JPH0356521A

JPH0356521A - フレークライニング組成物

Info

Publication number: JPH0356521A
Application number: JP19211989A
Authority: JP
Inventors: Yukushi Arakawa; 行志荒川; Hitoshi Yamazaki; 仁山崎; Etsuji Iwami; 悦司岩見
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1989-07-25
Filing date: 1989-07-25
Publication date: 1991-03-12
Anticipated expiration: 2012-08-20
Also published as: JP2643463B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はフレークライニング材組成物に関し、さらに詳
しくは貯蔵安定性に優れたフレークライニング組戒物に
関するものである。

〔従来の技術〕

従来、金属の防食、防錆を目的とした樹脂ライニングは
、化学装置、パイプ、各種公害防止装置、橋りょう等に
利用されている。樹脂ライニングには、例えばガラス繊
維を補強材に用いたＦＲＰライニング法、ガラスフレー
クを用いたフレークライニング法が知られている。

ＦＲＰライニング法は、被塗物にガラス繊維を貼りつけ
ながら、あらかじめ硬化剤を混入したライニング用樹脂
を含浸させ、脱泡し、硬化させる方法であり、またフレ
ークライニング法は、ライニング用樹脂にマイカまたは
ガラス質の薄片状のガラスフレークを混入させてコテや
スプレー機で被塗物に塗りつける方法である。これらの
方法には、現場作業性の点から常温硬化法が採用されて
いるため、ライニング用樹脂としては、常温硬化が可能
なエポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、不飽和エポ
キシエステル樹脂などが用いられている．これらのうち
硬化時間が自由に調整でき、耐食性に優れた不飽和エポ
キシエステル樹脂が主に用いられるが、近年、被塗物の
耐用年数の増加と複雑な形状を有する被塗物の防食化の
ため、不飽和エポキシエステル樹脂を用いたフレークラ
イニング法が注目されている。

フレークライニング組威物は、常温硬化が可能であるこ
とが必要であり、また作業性向上のため、あらかじめ樹
脂の硬化を促進する促進剤を混入させておく必要がある
。しかし、不飽和エポキシエステル樹脂は貯蔵安定性が
悪く、３０゜Ｃを超えた雰囲気下では樹脂製造後３０日
以内にゲル化する欠点がある。また該樹脂にあらかじめ
促進剤を混入してフレークライニング組戒物を製造する
と、製造後のゲル化する期間がさらに短くなる問題があ
る。このような不飽和エポキシエステル樹脂の貯蔵安定
性を改良するため、禁止剤の添加、保存法などの検討が
行われているが、現在では冷暗所で保存する方法が最良
とされ、実行されている。

しかし、フレークライニング組成物は使用する場所が屋
外であることが多く、冷暗所の保存場所を確保すること
が難しい。このため特に夏期には、工事が開始される間
にフレークライニング組戒物がゲル化して使用できなく
なることが多いという問題があった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、前記従来技術の問題点を解決し、貯蔵
安定性に優れたフレークライニング組威物を提供するこ
とにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、（Ａ）ポリエポキシドとほぼ当量のα・β一
不飽和塩基酸を反応させて得られる不飽和エホ−４−　
シエステルに、該不飽和エポキシエステルのヒドロキシ
ル基に対して２〜１０モル％の酸無水物を反応させて得
られる変性不飽和エポキシエステル３０〜９０重量部と
、不飽和単量体７０〜１０重量部とからなる変性不飽和
エポキシエステル樹脂１００重量部、（Ｂ）平均厚さが
０．　５〜１０ミクロンで、かつ大きさが平均して１０
０〜４ｏ００ミクロンであるガラスフレーク１０〜６０
重量部および（Ｃ）促進剤としてＮ，Ｎ−ジメチルパラ
トルイジン０．０１〜２重量部を含有してなるフレーク
ライニング組成物に関する。

本発明に用いられるポリエポキシＦとほぼ当量のα・β
一不飽和塩基酸を反応させて得られる不飽和エポキシエ
ステルに、例えば無水マレイン酸を反応させて得られる
変性不飽和エポキシエステルは、例えば次の反応式によって得られる。

ｔ′ｉ　ＵＫ３Ｋ４ＵＵＵ１Ｃ＝○ Ｈ−Ｃ１１Ｈ−Ｃ−ＣＯＯＨ（ただし、式中のＲ，，Ｒ．、Ｒ３、Ｒ．、Ｒ，および
Ｒ，は水素またはアルキル基を意味する）前記ポリエボ
キシドとは、１分子に１個以上のエポキシ基を含有する
化合物であり、例えば多価アルコールまたは多価フェノ
ールのグリシジルポリエーテル、エポキシ化脂肪酸また
は乾性油酸、エボキシ化ジオレフィン、エボキシ化ジ不
飽和酸のエステル、エポキシ化飽和ポリエステル等を用
いることができる。

α・β一不飽和塩基酸としては、メタクリル酸、アクリ
ル酸、クロトン酸等を用いることができ、これらは併用
することもできる。

酸無水物としては、無水フタル酸、無水マレイン酸、テ
トラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、
無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、エンドメチ
レンーテトラヒドロ無水フタル酸等を用いることができ
る。核酸無水物は、前記不飽和エポキシエステルのヒド
ロキシル基に対して２〜ｌＯモル％の割合で使用される
。酸無水物の使用量がこの範囲以外では不飽和エポキシ
エステル樹脂の貯蔵安定性が向上せず、不飽和エポキシ
エステル樹脂がゲル化する。

前記反応には、付加触媒として、塩化亜鉛、塩化リチウ
ムなどのハロゲン化物、ジメチルサルファイド、メチル
フェニルサルファイドなどのサルファイド類、ジメチル
スルホキシド、メチルスルホキシド、メチルエチルスル
ホキシドなどのスルホキシド類、Ｎ−Ｎジメチルアニリ
ン、ビリジン、トリエチルアミン、ヘキサメチレンジア
ミンなどの第３級アミンおよびその塩酸塩または奥酸塩
、テトラメチルアンモニウムクロライド、トリメチルド
デシルベンジルアンモニウムクロライドなどの第４級ア
ンモニウム塩、パラトルエンスルホン酸などのスルホン
酸類、エチルメルカブタン、プ口ピルメル力ブタンなど
のメルカブタン類等が用いられる。

本発明に用いられる変性不飽和エポキシエステル樹脂（
Ａ）は、変性不飽和エポキシエステル３０〜９０重量部
と、不飽和単量体７０〜１０重量部とからなるものであ
る。前記不飽和エポキシエステルの使用量がこの範囲以
外、すなわち３０重量％未満では粘度が低すぎ、また９
０重量％を超えると粘度が高くなって、フレークライニ
ング組戒物が得られない。

不飽和単量体としては、スチレン、ビニルトルエン、エ
チルビニルベンゼン、イソプロピルスチレン、ターシャ
リブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｓｅｃ−プチ
ルスチレン、ジビニルベンゼン、ハロゲン化スチレン、
ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、アクリ
ル酸、ビニルアセテート、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチルなどのメタクリル酸エステル等
が用いられる．本発明に用いられるガラスフレーク（Ｂ）は、平均厚さ
が０．　５〜１０ミクロン、好ましくは３〜５ミクロン
で、かつ大きさが平均して１００〜４０００ごクロン、
好ましくは１５０〜３００くクロンである扁平状のガラ
ス物質である。このガラスフレークは、塗膜内で平行に
幾層にも積層されるため、塗膜の強度を向上させ、また
外部からの蒸気、水分その他の腐食性物質の透過を遅延
させる効果を有する。ガラススフレークの厚さが０．　
５ミクロン未満では薄片の強度が弱く、樹脂との混合時
に破損が生じ、また１０ミクロンを超えると塗膜内での
平行配向の層が少なくなり、外部からの蒸気、水分その
他の腐食性物質の透過を阻止する効果が少なくなる。ま
たガラスフレークの大きさが１００ミクロン未満では素
材に対し平行配向しにくくなり、また４０００ミクロン
を超えると樹脂との混合が悪くなり、ガラスフレーク表
面の樹脂によるぬれ性が悪くなる。ガラスフレークは、
日本硝子繊維社製よりＣＣＦ−０　４　８、ＣＣＦ−１
５０、ＣＣＦ−３　２　５、旭ファイバー社製よりＣＦ
−Ｃ　ｌ　５　０の商品名で市販されている。ガラスフ
レーク（Ｂ）の使用量は、前記変性不飽和エポキシエス
テル樹脂（Ａ）１００重量部に対し１０〜６０重量部で
ある。使用量が１０重量部未満では外部からの蒸気、水
分その他の腐食物の浸透を防止することができず、また
６０重量部を超えると塗膜の可撓性が低下し、素材との
密着性が悪くなり、ふくれの原因となる。

本発明の組威物には、促進剤としてＮ，　Ｎ−ジメチル
パラトルイジン（Ｃ）が用いられる。不飽和エポキシエ
ステル樹脂の促進剤としては、通常アミン類が用いられ
るが、本発明においては変性不飽和エポキシエステル樹
脂の貯蔵安定性を向上させるために、Ｎ，Ｎ−ジメチル
パラトルイジンを促進剤として用いる必要がある．その
使用量は、前記変性不飽和エポキシエステル樹脂ｌＯＯ
重量部に対して０．０１〜２重量部である。該使用量が
０．０１重量部未満では促進剤としての効果がなく、ま
た２重量部を超えると変性不飽和エポキシエステル樹脂
の硬化が早くなりすぎ実用に供することができなくなる
。

本発明の組威物には前記促進剤の他、オクテン酸コバル
トまたはナフテン酸コバルトを用いることが好ましい。

その使用量は、前記変性不飽和エポキシエステル樹脂１
００！１部に対して０．　１〜２重量部であることが好
ましい。該使用量が０．１未満では促進剤としての効果
が発揮できず、また２重量部を超えると遅延効果が生じ
るため実用に供せないことがある。

また本発明の組或物には、酸化ケイ素、有機ベントナイ
トなどの謡変剤を用いるのが好ましく、その使用量は、
前記変性不飽和エポキシエステル樹脂１００重量部に対
して１〜１０重量部であることが好ましい。使用量が１
重量部末端では揺変性が不十分で垂直面に塗布すると“
たれ”が生じることがあり、また１０重量部を超えると
樹脂の粘度が高すぎ実用に供せないことがある。

さらに本発明の組或物には、重合禁止剤としてハイドロ
キノン、ターシャリブチル力テコール、ｐ−ペンゾキノ
ン、２．５−ジターシャリプチルハイドロキノンなどが
用いられる。

本発明の組成物には、炭酸カルシウム、水酸化バリウム
、水酸化アルξニウム、タルクなどの充填材を加えるこ
ともできる。

本発明になるフレークライニング組或物は、酸化還元重
合に適した有機過酸化物、特にメチルエチルケトンパー
オキサイドを用いて常温硬化をを行うことができるが、
酸化還元重合のほかに熱重合、紫外線重合、電子線重合
による硬化方法を採用することもできる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により詳しく説明する。

なお、例中、部とあるのは重量部を意味する。

実施例１工）変性不飽和エポキシエステル樹脂（Ａ）の製造４，
４′−イソプロピリデンジフェノールのジグリシジルエ
ーテル（シェル化学社製、Ｅｐ−８２８、エボキシ当量
１８８）３７６部、メタクリル酸１７２部、ペンジルジ
メチルア稟ン２部、ハイドロキノン０．０５部を仕込み
、１１５゜Ｃで反応をおこなった．酸価がＯになった時
、無水マレイン酸２４部をさらに釜の中に追加し、酸価
が２４になった時に反応をやめ、得られた反応生成物７
０部をスチレン３０部に溶解して変性不飽和エポキシエ
ステル樹脂（Ａ−１）を得た。

２）フレークライニング組戒物の作製および評価得られ
た樹脂（Ａ−１）を用いて第１表に示す配合物および配
合量（重量部）によってフレークライニング組戒吻を次
のようにして作製した。

まず樹脂（Ａ−１）に有機ベントナイトを添加してロー
ルがけをして有機ベントナイトを樹脂に含浸させ、その
後、Ｎ，Ｎ−ジメチルバラトルイジンおよびナフテン酸
コバルトを添加して分散し、ガラスフレーク（平均厚さ
：約３ミクロン、大きさの平均：１４０ミクロン、日本
硝子繊維社製ＣＣＦ−１５０）および酸化チタンを入れ
て分散させた。

得られた組戒物をｌｏ００ｍｊｌ！缶に入れ、フタをし
て４０゜Ｃの乾燥機に入れ、ゲル化するまでの時間（貯
蔵安定性）を調べた。また前記組戒物にメチルエチルケ
トンパーオキシド１重量％添加して２５゜Ｃでポットラ
イフを測定した。それらの結果を第１表に示した。

比較例１〜４実施例１において、無水マレイン酸を用いなかった以外
は、実施例１の１）と同様にして不飽和エポキシエステ
ル樹脂（Ａ−２）を作製し、また第１表に示す配合物お
よび配合！（重量部）でフレークライニング組底物を作
製して実施例１の２）と同様の方法で＆［ｉ１ｆｃ物の
作製および評価を行った。それらの結果を第１表に示し
た。

第１表から、本発明になる変性不飽和エポキシエステル
樹脂、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジンおよびガラスフ
レークを含むフレークライニング組戒物の貯蔵安定性が
比較例に較べて向上することが示される。

実施例２１）変性不飽和エポキシエステル樹脂の製造Ｅｐｌ００
１（シェル化学社製、エポキシ樹脂、エボキシ当量４７
０）９４０部、メタクリル酸１７２部、ペンジルジメチ
ルアξン４部、ハイドロキノン０．　１部を仕込み、１
１５’Ｃで反応をおこなった．酸価が０になった時、無
水マレイン酸２４部をさらに釜の中に追加し、酸価が１
２になった時に反応をやめ、得られた反応生威物６０部
をスチレン４０部に溶解して変性不飽和エポキシエステ
ル樹脂（Ｂ−１）を得た。

２）フレークライニングｍ或物の作製および評価得られ
た樹脂（Ｂ−１）を用いて第２表に示す配合物および配
合量（重量部）でフレークライニング組戒物を実施例ｌ
の２）と同様にして作製し、その評価を行った。それら
の結果を第２表に示した。

比較例５〜８実施例２において、無水マレイン酸を用いなかった以外
は、実施例２の１）と同様の方法で不飽和エポキシエス
テル樹脂（Ｂ−２）を作製し、また第２表に示す配合物
および配合量（重量部）でフレークライニング組威物を
作製して実施例２の２）と同様の方法で組成物の作製お
よび評価を行第２表から、本発明になる変性不飽和エポ
キシエステル樹脂、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジンお
よびガラスフレークを含むフレークライニング材＆Ｉｌ
威物の貯蔵安定性が比較例に較べて向上することが示さ
れる。

〔発明の効果〕

本発明のフレークライニング組威物によれば、組戒物の
貯蔵安定性が優れるため、貯蔵中のゲル化を減少させる
ことができる．

Claims

【特許請求の範囲】１、（Ａ）ポリエポキシドとほぼ当量のα・β−不飽和
塩基酸を反応させて得られる不飽和エポキシエステルに
、該不飽和エポキシエステルのヒドロキシル基に対して
２〜１０モル％の酸無水物を反応させて得られる変性不
飽和エポキシエステル３０〜９０重量部と、不飽和単量
体７０〜１０重量部とからなる変性不飽和エポキシエス
テル樹脂１００重量部、（Ｂ）平均厚さが０．５〜１０ミクロンで、かつ大きさ
が平均して１００〜４０００ミクロンであるガラスフレ
ーク１０〜６０重量部および（Ｃ）促進剤としてＮ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン０
．０１〜２重量部を含有してなるフレークライニング組
成物。