JPH0360865B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明はコーテイング剤に関するものである。
さらに詳しくはポリオレフイン成形品の被覆に適
したコーテイング剤に関するものである。 ［従来の技術］ 従来ポリオレフイン成形品に塗装をほどこす場
合、塩素化ポリプロピレンなどの塩素化ポリオレ
フインを単独またはエポキシ樹脂などのような他
の樹脂と併用してこれらの溶液でポリオレフイン
成形品を下地処理する技術が知られている。 ［発明が解決しようとする問題点］ しかし、従来の技術では、ポリオレフイン基材
と上塗り塗料双方への密着性の点で満足されるも
のではなかつた。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明者らはポリオレフイン基材と上塗り塗料
双方への密着性の優れたコーテイング剤を見い出
すべく鋭意検討の結果、本発明に至つた。 本発明は、ウレタン樹脂(a)、塩素化炭化水素系
樹脂(b)およびアミノ樹脂(c)からなるポリオレフイ
ン成形品の被覆に適したコーテイング剤である。 本発明において、ウレタン樹脂(a)としては、ポ
リエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポ
リエーテルエステルジオール、これらのジオール
中でビニル系モノマーを重合させて得た重合体ジ
オールおよびポリブタジエングリコールからなる
群よりえらばれる高分子ジオール類を必須成分と
するポリオールおよび必要により他の活性水素含
有化合物からなる活性水素含有化合物成分とポリ
イソシアネート成分とからの樹脂が挙げられる。 ポリエーテルジオールとしては低分子グリコー
ル（エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオールなど）のアルキレン
オキシド、（炭素数２〜４のアルキレンオキシド
たとえばエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド）付加およびアルキレンオ
キシド、環状エーテル（テトラヒドロフランな
ど）を開環重合または開環共重合（ブロツクまた
はランダム）させて得られるもの、たとえばポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリエチレン−プロピレン（ブロツクまたは
ランダム）グリコール、ポリオキシテトラメチレ
ングリコール、ポリオキシヘキサメチレングリコ
ール、ポリオキシオクタメチレングリコールおよ
びそれらの２種以上の混合物が挙げられる。 ポリエステルジオールとしてはジカルボン酸
（アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、グルタル
酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸など）とグ
リコール［エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、１，８−オクタメチレンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ビスヒドロキシメ
チルシクロヘキサン、ビスヒドロキシエチルベン
ゼン、アルキルジアルカノールアミン、ｍ−キシ
リレングリコール、１，４−ビス（２−ヒドロキ
シエトキシ）ベンゼン、４，4′−ビス（２−ヒド
ロキシエトキシ）−ジフエニルプロパンなど］と
を縮重合させて得られたもの、たとえばポリエチ
レンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリ
ヘキサメチレンアジペート、ポリエチレン／プロ
ピレンアジペート；ポリラクトンジオールたとえ
ばポリカプロラクトンジオール；およびこれら２
種以上の混合物が挙げられる。ポリエーテルエス
テルジオールとしてはエーテル基含有ジオール
（前記ポリエーテルジオール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ジプロピレング
リコールなど）もしくはこれらと他のグリコール
との混合物を前記ジカルボン酸とまたはジカルボ
ン酸無水物（無水フタル酸、無水マレイン酸な
ど）およびアルキレンオキシドと反応させること
によつて得られるもの、たとえばポリ（ポリオキ
シテトラメチレン）アジペートがあげられる。 ジオール中でビニル系モノモーを重合させて得
た重合体ジオールとしては前記ジオール（ポリエ
ーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリエ
ーテルエステルジオール）中でアクリロニトリ
ル、スチレン、塩化ビニルなどのビニル系モノマ
ーを重合させて得た重合体ジオールが挙げられ
る。 ポリブタジエングリコールとしては１，２−ビ
ニル構造を有するもの、１，２−ビニル構造と
１，４−トランス構造を有するもの、および１，
４−トランス構造を有するものが挙げられる。
１，２−ビニル構造と１，４−トランス構造の割
合は種々にかえることができ、たとえばモル比で
100：０〜０：100である。またポリブタジエング
リコールにはホモポリマーおよびコポリマー（ス
チレンブタジエンコポリマー、アクリロニトリル
ブタジエンコポリマーなど）が含まれる。 ポリブタジエングリコールは具体的には下記の
とおりである。 式(1)で示される商品としてはNISSO−PB Ｇ
シリーズ（日本曹達製品）、具体的にはＧ−1000、
Ｇ−2000、Ｇ−3000が挙げられる。式(2)および(3)
で示される商品としてはPoly Bd（米国ARCO社
製品）、具体的にはPoly Bd Ｒ−45M、Ｒ−
45HT、CS−15、CN−15などが挙げられる。ポ
リブタジエングリコールはまた水素添加物であつ
てもよい（本発明におけるポリブタジエングリコ
ールには水素添加物も含む）。水素添加率はたと
えば20〜100％である。これら高分子ジオールの
平均分子量は通常500〜5000、好ましくは700〜
4000、とくに好ましくは1000〜3500である。平均
分子量が500未満の場合、本発明のコーテイング
剤は脆くなり、ポリオレフイン成形品に対する密
着性も低下する。平均分子量が5000を越えると、
塗膜に粘着性が出てくる。 本発明においては、上記高分子ジオールの他に
他のポリオールたとえば低分子ジオールおよび３
官能以上の低分子ポリオールなどを使用すること
ができる。 低分子ジオールとしては上記ポリエステルジオ
ールの原料として挙げたグリコールおよびそのア
ルキレンオキシド低モル付加物（分子量500未満）
が挙げられる。 また、３官能以上の低分子ポリオールとしては
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトールなどが挙げられる。 他のポリオールのうちで好ましいものは低分子
ジオール［とくにエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４
−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、
４，4′−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−ジフ
エニルプロパン］および３官能以上の低分子ポリ
オール（とくにトリメチロールプロパン）であ
る。 必要により用いられる他の活性水素含有化合物
としては低分子ジアミンたとえば脂肪族ジアミン
（エチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、２，２，４−トリ
メチルヘキサメチレンジアミンなど）、脂環式ジ
アミン（１−アミノ−３−アミノメチル−３，
５，５−トリメチルシクロヘキサン、４，4′−ジ
アミノジシクロヘキシルメタン、イソプロピリデ
ンシクロヘキシル−４，4′−ジアミン、１，４−
ジアミノシクロヘキサンなど）、芳香族ジアミン
（キシリレンジアミン、４，4′−ジアミノジフエ
ニルメタンなど）、複素環式アミン（ピペラジン
など）およびこれらの２種以上の混合物を使用す
ることもできる。 これらのうちで好ましいのは４，4′−ジアミノ
ジシクロヘキシルメタンおよび１−アミノ−３−
アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘ
キサンである。 本発明においてポリオール成分中のポリエーテ
ルジオール、ポリエステルジオール、ポリエーテ
ルエステルジオール、重合体ジオールおよびポリ
ブタジエングリコールからなる群よりえらばれる
高分子ジオール類の含有量は50重量％以上、好ま
しくは65重量％以上である。高分子ジオールが50
重量％未満の場合は本発明のコーテイング剤を有
機溶剤に溶解した液の均一性が低下する。 低分子ジオールの量は、ポリオール成分中通常
50重量％以下、好ましくは５〜30重量％である。
３官能以上の低分子ポリオールの量は、ポリオー
ル成分中、通常３重量％以下、好ましくは0.2〜
１重量％である。 低分子ジアミンの量は、全活性水素含有化合物
に対して通常20重量％以下、好ましくは0.3〜10
重量％である。 ポリイソシアネート成分において、ポリイソシ
アネートとしては炭素数（NCO基中の炭素を除
く）２〜12の脂肪族ジイソシアネート、炭素数４
〜15の脂環式ジイソシアネート、炭素数８〜12の
芳香族ジイソシアネート、炭素数６〜20の芳香族
ジイソシアネート、これらのジイソシアネートの
変性物（カーボジイミド、ウレトジオン、ウレト
イミン基含有変性物など）：およびこれらの２種
以上の混合物が挙げられる。 炭素数２〜12の脂肪族ジイソシアネートとして
はエチレンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，
４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、リジンジイソシアネート：炭素数４〜18の脂
環式ジイソシアネートとしては１，４−シクロヘ
キサンジイソシアネート、１−イソシアネート−
３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメ
チルシクロヘキサン（IPDI）、４，4′−ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート（水添MDI）、
メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（水添
TDI）、イソプロピリデンジシクロヘキシル−４，
4′−ジイソシアネート：炭素数８〜12の芳香脂肪
族ジイソシアネートとしてはキシリレンジイソシ
アネート：芳香族ジイソシアネートとしてジエチ
ルベンゼンジイソシアネート、トリレンジイソシ
アネート（TDI）、ジフエニルメタンジイソシア
ネート（MDI）、変性MDI（カーボジイミド変性
など）、ナフチレンジイソシアネートが挙げられ
る。 これらのうちで好ましいものは脂肪族ジイソシ
アネートおよび脂環式ジイソシアネートであり、
とくに好ましいものはヘキサメチレンジイソシア
ネート、IPDIおよび水添MDIである。 ウレタン樹脂(a)の製造法としては全反応成分を
一挙に重合させる方法（ワンシヨツト法）とプレ
ポリマー経由の方法（プレポリマー法）が挙げら
れるが、プレポリマー法が好ましい。プレポリマ
ー法としては例えば(1)ポリイソシアネート化合物
と活性水素含有化合物をNCO過剰になるように
反応させNCO末端のプレポリマーとし、次いで
さらにNCOが過剰になるように低分子グリコー
ルまたは低分子ジアミンを反応させ、NCO末端
ポリマーにしたあと、残存するNCO基を反応停
止剤で停止する方法、および(2)ポリイソシアネー
ト化合物と活性水素含有化合物をNCO過剰にな
るように反応させNCO末端のプレポリマーとし、
次いで残存NCOより過剰になるように低分子グ
リコールまたは低分子ジアミンを反応させ、
OH、NH₂またはNH末端ポリマーにする方法が
挙げられる。 上記反応停止剤としてはモノアミン（ジアルキ
ルアミンたとえばジ−ｎ−ブチルアミン）および
モノアルコール（エチルアルコール、ｔ−ブチル
アルコールなど）が挙げられる。モノアミンはポ
リイソシアネート成分として脂肪族または脂環式
ジイソシアネートを使用する場合好ましく、モノ
アルコールは芳香族ジイソシアネートを使用する
場合好ましい。 反応に際し、ポリイソシアネート成分と活性水
素含有化合物のNCO／活性水素含有基（OH、
NH₂、NH）比は、0.9〜1.1、好ましくは実質的
に１である。NCO／活性水素含有基比が0.9未満
または1.1を越えると本発明のコーテイング剤は
脆くなる。 反応温度は通常20〜150℃である。反応は常圧
下または加圧下で行なわれる。反応に際し、反応
系の粘度を調整する目的で溶剤を用いてもよい。
この溶剤としては芳香族炭化水素系溶剤（トルエ
ン、キシレンなど）、ケトン系溶剤（メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトンなど）、エス
テル系溶剤（酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸
オクチルなど）、環状エーテル系溶剤（１，４−
ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、ホルム
アミド系溶剤（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドな
ど）、アルコール系溶剤（メチルアルコール、エ
チルアルコール、イソプロピルアルコールなど）、
多価アルコール誘導体（エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテルなど）およびこれらの２種以上の混合溶
剤が挙げられる。 反応を促進する目的で触媒を用いてもよい。触
媒としては３級アミン類［トリエチルアミン、エ
チルモルホリン、テトラメチルグアニジン、１−
（２−ヒドロキシプロピル）イミダゾール、Ｎ−
メチル−N′−ヒドロキシエチルピペラジン］、金
属塩（鉛、鉄、クロム、ニツケル、亜鉛などのオ
クチル酸塩またはナフテン酸塩など）、有機スズ
化合物（ジブチルチンジアセテート、ジブチルチ
ンジラウレート、ジブチルチンメルカプタイド、
ジオクチルチンジラウレート、ジブチルチンジマ
レートなど）が挙げられる。触媒の使用量は、活
性水素含有成分とポリイソシアネート成分の合計
重量に対して通常0.0005〜３％、好ましくは
0.001〜１％である。 得られるウレタン樹脂(a)は、分子量は通常5000
〜1000000である。 粘度は通常100〜100000cps／20℃（30％溶液）
である。ウレタン樹脂中の高分子ジオールの含量
は通常30〜85％である。ウレタン樹脂中のウレタ
ン結合の含量は通常５〜20重量％である。ウレタ
ン樹脂の末端はOH基であつても反応停止剤で封
鎖されていてもまたNCO基であつてもよい。 本発明における塩素化炭化水素系樹脂(b)として
は、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレ
ン、塩化ゴム、これらの変性物およびこれらの２
種以上の混合物が挙げられる。変性物としてはた
とえば、これら塩素化炭化水素系樹脂に重合性ア
クリル化合物（アクリル酸、メタクリル酸または
これらのアルキルエステルなど）または不飽和ポ
リカルボン酸（無水物）（マレイン酸、無水マレ
イン酸、イタコン酸、無水イタコン酸など）をグ
ラフト重合したものたとえば、特開昭57−28123
号公報に記載したもの、または上記不飽和ポリカ
ルボン酸（無水物）をグラフト重合させたポリオ
レフインを塩素化したものたとえば特開昭50−
10916号公報および特開昭57−36128号公報に記載
のものなどが挙げられる。 これら塩素化炭化水素系樹脂の結合塩素含有量
は通常10〜70重量％、好ましくは15〜45重量％で
ある。結合塩素量が10重量％未満では本発明のコ
ーテイング剤において均一性が不十分であり、70
重量％を越すと塗膜の耐候性が低下する。 本発明におけるアミノ樹脂(c)としては、尿素樹
脂、メラミン樹脂、メラミン尿素共縮合樹脂、グ
ラナミン樹脂、アニリン樹脂、スルホンアミド樹
脂およびこれらの２種以上の混合物が挙げられ
る。尿素樹脂としては通常の尿素樹脂および変性
尿素樹脂たとえばエーテル化尿素樹脂、エステル
化尿素樹脂なとが挙げられる。メラミン樹脂とし
ては通常のメラミン樹脂および変性メラミン樹脂
たとえばエーテル化メラミン樹脂などが挙げられ
る。メラミン尿素共縮合樹脂としては通常のメラ
ミン尿素共縮合樹脂および変性メラミン尿素共縮
合樹脂たとえばエーテル化メラミン尿素共縮合樹
脂などが挙げられる。グアナミン樹脂としては通
常のグアナミ樹脂および変性グアナミン樹脂たと
えばエーテル化グアナミン樹脂などが挙げられ
る。アニリン樹脂としては通常のアニリン樹脂お
よび変性アニリン樹脂たとえばフエノール変性ア
ニリン樹脂などが挙げられる。これらのうちで好
ましくはメラミン樹脂、とくに好ましくはエーテ
ル化メラミン樹脂（メチル化メラミン樹脂、ブチ
ル化メラミン樹脂など）である。これらアミノ樹
脂の詳細は、「基礎合成樹脂の化学」（株式会社技
報堂、昭和50年11月25日発行）および「プラスチ
ツク材料講座 ユリア・メラミン樹脂」（日刊
工業新聞社、昭和44年12月30日発行）に記載され
ている。 これらアミノ樹脂は通常不揮発分50〜75％、粘
度（20℃）0.2〜70ポイズのものが使用される。 本発明のコーテイング剤において塩素化炭化水
素系樹脂(b)の含量は、不揮発分で、(a)、(b)および
(c)の合計重量に基づいて３〜70％、好ましくは５
〜50％である。(b)な含量が３％未満でポリオレフ
イン成形品との密着性が十分でなく、70％を越え
ると塗膜の耐候性が低下する。 本発明のコーテイング剤においてアミノ樹脂(c)
の含量は、不揮発分で、(a)、(b)および(c)の合計重
量に基づいて通常３〜70％、好ましくは５〜50％
である。(c)の含量が３％未満では耐溶剤性が十分
でなく、70％を越えると塗膜が脆くなる。 本発明のコーテイング剤においては上記(a)、(b)
および(c)の成分の他に通常有機溶剤が配合され
る。この有機溶剤としては、さきのウレタン樹脂
(a)製造の際に用いられる溶剤と同様の溶剤に加
え、ハロゲン化炭化水素系溶剤（ジクロルエタ
ン、パークロルエチレン、ジクロルベンゼンな
ど）およびこれらの２種以上の混合溶剤を使用す
ることができる。これらのうちで好ましいものは
芳香族炭化水素系溶剤である。その量は、本発明
のコーテイング剤の固形分が通常５〜50重量％、
好ましくは10〜35重量％になる量である。 本発明のコーテイング剤には、塗膜の耐溶剤
性、耐水性、耐熱性、平滑性などを向上させる目
的で他にウレタン樹脂あるいはアクリル系、アル
キツド系などの一般的に塗料用ビヒクルとして使
用される樹脂を適宜混合してもよい。これらの樹
脂としては「合成樹脂塗料」（株式会社高分子刊
行会、昭和41年12月10日発行）に記載のものが挙
げられる。混合する場合、全樹脂固型分で(a)、(b)
および(c)の合計重量が通常50％以上、好ましくは
65％以上になるように行われる。 また、本発明のコーテイング剤には、顔料、分
散剤、たれ止め剤などの通常の塗料用添加剤を配
合してもよい。その量は本発明のコーテイング剤
の固形分100重量部に対し100重量部以下、好まし
くは70重量部以下である。 本発明のコーテイング剤の対象となる基材とし
ては、ポリオレフイン成形品（とくにプロピレン
系重合体成形品）が好適である。その他、他のプ
ラスチツク成形品、木材、紙、金属などにも使用
することができる。 本発明のコーテイング剤の基材への適用は通常
の方法でよく、たとえば本発明のコーテイング剤
を対象物である基材に対してハケ塗り、スプレ
ー、浸漬などの塗装方法で塗布すればよい。塗布
量は乾燥膜厚で通常５〜50μである。塗布後通常
５〜20分室温にてセツテイングののち、さらに室
温または加熱して乾燥される。室温乾燥の場合通
常３時間〜５日間、加熱乾燥の場合通常70〜130
℃で10〜45分の所要時間で行われる。適用は基材
に直接行う（１回塗り）他、ウエツトオンウエツ
トでまたは適用し乾燥した塗膜にさらに適用（２
回塗り以上）することにより行うこともできる。 このように塗布、乾燥された塗膜には通常上塗
り剤が適用される。上塗り剤としては、熱可塑性
のものでもまた熱硬化性のものでもよく、たとえ
ばアルリル系、アルキツド系、ウレタン系、エポ
キシ系、メラミンアルキツド系、アクリルウレタ
ン系などの一般に用いられる塗料が挙げられる。
これらの塗料としても前記「合成樹脂塗料」に記
載のものが使用できる。上塗り剤または本発明の
コーテイング剤を基材に塗布後ウエツトオンウエ
ツトで適用することもできる。 ［実施例］ 以下、実施例および試験例により本発明を詳細
に説明するが、本発明はこれに限定されるもので
はない。なお、実施例、比較例および試験例中、
部とあるのは特記しない限り重量部を示す。試験
例中の各試験法、測定法は下記のとおりである。 (1) 光沢 各塗装板の塗膜面について、60℃鏡面反射率
を測定した。 (2) 初期密着性 各塗装板の塗膜面について、JIS K5400のゴ
バン目セロハンテープ試験を行つた。 (3) 耐水性 各塗装板を40℃の温水に240時間浸漬後取り
出し、光沢測定およびゴバン目セロハンテープ
試験を行つた。 (4) 耐ガソリン性 各塗装板をレギユラーガソリンに室温で１時
間浸漬後、24時間室温放置し、光沢測定および
ゴバン目セロハンテープ試験を行つた。 (5) 耐候性 各塗装板をJIS K5400に基づき、サンシヤイ
ン型ウエザオメーターに1000時間かけたあと１
時間室温放置し、光沢測定およびゴバン目セロ
ハンテープ試験を行つた。 実施例 １ 平均分子量935のポリプロピレングリコール
（水酸基価 120）100部、IPDI78.8部、トルエン
297部および１，４−ジオキサン74部を１四ツ
口コルベンに仕込み、系を密閉したあと100〜105
℃に昇温した。この温度で４時間反応を行い、
NCO未端のプレポリマーにしたあといつたん80
℃まで冷却し、これに１，４−ブダンジオール
19.5部およびジオクチルチンジラウレート0.01部
を加え、90〜95℃に昇温した。この温度で10時間
反応を続けた後50℃以下に冷却し、ジ−ｎ−ブチ
ルアミン2.4部を添加し、ウレタン樹脂溶液を得
た。この樹脂溶液100部に塩素化ポリプロピレン
の60％トルエン溶液（スーパークロン814H、山
陽国策パルプ製）5.8部およびブチル化メラミン
樹脂の61％キシレン−ｎ−ブチルアルコール溶液
（メラン22、日立化成製）6.3部を混合し、本発明
のコーテイング剤を得た。 実施例 ２ 平均分子量1243のポリカプロラクトンジオール
（水酸基価90.3）100部、IPDI59.3部、トルエン
260部および１，４−ジオキサン65部を１四ツ
口コルベンに仕込み、系を密閉したあと100〜105
℃に昇温した。この温度で3.5時間反応を行い
NCO未満のプレポリマーにしたあといつたん80
℃まで冷却し、これに１，４−ブタンジオル15.4
部およびジオクチルチンジラウレート0.009部を
加え90〜95℃に昇温した。この温度で８時間反応
を続けたあと50℃以下に冷却し、ジ−ｎ−ブチル
アミン1.8部を添加し、ウレタン樹脂溶液を得た。
この樹脂溶液100部に４重量％の無水マレイン酸
を付加したポリプロピレンの塩素化物（結合塩素
含有量20重量％）の20％トルエン溶液35部および
ブチル化メラミン樹脂の61％キシレン−ｎ−ブチ
ルアルコール溶液（メラン22）13.8部を混合し、
本発明のコーテイング剤を得た。 実施例 ３ １，２−ビニル構造が92.4％、１，４−トラン
ス構造が7.6％含まれた平均分子量1400のポリブ
タジエングリコール（NISSO PB Ｇ−1000、水
酸基価72.7）100部、トリメチロールプロパン
0.29部、IPDI47.8部、トルエン238.6部および１，
４−ジオキサン59.6部を１四ツ口コルベンに仕
込み、系を密閉したあと100〜105℃に昇温した。
この温度で４時間反応を行い、NCO末端のプレ
ポリマーにしたあといつたん80℃以下に冷却し、
これに１，４−ブタンジオール12.5部およびジオ
クチルチンジラウレート0.008部を加え95〜100℃
に昇温した。この温度で11時間反応を続けたあと
50℃以下に冷却し、ジ−ｎ−ブチルアミン1.4部
を添加し、ウレタン樹脂溶液を得た。この樹脂溶
液100部に塩素化ポリロピレンの60％トルエン溶
液（スーパークロン814H、山陽国策パルプ製）
11.7部およびブチル化メラミン樹脂の61％キシレ
ン−ｎ−ブチルアルコール溶液（メラン22）13.8
部を混合し、本発明のコーテイング剤を得た。 実施例 ４ 実施例１で得たウレタン樹脂溶液100部に実施
例４で用いた無水マレイン酸付加ポリプロピレン
塩素化物の20％トルエン溶液87.5部およびブチル
化メラミン樹脂の61％キシレン−ｎ−ブチルアル
コール溶液（メラン22）43.1部を混合し、本発明
のコーテイング剤を得た。 実施例 ５ 実施例１でメラン22のかわりにブチル化メラミ
ン尿素共縮合樹脂の61％キシレン−ｎ−ブチルア
ルコール溶液（メラン14、日立化成製）を使用す
るほかは実施例１と同様にして本発明のコーテイ
ング剤を得た。 実施例 ６ 実施例１でメラン22のかわりにブチル化グアナ
ミン樹脂の61％キシレン−ｎ−ブチルアルコール
溶液（メラン81、日立化成製）を使用するほかは
実施例１と同様にして本発明のコーテイング剤を
得た。 比較例 １ 塩素化ポリプロピレンの60％トルエン溶液（ス
ーパークロン814H）100部にトルエン50部を混合
した。 試験例 １ 実施例１〜６および比較例１の組成物をトルエ
ンにて固形分が15重量％になるように希釈し、こ
れらの溶液100部に酸化チタン7.5部およびカーボ
ンブラツク0.1部を混合し、ボールミルにて一昼
夜混練して試験用塗料溶液を得た。 エチレン含量６モル％のプロピレン−エチレン
ブロツク共重合体の射出成形板（厚さ２mm）を作
成し、その表面をトリクロルエタン蒸気で洗浄処
理したあと、実施例１〜６および比較例１で作成
した試験用塗料溶液をスプレーにて射出成形板に
塗布した。５分間室温でセツテイングしたあと循
風乾燥機にて80℃、30分間乾燥させた（乾燥膜厚
約20μ）。こうして得られた各塗膜の上に市販の
メラミンアルキツド系上塗り塗料（フレキセン
＃101、日本ビーケミカル製）をシンナー（＃101
−10）にて２：１（重量比）に希釈し、スプレー
にて塗布したあと室温で15分間セツテイングし循
風乾燥機で120℃、30分間焼き付けを行つた（乾
燥膜厚約40μ）。こうして得られた各塗膜につい
て各試験を行つた。試験結果を表１に示す。

【表】

【表】 ［発明の効果］ 本発明のコーテイング剤は下記の効果を奏す
る。 (1) ポリオレフイン基剤と上塗り剤双方への密着
性が優れている。 (2) 耐水性、耐溶剤性、耐薬品性、耐候性の良好
な塗膜が得られる。 (3) 均一な溶液が得られる。すなわち、経時的に
沈降分離のない溶液が得られる。 (4) 溶液粘度の経時安定性が優れている。 その他、本発明のコーテイング剤は顔料分散性
も良好であり、平滑性の良好な塗膜を与える。 本発明のコーテイング剤はポリオレフイン成形
品とくにプロピレン系重合体成形品の被覆剤とし
て好ましく使用される他、これら成形品の接着
剤、印刷インキ用ビヒクルとしても好適に使用さ
れる。また、その他のプラスチツク、木材、紙、
金属などの被覆剤、接着剤、印刷インキ用ビヒク
ルとしても使用できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ウレタン樹脂(a)、塩素化炭化水素系樹脂(b)お
   よびアミノ樹脂(c)からなるポリオレフイン成形品
   の被覆に適したコーテイング剤。 ２ (a)がポリエーテルジオール、ポリエステルジ
   オール、ポリエーテルエステルジオール、これら
   のジオール中でビニル系モノマーを重合させて得
   た重合体ジオールおよびポリブタジエングリコー
   ルからなる群よりえらばれる高分子ジオール類を
   必須成分とするポリオールおよび必要により他の
   活性水素含有化合物からなる活性水素含有化合物
   成分とポリイソシアネート成分とからの樹脂であ
   る特許請求の範囲第１項記載のコーテイング剤。 ３ ポリイソシアネート成分と活性水素含有化合
   物成分のNCO／活性水素含有基比が0.9〜1.1であ
   る特許請求の範囲第２項記載のコーテイング剤。 ４ (b)の含量が、不揮発分で、(a)、(b)および(c)の
   合計重量に基づいて３〜70％である特許請求の範
   囲第１項〜第３項のいずれか一項に記載のコーテ
   イング剤。 ５ (c)の含量が、不揮発分で、(a)、(b)および(c)の
   合計重量に基づいて３〜70％である特許請求の範
   囲第１項〜第４項のいずれか一項に記載のコーテ
   イング剤。