JPH0364502B2 - - Google Patents
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、保存中に塩素ガス、塩化窒素ガス等
の分解ガスを発生し易い固形塩素剤の安全な保存
方法に係わる。 〔従来の技術〕 従来より、固形塩素剤としては、トリクロロイ
ソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸、ジクロ
ロイソシアヌル酸のナトリウム塩若しくはカリウ
ム塩の無水物、１水和物若しくは２水和物又はそ
れらの混合物等の塩素化イソシアヌル酸や、高度
晒粉、或いはこれらに更に助剤等を配合した組成
物等が知られている。これらは、粉状、粒状、顆
粒状、又は錠剤の形態で種々の分野において殺菌
剤、消毒剤、漂白剤等として広く実用されてい
る。しかし、これらの固形塩素剤は、工場で生産
された後使用現場において実用される迄に陸路、
海路等商業経路及び相当日数、例えば、長くは１
〜２年を経る為に、通常一旦生産された後、紙、
プラスチツク、金属等の材質からなる密閉式包装
容器内に保管された状態で運搬、輸送、保存等が
行われ、その間に内封されている固形塩素剤から
発生する分解ガスによつて、種々の好ましくな
い、特に場合によつては危険な事故が発生してい
る。例えば、上記包装容器外表面に記されたイン
キ表示が不鮮明となつたり、消去されたり、甚だ
しき場合には容器材質が侵され又は内圧増大によ
る破損が生ずることもある。また、上記分解ガス
は開封、実用時作業者に不快感を与えるのみなら
ず、人体に有害でもあり、これら上記問題の解消
が当該技術分野において強く望まれていた。 従つて、これらの事故を招来する原因の究明と
対策についての研究もかなり行われ、例えば、上
記固形塩素剤からの分解ガス発生を抑制するに
は、製品中の水分含有率を低下させることが有効
であるとか、保存中に外気湿気分を完全に遮断す
ることが有効である等の説の他、幾つかの提案も
あるが、いずれも満足すべきものではない。例え
ば、完全無水の製品を製造することは、工業生産
上不可能に近い程困難であり、また、外気と完全
遮断できる包装材質として金属を用いても、長期
間の保存中には次第に内封された分解ガスの蓄積
により器壁の腐食乃至増圧による容器の変形、破
損等が起こる。また、比表面積を小ならしめるた
め固形塩素剤を夥粒状又は錠剤の形態とする提案
もあるが長期保存には有効な方法ではない。 このような問題の解決策として従来から幾つか
の提案が出されている。 例えば米国特許4334160号公報では、酸化カル
シウム、燐酸ナトリウム、酸化第一鉄、酸化マグ
ネシウム、活性炭、活性白土、ゼオライト、硫酸
ナトリウム等の化合物を通気性がある有孔性の袋
に入れ、固形塩素剤と同封する事で安定に保存す
る方法が提案されているが、いずれに於いても充
分な効果が得られず、固形塩素剤からの塩素、塩
化窒素、酸化塩素ガスの発生の抑制が充分でな
く、また有効塩素の分解も多い。 また、特開昭58−128382号公報には特定の合成
ゼオライト（主成分アルミノシリケート）を用い
て塩素ガスの発生を抑制する方法が提案されてい
るが、顕著な効果は必ずしも得られない（比較例
１，５，９を参照）。 〔発明が解決しようとする問題点〕 固形塩素剤は水分に対して過敏である事から、
一般に乾燥剤を同封する事が考えられるが、乾燥
剤の種類によつては外気から水分を呼び込み、逆
に固形塩素剤に与える危険を有する物も少なくな
い。 また、塩素系ガスの吸着剤として活性炭や活性
白土等は塩素系ガスの吸着量が小さく、短期間に
飽和し、実用にならない。 即ち、本願発明者等は安定剤を使用して、固形
塩素剤を長期間にわたつて安定に保存することが
できる方法を検討した。 〔問題点を解決するための手段〕 本願発明者等は、前述の問題点を解決するため
すでに特願昭55−98274号（特開昭55−98274号）
を出願しているが、その後更に鋭意研究を重ね
た。その結果、非晶質のアルミニウムの含水ケイ
酸塩（アロフエン）を原料とし、これを精製、脱
水、乾燥して得られるAl2O3・mSiO2・nH2O＋
Al（OH）3（ｍ＝１〜２，ｎ＝２〜３）なる一般式
で表せるアルミノシリカゲルも合成ゼオライトと
同様に塩素系ガスの吸着効果を有するが充分では
ないのに対し（比較例３，８，10を参照）、前記
のAl2O3・mSiO2・nH2O＋Al（OH）3（ｍ＝１〜
２，ｎ＝２〜３）なる一般式で表せるアルミノシ
リカゲルに活性炭を添加、混練後、成型、乾燥し
て得られる活性炭配合のアルミノシリカゲルで
は、驚くべき事に固形塩素剤の安定化作用が極め
て高い事を見出した。 即ち、本発明方法は固形塩素剤及びこれを配合
する組成物に、それを包含する同一雰囲気内に、
活性炭とアルミノシリカゲルを混練後、造粒、乾
燥して得られる造粒物を安定化剤として存在させ
ることを特徴とする前記の固形塩素剤の保存方法
である。 本発明方法において、活性炭とアルミノシリカ
ゲルを混練成形して得られる安定化剤が、それを
包囲する同一雰囲気内で、固形塩素剤と直接に接
触しても何ら不都合は生じないが、開封使用時に
異物の混入として好まれないことから、該安定化
剤を固形塩素剤と直接に接触させずに、かつ前記
の雰囲気ガスとは接触する状態で、存在させるこ
とが好ましい。その方法としては、種々の形態が
考えられる。例えば、固形塩素剤を内容する容器
の蓋等に安定化剤を入れたり、あるいは微細な多
孔を有するフイルム、例えば主材料としてはポリ
プロピレン、ポリエチレン、またはポリエステル
等からなり、それらのフイルムを製袋し、その中
に安定化剤を充填し、固形塩素剤と同封する方法
が挙げられる。 アルミノシリカゲルとしては、非晶質のアルミ
ニウムの含水珪酸塩であるアロフエンを原料とし
水中で撹拌しスラリー化し、夾雑物を分離精製
し、脱水、乾燥して得られるAl2O3・mSiO2・
nH2O＋Al（OH）3（ｍ＝１〜２，ｎ＝２〜３）な
る一般式で表せるものであることが好ましく。こ
のアルミノシリカゲル100重量部に対し活性炭５
〜300重量部、好ましくは10〜100重量部を添加
し、混練後、成形乾燥して得られる物が固形塩素
剤の安定化剤として好ましい。成形方法としては
押出し造粒機によつて成形し、その造粒物を150
℃〜250℃で乾燥する方法が好ましい。使用する
活性炭は粉末状が好ましい。 固形塩素剤としてはトリクロロイソシアヌル
酸、ジクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシア
ヌル酸のナトリウム塩若しくはカリウム塩の無水
物、１水和物若しくは２水和物又はそれらの混合
物、或いは高度晒粉等が挙げられる。更に本発明
方法はこれらの固形塩素剤に助剤等を配合した組
成物等に適用できる。それらの形態は粉末、顆粒
または錠剤のいずれでも良い。 〔発明の効果〕 本発明の方法によれば、固形塩素剤に変質、着
色を起こすことなく、また、その固形塩素剤の容
器表面及び材料に損傷、破損等をもたらすことな
く、長期間にわたつて極めて安全かつ安定に固形
塩素剤を密閉状態に保存することができる。しか
も、保存後の開封時に有害ガス、不快臭を発散す
ることなく、作業者を困惑させることが全くな
く、就中、本発明方法の簡易性は当該技術分野に
貢献度を高からしめるものである。 以下、参考例、比較例及び実施例を挙げて説明
するが、本発明の技術的範囲はこれに限定される
ものではない。 参考例 １ 〔固形塩素剤として高度晒粉（顆
粒）を使用〕 フイルムの厚さ120μ、縦150mm、横120mm中低
圧ポリエチレン製の袋に100ｇの高度晒粉（顆粒）
を充填し、ヒートシールによつて密封し、40℃、
相対湿度80％の恒温恒湿槽に30日間保存した。そ
の後取り出しポリエチレンフイルム内部の塩素ガ
ス濃度を検知管によつて測定した。塩素ガスの発
生量は600ppmであつた。 次ぎに開封し固形塩素剤の外観、特に固結や湿
りの状況について観察した。表面は固結し、濡れ
た状態になつていた。更にその固形塩素の一部
（約15ｇ）を取り出し、乳鉢で均一に粉砕した後
にサンプリングし、これをヨードメトリー法によ
つて有効塩素含有率を測定した。有効塩素含有量
は39.3％で初期の有効塩素含有率と比較するとか
なり減つている。 比較例 １ 安定剤として合成ゼオライト２ｇを微細孔を有
し、厚さ140μ、縦30mm、横20mm通気性のあるフ
イルム（積水化学社製、セルポアNW−04）の袋
に充填したものを用意し、これを参考例１と同様
にフイルムの厚さ120μ、縦150mm、横120mmの中
低圧ポリエチレン製の袋に100ｇの固形塩素剤と
一緒に充填し、ヒートシールによつて密封し、40
℃、相対湿度80％の恒温恒湿槽に30日間保存し
た。参考例１と同様に試験結果を評価した。結果
を表−３に示す。 実施例 １ アロフエンを原料とし、これを精製、脱水、乾
燥して得られるAl2O3・mSiO2・nH2O＋Al
（OH）3（ｍ＝１〜２，ｎ＝２〜３）なる一般式で
表せるアルミノシリカゲル75重量部に50〜200μ
の粉末状の活性炭25重量部を添加し、混練後、押
出し造粒機によつて0.5〜３mmのスクリーンから
押出し、その造粒物を約200℃で乾燥し、活性炭
混練アルミノシリカゲルを得た。これを比較例１
と同様に安定化剤とし、２ｇを通気性のあるフイ
ルム（積水化学社製、セルポアNW−04）の袋に
充填し、これを参考例１と同様にして試験結果を
評価した。結果を表−３に示す。 参考例２〜８、比較例２〜11、実施例２〜８ 表−１に示す固形塩素剤、表−２に示す安定化
剤を用い、上記と同様の方法で保存試験を行つ
た。結果を表−３に示す。 尚、固形塩素剤はいずれもプール水の殺菌消毒
剤として市販されている固形塩素剤である。
の分解ガスを発生し易い固形塩素剤の安全な保存
方法に係わる。 〔従来の技術〕 従来より、固形塩素剤としては、トリクロロイ
ソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸、ジクロ
ロイソシアヌル酸のナトリウム塩若しくはカリウ
ム塩の無水物、１水和物若しくは２水和物又はそ
れらの混合物等の塩素化イソシアヌル酸や、高度
晒粉、或いはこれらに更に助剤等を配合した組成
物等が知られている。これらは、粉状、粒状、顆
粒状、又は錠剤の形態で種々の分野において殺菌
剤、消毒剤、漂白剤等として広く実用されてい
る。しかし、これらの固形塩素剤は、工場で生産
された後使用現場において実用される迄に陸路、
海路等商業経路及び相当日数、例えば、長くは１
〜２年を経る為に、通常一旦生産された後、紙、
プラスチツク、金属等の材質からなる密閉式包装
容器内に保管された状態で運搬、輸送、保存等が
行われ、その間に内封されている固形塩素剤から
発生する分解ガスによつて、種々の好ましくな
い、特に場合によつては危険な事故が発生してい
る。例えば、上記包装容器外表面に記されたイン
キ表示が不鮮明となつたり、消去されたり、甚だ
しき場合には容器材質が侵され又は内圧増大によ
る破損が生ずることもある。また、上記分解ガス
は開封、実用時作業者に不快感を与えるのみなら
ず、人体に有害でもあり、これら上記問題の解消
が当該技術分野において強く望まれていた。 従つて、これらの事故を招来する原因の究明と
対策についての研究もかなり行われ、例えば、上
記固形塩素剤からの分解ガス発生を抑制するに
は、製品中の水分含有率を低下させることが有効
であるとか、保存中に外気湿気分を完全に遮断す
ることが有効である等の説の他、幾つかの提案も
あるが、いずれも満足すべきものではない。例え
ば、完全無水の製品を製造することは、工業生産
上不可能に近い程困難であり、また、外気と完全
遮断できる包装材質として金属を用いても、長期
間の保存中には次第に内封された分解ガスの蓄積
により器壁の腐食乃至増圧による容器の変形、破
損等が起こる。また、比表面積を小ならしめるた
め固形塩素剤を夥粒状又は錠剤の形態とする提案
もあるが長期保存には有効な方法ではない。 このような問題の解決策として従来から幾つか
の提案が出されている。 例えば米国特許4334160号公報では、酸化カル
シウム、燐酸ナトリウム、酸化第一鉄、酸化マグ
ネシウム、活性炭、活性白土、ゼオライト、硫酸
ナトリウム等の化合物を通気性がある有孔性の袋
に入れ、固形塩素剤と同封する事で安定に保存す
る方法が提案されているが、いずれに於いても充
分な効果が得られず、固形塩素剤からの塩素、塩
化窒素、酸化塩素ガスの発生の抑制が充分でな
く、また有効塩素の分解も多い。 また、特開昭58−128382号公報には特定の合成
ゼオライト（主成分アルミノシリケート）を用い
て塩素ガスの発生を抑制する方法が提案されてい
るが、顕著な効果は必ずしも得られない（比較例
１，５，９を参照）。 〔発明が解決しようとする問題点〕 固形塩素剤は水分に対して過敏である事から、
一般に乾燥剤を同封する事が考えられるが、乾燥
剤の種類によつては外気から水分を呼び込み、逆
に固形塩素剤に与える危険を有する物も少なくな
い。 また、塩素系ガスの吸着剤として活性炭や活性
白土等は塩素系ガスの吸着量が小さく、短期間に
飽和し、実用にならない。 即ち、本願発明者等は安定剤を使用して、固形
塩素剤を長期間にわたつて安定に保存することが
できる方法を検討した。 〔問題点を解決するための手段〕 本願発明者等は、前述の問題点を解決するため
すでに特願昭55−98274号（特開昭55−98274号）
を出願しているが、その後更に鋭意研究を重ね
た。その結果、非晶質のアルミニウムの含水ケイ
酸塩（アロフエン）を原料とし、これを精製、脱
水、乾燥して得られるAl2O3・mSiO2・nH2O＋
Al（OH）3（ｍ＝１〜２，ｎ＝２〜３）なる一般式
で表せるアルミノシリカゲルも合成ゼオライトと
同様に塩素系ガスの吸着効果を有するが充分では
ないのに対し（比較例３，８，10を参照）、前記
のAl2O3・mSiO2・nH2O＋Al（OH）3（ｍ＝１〜
２，ｎ＝２〜３）なる一般式で表せるアルミノシ
リカゲルに活性炭を添加、混練後、成型、乾燥し
て得られる活性炭配合のアルミノシリカゲルで
は、驚くべき事に固形塩素剤の安定化作用が極め
て高い事を見出した。 即ち、本発明方法は固形塩素剤及びこれを配合
する組成物に、それを包含する同一雰囲気内に、
活性炭とアルミノシリカゲルを混練後、造粒、乾
燥して得られる造粒物を安定化剤として存在させ
ることを特徴とする前記の固形塩素剤の保存方法
である。 本発明方法において、活性炭とアルミノシリカ
ゲルを混練成形して得られる安定化剤が、それを
包囲する同一雰囲気内で、固形塩素剤と直接に接
触しても何ら不都合は生じないが、開封使用時に
異物の混入として好まれないことから、該安定化
剤を固形塩素剤と直接に接触させずに、かつ前記
の雰囲気ガスとは接触する状態で、存在させるこ
とが好ましい。その方法としては、種々の形態が
考えられる。例えば、固形塩素剤を内容する容器
の蓋等に安定化剤を入れたり、あるいは微細な多
孔を有するフイルム、例えば主材料としてはポリ
プロピレン、ポリエチレン、またはポリエステル
等からなり、それらのフイルムを製袋し、その中
に安定化剤を充填し、固形塩素剤と同封する方法
が挙げられる。 アルミノシリカゲルとしては、非晶質のアルミ
ニウムの含水珪酸塩であるアロフエンを原料とし
水中で撹拌しスラリー化し、夾雑物を分離精製
し、脱水、乾燥して得られるAl2O3・mSiO2・
nH2O＋Al（OH）3（ｍ＝１〜２，ｎ＝２〜３）な
る一般式で表せるものであることが好ましく。こ
のアルミノシリカゲル100重量部に対し活性炭５
〜300重量部、好ましくは10〜100重量部を添加
し、混練後、成形乾燥して得られる物が固形塩素
剤の安定化剤として好ましい。成形方法としては
押出し造粒機によつて成形し、その造粒物を150
℃〜250℃で乾燥する方法が好ましい。使用する
活性炭は粉末状が好ましい。 固形塩素剤としてはトリクロロイソシアヌル
酸、ジクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシア
ヌル酸のナトリウム塩若しくはカリウム塩の無水
物、１水和物若しくは２水和物又はそれらの混合
物、或いは高度晒粉等が挙げられる。更に本発明
方法はこれらの固形塩素剤に助剤等を配合した組
成物等に適用できる。それらの形態は粉末、顆粒
または錠剤のいずれでも良い。 〔発明の効果〕 本発明の方法によれば、固形塩素剤に変質、着
色を起こすことなく、また、その固形塩素剤の容
器表面及び材料に損傷、破損等をもたらすことな
く、長期間にわたつて極めて安全かつ安定に固形
塩素剤を密閉状態に保存することができる。しか
も、保存後の開封時に有害ガス、不快臭を発散す
ることなく、作業者を困惑させることが全くな
く、就中、本発明方法の簡易性は当該技術分野に
貢献度を高からしめるものである。 以下、参考例、比較例及び実施例を挙げて説明
するが、本発明の技術的範囲はこれに限定される
ものではない。 参考例 １ 〔固形塩素剤として高度晒粉（顆
粒）を使用〕 フイルムの厚さ120μ、縦150mm、横120mm中低
圧ポリエチレン製の袋に100ｇの高度晒粉（顆粒）
を充填し、ヒートシールによつて密封し、40℃、
相対湿度80％の恒温恒湿槽に30日間保存した。そ
の後取り出しポリエチレンフイルム内部の塩素ガ
ス濃度を検知管によつて測定した。塩素ガスの発
生量は600ppmであつた。 次ぎに開封し固形塩素剤の外観、特に固結や湿
りの状況について観察した。表面は固結し、濡れ
た状態になつていた。更にその固形塩素の一部
（約15ｇ）を取り出し、乳鉢で均一に粉砕した後
にサンプリングし、これをヨードメトリー法によ
つて有効塩素含有率を測定した。有効塩素含有量
は39.3％で初期の有効塩素含有率と比較するとか
なり減つている。 比較例 １ 安定剤として合成ゼオライト２ｇを微細孔を有
し、厚さ140μ、縦30mm、横20mm通気性のあるフ
イルム（積水化学社製、セルポアNW−04）の袋
に充填したものを用意し、これを参考例１と同様
にフイルムの厚さ120μ、縦150mm、横120mmの中
低圧ポリエチレン製の袋に100ｇの固形塩素剤と
一緒に充填し、ヒートシールによつて密封し、40
℃、相対湿度80％の恒温恒湿槽に30日間保存し
た。参考例１と同様に試験結果を評価した。結果
を表−３に示す。 実施例 １ アロフエンを原料とし、これを精製、脱水、乾
燥して得られるAl2O3・mSiO2・nH2O＋Al
（OH）3（ｍ＝１〜２，ｎ＝２〜３）なる一般式で
表せるアルミノシリカゲル75重量部に50〜200μ
の粉末状の活性炭25重量部を添加し、混練後、押
出し造粒機によつて0.5〜３mmのスクリーンから
押出し、その造粒物を約200℃で乾燥し、活性炭
混練アルミノシリカゲルを得た。これを比較例１
と同様に安定化剤とし、２ｇを通気性のあるフイ
ルム（積水化学社製、セルポアNW−04）の袋に
充填し、これを参考例１と同様にして試験結果を
評価した。結果を表−３に示す。 参考例２〜８、比較例２〜11、実施例２〜８ 表−１に示す固形塩素剤、表−２に示す安定化
剤を用い、上記と同様の方法で保存試験を行つ
た。結果を表−３に示す。 尚、固形塩素剤はいずれもプール水の殺菌消毒
剤として市販されている固形塩素剤である。
【表】
【表】
【表】
表−３に示すように本発明方法の活性炭混練ア
ルミノシリカゲルによる固形塩素剤の保存方法は
非常に優れている。
ルミノシリカゲルによる固形塩素剤の保存方法は
非常に優れている。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 固形塩素及びこれを配合する組成物に、それ
を包囲する同一雰囲気内に、活性炭とアルミノシ
リカゲルを混練後、造粒、乾燥して得られる造粒
物を安定化剤として存在させることを特徴とする
前記の固形塩素剤の保存方法。 ２ 固形塩素剤がトリクロロイソシアヌル酸、ジ
クロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸
のナトリウム塩若しくはカリウム塩の無水物、１
水和物若しくは２水和物又はそれらの混合物、或
いは高度晒粉であることを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載の固形塩素剤の保存方法。 ３ アルミノシリカゲルが非晶質のアルミニウム
の含水珪酸塩であるアロフエンを原料とし、精
製、脱水、乾燥して得られるAl2O3・mSiO2・
nH2O＋Al（OH）3（ｍ＝１〜２、ｎ＝２〜３）な
る一般式で表せるものであることを特徴とする特
許請求の範囲第１項記載の固形塩素剤の保存方
法。 ４ 造粒物がアルミノシリカゲル100重量部に対
し活性炭５〜300重量部を添加し、混練後、成型
乾燥して得られるものであることを特徴とする特
許請求の範囲第１項記載の固形塩素剤の保存方
法。 ５ 固形塩素剤及びこれを配合する組成物に、そ
れを包囲する同一雰囲気内に、活性炭とアルミノ
シリカゲルを混練後、造粒、乾燥して得られる造
粒物を安定化剤とし、該安定化剤を固形塩素剤と
直接に接触させずに、かつ前記の雰囲気ガスとは
接触する状態で、存在させることを特徴とする前
記の固形塩素剤の保存方法。 ６ 固形塩素剤がトリクロロイソシアヌル酸、ジ
クロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸
のナトリウム塩若しくはカリウム塩の無水物、１
水和物若しくは２水和物又はそれらの混合物、或
いは高度晒粉であることを特徴とする特許請求の
範囲第５項記載の固形塩素剤の保存方法。 ７ アルミノシリカゲルが非晶質のアルミニウム
の含水珪酸塩であるアロフエンを原料とし、精
製、脱水、乾燥して得られるAl2O3・mSiO2・
nH2O＋Al（OH）3（ｍ＝１〜２、ｎ＝２〜３）な
る一般式で表せるものであることを特徴とする特
許請求の範囲第５項記載の固形塩素剤の保存方
法。 ８ 造粒物がアルミノシリカゲル100重量部に対
し活性炭５〜300重量部を添加し、混練後、成型
乾燥して得られるものであることを特徴とする特
許請求の範囲第５項記載の固形塩素剤の保存方
法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59266737A JPS61145169A (ja) | 1984-12-18 | 1984-12-18 | 固形塩素剤の保存方法 |
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| CA000498066A CA1245436A (en) | 1984-12-18 | 1985-12-18 | Method of storing a solid chlorinating agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59266737A JPS61145169A (ja) | 1984-12-18 | 1984-12-18 | 固形塩素剤の保存方法 |
Publications (2)
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| JPH0364502B2 true JPH0364502B2 (ja) | 1991-10-07 |
Family
ID=17434993
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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