JPH0365507A - 塩水中の塩素酸塩の除去方法 - Google Patents
塩水中の塩素酸塩の除去方法Info
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Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（イ）発明の目的
〔産業上の利用分野〕
本発明はイオン交換膜法塩化アルカリ水溶液の電解に供
する塩化アルカリ水溶液（以下「塩水」と称する。）の
精製に関するもので、特に循環塩水中に蓄積してくる塩
素酸塩を効果的かつ経済的な方法で除去する方法に関す
るものである。
する塩化アルカリ水溶液（以下「塩水」と称する。）の
精製に関するもので、特に循環塩水中に蓄積してくる塩
素酸塩を効果的かつ経済的な方法で除去する方法に関す
るものである。
塩水中の塩素酸塩を除去する方法は、従来いくつか提案
されている。
されている。
例えば、塩水に塩酸を過剰に添加して、以下の反応によ
り、塩水中の塩素酸塩を除去する方法が採用されている
。
り、塩水中の塩素酸塩を除去する方法が採用されている
。
Ｃｌ０ｉ−＋ ６１１ｃＩ→３Ｃ１２＋ＣＩ−＋ ３ｏ
ｚ。
ｚ。
しかしこの反応では大過剰の塩酸を加えなければ分解が
速やかに起こらず、塩酸を大過剰加えた後の塩水のｐＨ
は極めて低く、次工程において中和用に多量の苛性アル
カリが必要となるという欠点があった。
速やかに起こらず、塩酸を大過剰加えた後の塩水のｐＨ
は極めて低く、次工程において中和用に多量の苛性アル
カリが必要となるという欠点があった。
この改良方法としてイオン交換膜性塩化アルカリ水溶液
電解において、塩素酸塩を含む陽極液からの塩水の一部
を抜き出して、これに過剰の塩酸を加えて、塩水中の塩
素酸塩を分解し、その後主循環塩水系に回収することに
より、中和用の苛性アルカリの使用量をｆ！ｆｆＭして
塩素酸塩の蓄積を防止する方法が提案されている（特開
昭５３−．１８４９８号及び特開昭５４−２８２９４号
）。
電解において、塩素酸塩を含む陽極液からの塩水の一部
を抜き出して、これに過剰の塩酸を加えて、塩水中の塩
素酸塩を分解し、その後主循環塩水系に回収することに
より、中和用の苛性アルカリの使用量をｆ！ｆｆＭして
塩素酸塩の蓄積を防止する方法が提案されている（特開
昭５３−．１８４９８号及び特開昭５４−２８２９４号
）。
また、別の方法として、イオン交換膜沃塩化アルカリ電
解槽に供給される循環塩水を、循環経路中に設けられた
塩素酸塩分解触媒層に水素又は水素を含むガスの存在下
で流通せしめる方法（特開昭５６−１６３２８６号）、
循環塩水の一部を抜き出して冷却し、塩素酸塩を晶出さ
せて分離後、母液を循環塩水に回収することにより、塩
素酸塩を除去する方法（特開昭５１−１４４３９９号）
、塩水中に亜硫酸ソーダ、硫化水素等の還元剤を添加す
る方法（特開昭５３−１２３３３９６号及び特開昭６０
−７７９８２号）等がある。
解槽に供給される循環塩水を、循環経路中に設けられた
塩素酸塩分解触媒層に水素又は水素を含むガスの存在下
で流通せしめる方法（特開昭５６−１６３２８６号）、
循環塩水の一部を抜き出して冷却し、塩素酸塩を晶出さ
せて分離後、母液を循環塩水に回収することにより、塩
素酸塩を除去する方法（特開昭５１−１４４３９９号）
、塩水中に亜硫酸ソーダ、硫化水素等の還元剤を添加す
る方法（特開昭５３−１２３３３９６号及び特開昭６０
−７７９８２号）等がある。
しかしながら、上記の方法はいずれも欠点があり実用的
ではなかった。
ではなかった。
即ち、特開昭５３−１８４９８号の方法では、まだ塩素
酸塩を分解するために大過剰の塩酸を要し、従って中和
用の苛性アルカリも多量に必要である。
酸塩を分解するために大過剰の塩酸を要し、従って中和
用の苛性アルカリも多量に必要である。
特開昭５４−２８２９４号の方法では、塩素酸塩が２０
ｇ／１以上の高濃度の場合しか効果が発揮されない。
ｇ／１以上の高濃度の場合しか効果が発揮されない。
特開昭５６−１６３２８６号の方法では、危険な水素を
使用するため安全性に問題で、かつ設備コストが膨大と
なる。
使用するため安全性に問題で、かつ設備コストが膨大と
なる。
特開昭５１−１４４３９９号のように、晶出を利用する
方法は、工程が複雑と、なり、塩素酸塩の除去コストが
膨大となり、工業的に採用が困難である。
方法は、工程が複雑と、なり、塩素酸塩の除去コストが
膨大となり、工業的に採用が困難である。
特開昭５３−１２３３３９６号及び特開昭６０−７７９
８２号の方法では、塩水中に硫酸塩が蓄積するため、こ
れの除去を行わなければならず、このコストが膨大とな
る。
８２号の方法では、塩水中に硫酸塩が蓄積するため、こ
れの除去を行わなければならず、このコストが膨大とな
る。
そこで、塩水中の塩素酸塩を除去するに当り、多量の塩
酸を用いることなく、複雑な設備や工程を必要とせず、
かつ安全な方法が強く求められてきた。
酸を用いることなく、複雑な設備や工程を必要とせず、
かつ安全な方法が強く求められてきた。
（ロ）発明の構成
〔課題を解決するための手段］
本発明者等は、塩水中の塩素酸塩の新たな除去方法につ
いて検討した結果、塩諸酸塩を含有する塩水を塩素酸塩
分解触媒（以下、単に「触媒」と称する。）に接触させ
たところ、前記の特開昭５６−１６３２８６号によれば
、従来塩素酸塩を分解するためには水素を共存させるこ
とが不可欠とされているのにかかわらず、意外なことに
水素の存在は全く不要であることを見出し、本発明を完
成するに至た。
いて検討した結果、塩諸酸塩を含有する塩水を塩素酸塩
分解触媒（以下、単に「触媒」と称する。）に接触させ
たところ、前記の特開昭５６−１６３２８６号によれば
、従来塩素酸塩を分解するためには水素を共存させるこ
とが不可欠とされているのにかかわらず、意外なことに
水素の存在は全く不要であることを見出し、本発明を完
成するに至た。
即ち本発明は、水素を共存させることなく塩水と塩素酸
塩分解触媒を接触させることを特徴とするイオン交換膜
沃塩化アルカリ水溶液電解用塩水中の塩素酸塩の除去方
法である。
塩分解触媒を接触させることを特徴とするイオン交換膜
沃塩化アルカリ水溶液電解用塩水中の塩素酸塩の除去方
法である。
本発明における塩素酸塩の分解に効果がある触媒として
は、アルミニウム、鉄、ラネーニッケル又はラネーコバ
ルト等の金属又は合金、Ｃｏｏ、ＭｏＯ２，Ｍｏ０＝等
の金属酸化物、並びに酸性白土等が挙げられ、この内ラ
ネーニッケルが分解率が大きく好ましい。
は、アルミニウム、鉄、ラネーニッケル又はラネーコバ
ルト等の金属又は合金、Ｃｏｏ、ＭｏＯ２，Ｍｏ０＝等
の金属酸化物、並びに酸性白土等が挙げられ、この内ラ
ネーニッケルが分解率が大きく好ましい。
本発明において、塩水と触媒を接触させる場所は、電解
槽から出た戻り塩水が、原塩溶解槽に供給されて塩化ア
ルカリで再飽和され、精製工程を経て再び電解槽に供給
されるラインのどこでもよいが、電解槽から出た戻り塩
水が脱塩素され、再飽和されるまでの間が、塩素酸塩の
濃度が高くて分解効率がよく、かつ液中にフリー塩素が
残存していないため触媒に悪影響を及ぼすことがなく好
ましい。
槽から出た戻り塩水が、原塩溶解槽に供給されて塩化ア
ルカリで再飽和され、精製工程を経て再び電解槽に供給
されるラインのどこでもよいが、電解槽から出た戻り塩
水が脱塩素され、再飽和されるまでの間が、塩素酸塩の
濃度が高くて分解効率がよく、かつ液中にフリー塩素が
残存していないため触媒に悪影響を及ぼすことがなく好
ましい。
塩水は全量を触媒と接触させても、一部を分岐して触媒
と接触させてもよいが、後者の方が塩水の処理量が少な
くて済むので好ましい。
と接触させてもよいが、後者の方が塩水の処理量が少な
くて済むので好ましい。
塩水と触媒との接触方法は、反応器内で混合接触させ、
反応後の液を回収すると共に、触媒を濾過回収して再利
用する方法、並びに充填塔又は流動槽内に触媒を入れ、
この中に塩水を通過させながら接触する方法が挙げられ
る。
反応後の液を回収すると共に、触媒を濾過回収して再利
用する方法、並びに充填塔又は流動槽内に触媒を入れ、
この中に塩水を通過させながら接触する方法が挙げられ
る。
反応温度は、４０″Ｃ以上が塩素酸塩の分解効率が大き
く好ましく、更に好ましくは６０°Ｃ以上である。上限
は塩水の沸点である。
く好ましく、更に好ましくは６０°Ｃ以上である。上限
は塩水の沸点である。
触媒の形状は粉末状、粒状等が挙げられ、反応方法によ
り適宜選択すればよいが、充填塔又は流動槽内を使用す
る場合には、反応で発生する酸素ガスが槽中に滞留しな
いように、粒状とする方が好ましい。
り適宜選択すればよいが、充填塔又は流動槽内を使用す
る場合には、反応で発生する酸素ガスが槽中に滞留しな
いように、粒状とする方が好ましい。
塩水のｐＨは、触媒が塩水に溶解することがないよう１
以上とすることが好ましく、更に好ましくは５以上であ
る。
以上とすることが好ましく、更に好ましくは５以上であ
る。
反応時間、即ち触媒中の塩水の滞留時間は、反応方法及
び目的とする塩素酸塩の分解率により決定すればよく、
具体的には、反応方法を選定し、温度等の反応条件を決
めることにより、反応時間が決まる。
び目的とする塩素酸塩の分解率により決定すればよく、
具体的には、反応方法を選定し、温度等の反応条件を決
めることにより、反応時間が決まる。
本発明の方法により、塩水中の塩素酸塩が分解される機
構は必ずしも明らかでないが、塩水が接触すると触媒表
面に気泡が発生しすることから、分解反応は、次式によ
るものと推測される。
構は必ずしも明らかでないが、塩水が接触すると触媒表
面に気泡が発生しすることから、分解反応は、次式によ
るものと推測される。
２ ＮａＣｌ０ｓ−２ＮａＣ１＋３０゜〔実施例〕
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳しく説
明する。
明する。
実施例１〜１０
表１記載の塩素酸ナトリウムを含有する食塩濃度３１０
ｇ／１．の塩水（ｐＨ＝６）１５０ｍｌに表１記載の
触媒を５ｇ添加し、８０°Ｃで４時間加熱攪拌した。そ
の後定量濾紙で触媒を分離し、濾液中の塩素酸ナトリウ
ム濃度を分析し、分解率を求めた。
ｇ／１．の塩水（ｐＨ＝６）１５０ｍｌに表１記載の
触媒を５ｇ添加し、８０°Ｃで４時間加熱攪拌した。そ
の後定量濾紙で触媒を分離し、濾液中の塩素酸ナトリウ
ム濃度を分析し、分解率を求めた。
以上の結果を表１に記す。
表１
を高率で分解することができ、工業的プロセスとしての
価値が高いものである。
価値が高いものである。
Claims (1)
- １、水素を共存させることなく塩水と塩素酸塩分解触媒
を接触させることを特徴とするイオン交換膜法塩化アル
カリ水溶液電解用塩水中の塩素酸塩の除去方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20055089A JPH0365507A (ja) | 1989-08-02 | 1989-08-02 | 塩水中の塩素酸塩の除去方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20055089A JPH0365507A (ja) | 1989-08-02 | 1989-08-02 | 塩水中の塩素酸塩の除去方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0365507A true JPH0365507A (ja) | 1991-03-20 |
Family
ID=16426176
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20055089A Pending JPH0365507A (ja) | 1989-08-02 | 1989-08-02 | 塩水中の塩素酸塩の除去方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0365507A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102634813A (zh) * | 2012-03-19 | 2012-08-15 | 山东东岳氟硅材料有限公司 | 提高氯酸盐分解效率的方法 |
-
1989
- 1989-08-02 JP JP20055089A patent/JPH0365507A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102634813A (zh) * | 2012-03-19 | 2012-08-15 | 山东东岳氟硅材料有限公司 | 提高氯酸盐分解效率的方法 |
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