JPH035964B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、水で希釈可能な木材保存剤に関す
る。 既に、その作用成分が水不溶性の殺虫剤および
殺菌剤であり、これらが溶剤および油状物中で乳
化剤の添加下に、完成木材保存剤が希薄液状のエ
マルジヨンであるように溶解されている濃縮液か
ら製造された木材保存剤は、公知である（西ドイ
ツ国特許公開明細書第2518416号）。この木材保存
剤の場合、殺菌剤として、有利に水不溶性のカプ
リレートおよびナフテネートおよび他の性不溶性
の、重金属より成る有機金属化合物が使用され
る。 西ドイツ国特許公開明細書第2518416号に記載
のこの種の木材保存剤は、水を添加した場合に乳
状混濁のエマルジヨンが生じ、これが一定の時間
後にクリーム状に分離し、ひいては作用成分の均
質な分配を示さないという欠点を有する。多くの
場合、沈澱物が観測されることがあつた。これら
の場合、木材の有効な含浸はもはや得られなかつ
た。 本発明の目的と課題は、良好な木材保存作用を
有し、水希釈可能でありかつ含浸液として使用す
ることができる木材保存剤を見出すことであつ
た。さらに、有利に石油生成物、芳香族化合物等
をベースとして成りかつ有機殺虫剤を溶解するの
に役立つ水不溶性の有機溶剤が著大なパーセンテ
ージで水により代替され、その結果有機溶剤が十
分に節減されるかないしはその分量が低減される
ことができる木材保存剤が見出されねばならなか
つた。木材保存剤を加工する場合には、分離また
は沈澱が十分に回避されえねばならなかつた。貯
蔵安定で搬送可能でありかつ、使用位置でもしく
は販売店で使用準備の出来た濃度に簡単に水を添
加することにより希釈可能でなければならなかつ
た。また他方で、木材保存剤の無機塩が使用可能
でなければならなかつた。しかしながら、この無
機塩は、木質を破壊する昆虫に対する十分な防護
を得るため相対的に多量で使用されなければなら
ず、かつ食物毒として作用するにすぎないという
欠点を有する。所定の重量ならびに同調せる重量
比および組成を維持することにより、使用準備の
出来た水希釈可能な木材保存剤は（含浸液として
も）、できるだけ十分な木材中の浸透深さが得ら
れねばならなかつた。 本発明によれば、前記課題は、 ａ ６価のクロム化合物不含である殺菌性およ
び／または殺虫性の少なくとも１つの無機の水
溶性塩 80〜95重量％、有利に84〜94重量％および ｂ b1 有機溶剤に可溶の少なくとも１つの有
機の水不溶性殺虫剤 0.1〜30重量部、有利に0.5〜25重量部、 b2 少なくとも１つの有機の水不溶性溶剤 20〜60重量部、有利に35〜45重量部 ならびに b3 少なくとも１つの非イオン性乳化剤 20〜70重量部、有利に30〜50重量部 を含有する水性乳化剤殺虫剤混合物 ５〜20重量％ からなる水で希釈可能な木材保存剤により解決さ
れると判明した。 本発明による木材保存剤は、使用位置、使用分
野等に応じ水不含であるかまたは付加的な水量を
有することができる。搬送費を低減させるという
理由から、水不含の木材保存剤またはわずかな水
量を含有するにすぎない木材保存剤は、濃縮され
た形で有利に販売される。本発明により配合され
た木材保存剤は、これから水で希釈することによ
り使用準備のできた含浸液を製造することがで
き、この場合、有利に鉱油またはそれらの芳香族
フランクシヨンもしくは鉱油含有混合溶剤、例え
ば標準石油ベンジンおよび／またはアルキルベン
ゾールより成る、有機殺虫剤を溶解するのに役立
つ水不溶性の有機溶剤の著大なパーセンテージ量
が水により代替可能であるという利点を有する。
従つて、これにより、石油をベースとする有機溶
剤の分量が十分に節減または低減される。最後
に、分離または沈澱は、濃縮された形で存在する
木材保存剤の場合でもまた使用準備のできた含浸
液およびこれを加工する場合でも十分に回避され
る。 殺菌性および／または殺虫性または木材保存性
の水溶性無機塩もしくは水溶性無機塩混合物は、
その陰イオンとして弗化物および／またはヘキサ
フルオル珪酸塩および／または硼酸塩を含有しお
よび／または陽イオンとしての銅を含有する、少
なくとも１つの塩を含有するかまたは少なくとも
１つの塩より成る。 この種の塩として、有利にフルオル珪酸マグネ
シウム、フルオル珪酸銅、フルオル珪酸アンモニ
ウム、硫酸銅、ポリ硼酸塩、弗化ナトリウム、弗
化アンモニウム、弗化カリウムが使用される。 水不溶性の有機溶剤は、揮発度35以上および引
火点50℃以上を有する難揮発性の溶剤、有利に有
機溶剤のまたは溶剤混合物より成る。 このような溶剤としては、相応する鉱油または
その芳香族フラクシヨンもしくは鉱油含有の溶剤
混合物、有利に標準石油ベンジンおよび／または
アルキルベンゾール等が使用される。 １実施例によれば、難揮発性の有機溶剤が完全
にまたは部分的に、１つまたはそれ以上の可塑剤
より成る溶解助剤により代替される。この実施例
は、有利に溶剤の含量がさらになお低減されるか
または完全に節減されうることにある。 有利な実施例によれば、難揮発性の有機溶剤ま
たは溶剤混合物の（使用される難揮発性の有機溶
剤100重量％に対し）65重量％にまで 有利に40重量％にまでが可塑剤または可塑剤混
合物により代替される可塑剤として、例えば以下
が適当である： アルキル−、アリール−、またはアルアルキル
フタレート−、有利にジブチル−、ジオクチル−
およびベンジルビチルフタレート−、アルキルホ
スフエートないしは燐酸エステル、有利にトリブ
チルホスフエート、アジペート、有利にジ−（２
−エチルヘキシル）−アジペート、ステアレート
およびオレエート、例えばアルキルステアレート
またはアルキルオレエート、有利にブチルオレエ
ート、ブチルステアレートまたはアミルステアレ
ート、グリセロールエステル、グリセロールエー
テルまたは高分子グリコールエーテル。 有機の溶剤または溶剤混合物に可溶な水不溶性
の有機殺虫剤、有利に接触殺虫剤は、カルバミン
酸塩、燐酸エステル、チオ燐酸エステル、ジチオ
燐酸エステルまたはチオノ燐酸エステル、塩素化
せる塩素化炭化水素、ピレトロイおよび／または
エントスルフアンまたは２種またはそれ以上のこ
れら化合物より成る。 この場合、接触殺虫剤とは、有害な昆虫を既に
接触殺虫剤と接触することにより死亡させるもの
であり、殺虫剤の摂取後に初めて死亡させるもの
ではないことを意味する。 有利に、殺虫性のチオノ燐酸エステルとして
式： の殺虫性の、ハロゲン化したかまたはハロゲン基
不含のチオノ燐酸エステル、有利に（ジエトキシ
−チオノホスホリルオキシイミノ）−フエニルア
セトニトリルないしはＯ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−
（２−シアンベンジリデン−アミノ）チオノホス
フエートおよび／または（ジエトキシチオホスホ
リルオキシイミノ）−２−クロルフエニルアセト
ニトリルが使用される。 さらに、一般式： ［式中、R¹は炭素原子数１〜４を有するアル
キル基、R²は、炭素原子数１〜４を有する飽和
または不飽和のアルケニル基または、式： R³−Ｏ−CH₂CH₂− （式中、R³は炭素原子数１〜４を有するアル
キル基を表わす）の基、Ｘは水素原子またはハロ
ゲン原子、およびｎは１，２または３を表わす］
の有機燐酸エステル、および／または、式： ［式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子であり、
R′は炭素原子数１〜６を有するアルキル基、お
よびＲはアルキル−、アルケニル−、アルキニル
−、アルアルキル−、アルキルチオアルキル−ま
たはアルケニルチオアルキル基を表わす］のＮ−
（ジメチルアミノメチリデン）−チオール（チオ
ノ）−燐酸エステルイミドが使用されることがで
きる。 塩素化炭化水素として、有利にジエルドリン、
アルドリンおよびリンダンが使用される。ピレト
ロイド類のうち、アレトリン、チクレトリン、フ
レトリン、テトラメトリン、レスメトリンおよび
バイオレスメトリン並びに、ピレトラムスの他の
殺虫性有効物質を使用するのが有利である。カル
バミン酸塩のうち、一般式： ［式中、R₁はＣ原子数１〜４を有するアルキ
ル基有利にメチル基であり、かつR₂はＣ原子数
１〜５を有するアルキル基、有利にＣ原子数３ま
たは４を有するアルキル基である］のアルコキシ
−フエニル−Ｎ−アルキルカルバメート、およ
び／または、一般式： ［式中、R₁およびR₂は前述のものを表わす］
のアルキルフエニル−Ｎ−アルキルカルバメート
を使用するのが有利である。 さらに本発明によれば、殺菌性および／または
殺虫性または木材保存性の無機塩または無機塩混
合物の0.01〜100重量％、有利に0.1〜50重量％
が、非殺菌性および／または非殺虫性の無機塩に
より代替されることができる。 意外にも、前述の重量比および組成の範囲で、
水不溶性の有機殺虫剤の効果、有利に有機接触殺
虫剤の効果が、１種またはそれ以上の非殺虫性ま
たは非殺菌性の無機塩が添加された場合に増大さ
れることができると判明した。使用した非殺虫性
または非殺菌性の塩は水溶性の塩である。有利に
は、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、塩化カ
リウム、硫酸ナトリウムおよび硫酸マグネシウム
が使用される。この場合、塩−殺虫剤混合物の効
果は液体の使用下で、塩または殺虫剤単独の場合
よりも大であり、むしろ水不溶性有機殺虫剤の効
果は、殺虫に対する固有の効果のない塩を本発明
による保存剤中で一緒に使用した場合に増大され
ることができると判明した。 有利な実施例によれば、木材および木工材の保
存剤は、６価のクロム化合物不含であるかまたは
この化合物を２重量％を下廻る重量でのみ含有し
かつ、その陰イオンとして弗化物および／または
ヘキサフルオル珪酸塩および／または硼酸塩を含
有しおよび／または陽イオンとして銅を含有する
少なくとも１つの水溶性を含有する少なくとも１
つの殺菌性および／または殺虫性の水溶性の無機
の塩または塩混合物80〜95重量％、有利に84〜94
重量％、ならびに有機溶剤に可溶の水不溶性の少
なくとも１つの有機殺虫剤、有利に接触殺虫剤
0.1〜30重量部、有利に0.5〜25重量部、揮発度35
以上および引火点50℃以上を有する１つまたはそ
れ以上の難揮発性の溶剤、有利に１つまたはそれ
以上の油性または油状の有機溶剤または溶剤混合
物より成る少なくとも１つ水不溶性の有機溶剤ま
たは水不溶性の溶剤混合物20〜60重量部、有利に
35〜45重量部、並びに少なくとも１つの非イオン
性乳化剤または乳化剤混合物20〜70重量部、有利
に30〜50重量部を含有する水性乳化性の濃縮殺虫
剤20〜５重量％、有利に16〜６重量％より成る。 殺菌性および／または殺虫性の水溶性無機塩
は、非殺菌性および／または非殺虫性に作用する
水溶性の塩により代替されることができる。有利
に、殺虫性の無機塩は、塩化ナトリウム、塩化ア
ンモニウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウムおよ
び硫酸マグネシウムにより代替される。 もう１つの実施例によれば、無機塩100重量部
当り付加的に、イオン性の湿潤剤または湿潤剤混
合物および／または有機染料0.01〜2.5重量部、
有利に0.1〜１重量部を含有することができる。 有利に、イオン性の湿潤剤は、有機染料を一緒
に使用した場合に使用される。さらにイオン性の
湿潤剤は、有利にフルオル珪酸塩を使用した場合
に一緒に使用される。 特定の使用分野には、濃縮液ないしは木材保存
剤に腐食防止剤を添加するのが有利である。有利
に、マンデル酸および／またはベンゾトリアゾー
ルが腐食防止剤としてこの薬剤中で使用される。 この木材保存剤そのものは、直接に、例えば包
帯で含浸する場合、穿孔充填する場合等に使用さ
れることができる。有利に、使用準備のできた薬
剤を製造するため、木材保存剤を水で希釈する。
使用準備のできた保存剤は、５〜12重量部、有利
に７〜12重量部当り、付加的に水95〜85重量部、
有利に93〜88重量部を含浸する。この場合組成に
応じ、水性エマルジヨンまたは水性エマルジヨン
−分散液混合物もしくは光学的に透明に見える水
性エマルジヨンを生じることがある。 さらに本発明によれば、木材および木工材の保
存剤を製造する方法が得られる。この方法は、難
揮発性の油性および／または油状の有機溶剤ない
しは溶剤混合物および／または可塑剤または可塑
剤混合物中で、水不溶性の殺虫剤または殺虫剤混
合物もしくは、室温で液状の殺虫剤を、０℃〜８
℃、有利に15℃〜45℃の温度で、かつ400mm／Ｈ
ｇ〜850mm／Ｈｇ（0.5332〜1.1332バール）、有利
に600mm／Ｈｇ〜790mm／Ｈｇ（0.7999〜1.0532バ
ール）の圧力で、溶液が生じるまで処理しかつ引
続きこの溶液に、水不溶性の有機溶剤または溶剤
混合物並びに場合により水のための少なくとも１
つの非イオン性の乳化剤または非イオン性の乳化
剤混合物より成る液状混合物を、50℃を下廻る温
度、有利に15〜45℃の温度で撹拌下に合しかつ引
続き殺菌性および／または殺虫性または木材保存
性の無機の塩または混合塩に添加するかまたは、
殺菌性および／または殺虫性または木材保存性の
塩または塩混合物に乳化剤または乳化剤混合物と
ともに添加することにより成る。本発明により水
希釈可能な木材保存性は、塗布法、吹付け法、浸
漬法またはボイラ圧力法で使用することができ
る。 このボイラ圧力法とは、閉鎖された含浸シリン
ダ（ボイラ）中に存在する保護すべき木材中に圧
力下および／または真空下で木材保存剤を導入す
ることを意味する。 以下に、本発明を実施例につき詳説する。 実施例 Ａ 濃縮殺虫剤の製造例

【表】

【表】 Ｂ 本発明による木材保存剤の例 １ 濃縮殺虫剤（A1） 10.0重量％ MgSiF₆・6H₂O 90.0重量％ ２ 濃縮殺虫剤（A1） 10.0重量％ MgSiF₆をベースとする市販製品 90.0重量％ ３ 濃縮殺虫剤（A1） 10.0重量％ ポリ硼酸ナトリウム 90.0重量％ ４ 濃縮殺虫剤（A2） 10.0重量％ NgSiF₆・6H₂O 90.0重量％ ５ 例A2による濃縮殺虫剤 10.0重量％ MgSiF₆・6H₂O 81.0重量％ MgSO₄ 8.55重量％ 湿潤剤としてのエトキシ基数10を有するエト
キシル化ノニルフエノール 0.5重量％ ６ 例A2による濃縮殺虫剤 10.0重量％ （NH₄）₂SiF₆ 90.0重量％ ７ 例A2による濃縮殺虫剤 10.0重量％ CuSO₄・5H₂O 90.0重量％ ８ 例A2による濃縮殺虫剤 10.0重量％ ポリ硼酸ナトリウム 89.1重量％ 湿潤剤としてのエトキシ基数10を有するエト
キシル化ノニルフエノール 0.45重量％ 染料としてのフタロシアニングリーン
0.45重量％ ９ 例A2による濃縮殺虫剤 10.0重量％ MgSiF₆・6H₂O 81.0重量％ MgSO₄ 8.55重量％ 湿潤剤としてのエトキシ基数10を有するエト
キシル化ノニルフエノール 0.45重量％ 10 例A3による濃縮殺虫剤 10.0重量％ MgSiF₆・6H₂O 90.0重量％ 11 例A4による濃縮殺虫剤 10.0重量％ MgSiF₆・H₂O 90.0重量％ 12 例A5による濃縮殺虫剤 5.0重量％ MgSiF₆・H₂O 95.0重量％ 13 例A6による濃縮殺虫剤 10.0重量％ MgSiF₆・H₂O 90.0重量％ 14 例A7による濃縮殺虫剤 2.5重量％ MgSiF₆・H₂O 97.5重量％ 全ての実施例から、使用準備の出来た含浸溶液
として５，７，10および12％の希釈液を製造し
た。これらの希釈液は、乳白〜乳光色の安定なエ
マルジヨンであると実証された。 Ｃ コクゾウ虫を使用する濾紙上の接触試験にお
ける効力の例。 50および100％麻痺した場合の麻痺時間（時
間）で測定した。 麻痺時間（時間） 50％ 100％ １例B1による塩混合物（濃縮エマルジヨンA1を
添加せず）H₂O中10％ − − ２例B2による塩混合物：90重量％と濃縮エマル
ジヨンA1：10重量％、（H₂O中10％）
2.25 4.0 ３H₂O中の濃縮エマルジヨンA1 １％（殺虫剤の
濃度はC3におけると同じ） 4.5 6.5 ４ 塩化ナトリウム（H₂O中10％） − − ５ 塩化ナトリウム90重量％、例A1による濃縮
エマルジヨン10重量％（H₂O中10％）
2.25 3.5 ６ 例A1による濃縮エマルジヨン（H₂O中１％）
（C5におけると同じ殺虫剤濃度） 4.5 6.5 濃縮エマルジヨンなしの塩溶液は昆虫の麻痺を
生じない。塩と殺虫剤との混合物は、同じ濃度の
殺虫剤だけの場合よりもわずかな時間で麻痺を生
じる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ａ ６価のクロム化合物不含である殺菌性お
   よび／または殺虫性の少なくとも１つの無機の
   水溶性塩 80〜95重量％および ｂ b1有機溶剤に可溶の少なくとも１つの有
   機の水不溶性殺虫剤 0.1〜30重量部 b2 少なくとも１つの有機の水不溶性溶剤
   20〜60重量部ならびに b3 少なくとも１つの非イオン性乳化剤
   20〜70重量部 を含有する水性乳化剤殺虫剤混合物５〜20重量％ からなる水で希釈可能な木材保存剤。 ２ ａ 84〜94重量％、 ｂ ６〜16重量％、 b1 0.5〜25重量％、 b2 35〜45重量％、 b3 30〜50重量部、 を有する、請求項第１項記載の薬剤。 ３ ａが陰イオンとして弗化物および／またはヘ
   キサフルオル珪酸塩および／または硼酸塩を含有
   しおよび／または陽イオンとして銅を含有する、
   フルオル珪酸マグネシウム、フルオル珪酸銅、フ
   ルオル珪酸アンモニウム、硫酸銅、ポリ硼酸ナト
   リウム、弗化ナトリウム、弗化アンモニウム弗化
   カリウムのような少なくとも１つの塩、殺菌性の
   無機塩からなる、請求項１または２に記載の薬
   剤。 ４ b2が揮発度35以上および引火点50℃以上を
   有しかつ少なくとも油状または油性の有機溶剤か
   らなる、請求項１から３までのいずれか１項に記
   載の薬剤。 ５ b1が接触殺虫剤、例えばカルバミン酸塩、
   チオノ燐酸エステル、ピレトロイドおよび／また
   はエンドスルフアンである、請求項１から３まで
   のいずれか１項に記載の薬剤。 ６ b3がエトキシ化ノニルフエノールである、
   請求項１から５までのいずれか１項に記載の薬
   剤。 ７ ａの0.1〜50重量％が少なくとも１つの非殺
   菌性および／または非殺虫性の無機塩によつて代
   替えされている、請求項１から６までのいずれか
   １項に記載の薬剤。 ８ 該薬剤５〜15重量部、特に７〜12重量部当り
   水85〜95重量部、特に88〜93重量部を含有する、
   請求項１から７までのいずれか１項に記載の薬
   剤。