | Unbridged monocyclopentadienyl metal complex catalyst and a process for polyolefin production | |
EP0989139A1 (en) | Unbridged monocyclopentadienyl metal complex catalyst for olefin polymerization by reacting with particulate solids with functional groups | |
KR100386379B1 (ko) | 정온도 특성이 우수한 전도성 고분자 수지 및 그 제조방법 | |
JPH0314054B2 (ja) | ||
JP3521952B2 (ja) | 被覆電線およびその製造方法 | |
CN116239804A (zh) | 一种长链支化高密度聚乙烯及其制备方法 | |
EP1102795A1 (en) | Unbridged monocyclopentadienyl metal complex catalyst having improved tolerance of modified methylaluminoxane |