JPH035429B2 - - Google Patents

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JPH035429B2
JPH035429B2 JP8452282A JP8452282A JPH035429B2 JP H035429 B2 JPH035429 B2 JP H035429B2 JP 8452282 A JP8452282 A JP 8452282A JP 8452282 A JP8452282 A JP 8452282A JP H035429 B2 JPH035429 B2 JP H035429B2
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JP
Japan
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group
dye
formula
lower alkyl
hydrogen atom
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Expired
Application number
JP8452282A
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Japanese (ja)
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JPS58201855A (en
Inventor
Toshio Niwa
Kyoshi Himeno
Shuichi Maeda
Yukiharu Shimizu
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GOSEI SENRYO GIJUTSU KENKYU KUMIAI
Original Assignee
GOSEI SENRYO GIJUTSU KENKYU KUMIAI
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明はポリエステル系繊維を耐光堅牢度、耐
昇華堅牢度、水堅牢度などの諸堅牢度にすぐれた
鮮明なネイビーブルー色に染色し、かつ染色時の
温度安定性およびPH安定性の良好なポリエステル
系繊維用配合染料に関するものである。 本発明のポリエステル系繊維用配合染料は、 下記構造式〔〕 で示されるジスアゾ染料に、 下記一般式〔〕 (式中、Xは塩素原子、ニトロ基またはトリフ
ルオロメチル基を表わし、Yはシアノ基、低級ア
ルコキシカルボニル基またはカルバモイル基を表
わし、Zは水素原子、メチル基、またはアシルア
ミノ基を表わし、R1およびR2は低級アルキル基、
または、低級アルコキシ、低級アルカノイルオキ
シ基、低級アルコキシカルボニル基、シアノ基も
しくはアルケニルオキシ基により置換された弟級
アルキル基を表わす。 で示されるジスアゾ染料および (式中、X1は塩素原子または臭素原子を表わ
し、Y1は水素原子、メトキシ基、エトキシ基ま
たはメトキシエトキシ基を表わし、R5はメチル
基を表わし、、R3およびR4は水素原子、アリル
基、低級アルキル基または、低級アルコキシ基、
低級アルカノイルオキシ基、低級アルコキシカル
ボニル基、低級アルコキシアルコキシカルボニル
基、もしくは低級アルコキシアルボニルオキシ基
により置換された低級アルキル基を表わす。 で示されるモノアゾ染料から選ばれる少くとも一
種を配合してなるポリエステル系繊維用配合染料
である。 本発明を詳細に説明するに、一般式〔〕で示
される化合物は新規なジスアゾ染料であり、一般
式〔〕においてZで表わされるアシルアミノ基
としてはアセチルアミノ基、プロピオニルアミノ
基、クロロアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ
基、メチルスルホニルアミノ基、クロロプロピオ
ニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、エ
チルアミノカルボニルアミノ基などが挙げられ
る。 また、一般式〔〕および一般式〔〕におい
てR1,R2,R3およびR4で表わされる低級アルキ
ル基としては、メチル基、エチル基、、直鎖状ま
たは分岐鎖状のプロピル基、ブチル基などが挙げ
られる。R1およびR2で表わされる置換低級アル
キル基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブト
キシ基等の低級アルコキシ基;アセチルオキシ
基、プロピオニルオキシ基等の低級アルカノイル
オキシ基;メトキシカルボニル基、エトキシカル
ボニル基等の低級アルコキシカルボニル基;シア
ノ基、アリルオキシ基、、クロチルオキシ基等の
アルケニルオキシ基により置換された低級アルキ
ル基が挙げられる。 また、R3およびR4で表わされる置感低級アル
キル基としては、R1およびR2で例示のものの他
メトキシエトキシカルボニル基、エトキシエトキ
シカルボニル基等の低級アルコキシアルコキシカ
ルボニル基;メトキシカルボニルオキシ基、エト
キシカルボニルオキシ基等の低級アルコキシカル
ボニルオキシ基により置換された低級アルキル基
が挙げられる。 前示構造式〔〕で示されるジスアゾ染料は
(以下、ジスアゾ染料〔〕という)特開昭49−
47680および特願昭56−61759等に記載されてい
る。 前示一般式〔〕で示されるジスアゾ染料(以
下、ジスアゾ染料〔〕という)は、例えば下記
式〔〕 (式中、Xは前記定義に同じ) で示されるアニリン類をジアゾ化し、下記式
〔〕 (式中、Yは前記定義に同じ) で示される2−アミノーチオフエン類とカツプリ
ングさせて得られる、下記式〔〕 (式中、XおよびYは前記定義に同じ) で示されるモノアゾ染料をジアゾ化し、下記一般
式〔〕 (式中、Z、R1およびR2は前記定義に同じ)
で示されるジフエニルメタン系アミン類とカツプ
リングさせることによつて製造することができ
る。 前記一般式〔〕で示されるモノアゾ染料(以
下、モノアゾ染料〔〕という)は特公昭39−
20087、特公昭39−24653、特公昭40−25431、特
公昭40−2784、特公昭41−5468、、特公昭46−
34516、特公昭48−6663、特開昭55−23190、特開
昭55−57076等に記載されている。 本発明の配合染料の配合成分として使用される
ジスアゾ染料〔〕、ジスアゾ染料〔〕および
モノアゾ染料〔〕はそれぞれがポリエステル系
繊維を堅牢度良好なネービー色に染色しうる高性
能の染料であるが、ジスアゾ染料〔〕に、ジス
アゾ染料〔〕およびモノアゾ染料〔〕より選
ばれる少くとも一種を配合使用してポリエステル
系繊維を染色することによつて、各成分染料を個
別に使用する場合に比較して飛躍的に染浴吸尽率
が向上し、ビルドアツプ性も極めて良好となつ
て、高濃度の染色物が容易に得られ、また染料の
無用の損失も減少するため、工業上有利である。 配合の成分染料の数は好ましくは3ないし6種
類、配合割合は好ましくは各成分同量程度である
が、その目的に応じてともに限定されるものでは
ない。 なお、本発明の配合染料の一部は製造時(ジア
ゾ化、カツプリング)に各々の中間物を配合する
ことによつても得ることができる。 本発明の配合染料により染色しうる繊維として
は、、ポリエチレンテレフタレート、テレフタル
酸と1,4ービスー(ヒドロキシメチル)シクロ
ヘキサンとの重縮合物などよりなるポリエステル
系繊維、あるいは木綿、絹、羊毛などの天然繊維
と上記ポリエステル系繊維との混紡品、混織品が
挙げられる。 本発明の配合染料を用いてポリエステル系繊維
を染色するには、ジスアゾ染料〔〕、ジスアゾ
染料〔〕およびモノアゾ染料〔〕が水に不溶
ないし難溶であるので、常法により、分散剤とし
てナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの
縮合物、高級アルコール硫酸エステル、高級アル
キルベンゼンスルホン酸塩などを使用して水性媒
質中に分散させた染色浴または捺染糊を調製し、
浸染または捺染を行なえばよい。例えば浸染の場
合、高温染色法、キヤリヤー染色法、サーモゾル
染色法などの通常の染色処理法を適用すれば、ポ
リエステル系繊維ないしは、その混紡品に堅牢度
のすぐれた染色を施することができる。その際、
場合により、、染色浴にギ酸、酢酸、、リン酸ある
いは硫酸アンモニウムなどのような酸性物質を添
加すれば、さらに好結果が得られる。 次に、本発明を実施例によつて更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下
の実施例に限定されるものではない。 実施例 1〜16 ジスアゾ染料〔〕、表−1に記載したジスア
ゾ染料〔−1〕〜〔−12〕および表−2に記
載したモノアゾ染料〔−1〕〜〔−11〕を表
−3に記載したとおり単独でまたは配合して合計
1gをナフタレンスルホン酸ーホルムアルデヒド
縮合物1gおよび高級アルコール硫酸エステル2g
を含む水3に分散させた染色浴にポリエステル
繊維100gを浸漬し、130℃で60分間染色した後、
ソーピング、水洗および乾燥を行なつたところ、
ネイビーブルー色の染布が得れた。得られた染布
の耐光堅牢度、昇華堅牢度および水堅牢度、なら
びに上記染料の染色時の温度安定性、PH安定性は
良好であつた。 また、0.1%リン酸のジメチルホルムアミド溶
液を用いて染布に染着した染料を溶解抽出して比
色定量し、実施例1−1における染着濃度を100
として実施例各染布の染着染料濃度を算出し、表
−3に示した。
The present invention dyes polyester fibers into a vivid navy blue color with excellent color fastness such as light fastness, sublimation fastness, and water fastness, and also has good temperature stability and PH stability during dyeing. This invention relates to blended dyes for polyester fibers. The blended dye for polyester fibers of the present invention has the following structural formula [] The disazo dye represented by the following general formula [] (In the formula, X represents a chlorine atom, a nitro group, or a trifluoromethyl group, Y represents a cyano group, a lower alkoxycarbonyl group, or a carbamoyl group, Z represents a hydrogen atom, a methyl group, or an acylamino group, and R 1 and R 2 is a lower alkyl group,
Alternatively, it represents a lower alkyl group substituted with a lower alkoxy, lower alkanoyloxy group, lower alkoxycarbonyl group, cyano group or alkenyloxy group. disazo dyes and (In the formula, X 1 represents a chlorine atom or a bromine atom, Y 1 represents a hydrogen atom, a methoxy group, an ethoxy group, or a methoxyethoxy group, R 5 represents a methyl group, R 3 and R 4 represent a hydrogen atom , allyl group, lower alkyl group or lower alkoxy group,
Represents a lower alkyloxy group substituted with a lower alkanoyloxy group, a lower alkoxycarbonyl group, a lower alkoxyalkoxycarbonyl group, or a lower alkoxyalbonyloxy group. This is a blended dye for polyester fibers containing at least one selected from the monoazo dyes shown below. To explain the present invention in detail, the compound represented by the general formula [] is a novel disazo dye, and the acylamino group represented by Z in the general formula [] is an acetylamino group, a propionylamino group, a chloroacetylamino group. , benzoylamino group, methylsulfonylamino group, chloropropionylamino group, ethoxycarbonylamino group, ethylaminocarbonylamino group, and the like. In addition, the lower alkyl groups represented by R 1 , R 2 , R 3 and R 4 in the general formula [] and the general formula [] include a methyl group, an ethyl group, a linear or branched propyl group, Examples include butyl group. The substituted lower alkyl groups represented by R 1 and R 2 include lower alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, and butoxy; lower alkanoyloxy groups such as acetyloxy and propionyloxy; methoxycarbonyl and ethoxycarbonyl groups; lower alkoxycarbonyl groups such as; and lower alkyl groups substituted with alkenyloxy groups such as cyano group, allyloxy group, and crotyloxy group. Further, as the attached lower alkyl group represented by R 3 and R 4 , in addition to those exemplified by R 1 and R 2 , lower alkoxyalkoxycarbonyl groups such as methoxyethoxycarbonyl group and ethoxyethoxycarbonyl group; methoxycarbonyloxy group, Examples include lower alkyl groups substituted with lower alkoxycarbonyloxy groups such as ethoxycarbonyloxy groups. The disazo dye represented by the above structural formula [] (hereinafter referred to as disazo dye []) is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 1986-
47680 and Japanese Patent Application No. 56-61759. The disazo dye represented by the general formula [] (hereinafter referred to as disazo dye []) is, for example, the following formula [] (In the formula, X is the same as the above definition.) Diazotize the aniline represented by the following formula [] (In the formula, Y is the same as defined above.) The following formula [] is obtained by coupling with a 2-aminothiophene represented by (In the formula, X and Y are the same as defined above.) A monoazo dye represented by the following formula is diazotized, and the following general formula [] (In the formula, Z, R 1 and R 2 are the same as defined above)
It can be produced by coupling with diphenylmethane amines shown in the following. Monoazo dyes represented by the above general formula [] (hereinafter referred to as monoazo dyes []) are
20087, Special Publication No. 39-24653, Special Publication No. 40-25431, Special Publication No. 40-2784, Special Publication No. 41-5468, Special Publication No. 46-
34516, Japanese Patent Publication No. 48-6663, Japanese Patent Application Publication No. 55-23190, Japanese Patent Application Publication No. 55-57076, etc. The disazo dye [ ], disazo dye [ ], and monoazo dye [ ] used as compounding components of the compounded dye of the present invention are each high-performance dyes capable of dyeing polyester fibers in navy color with good fastness. By dyeing polyester fibers by blending disazo dye [ ] with at least one selected from disazo dye [ ] and monoazo dye [ ], compared to when each component dye is used individually. This is industrially advantageous because the dye bath exhaustion rate is dramatically improved, the build-up property is also extremely good, dyed products with high density can be easily obtained, and unnecessary loss of dye is reduced. The number of component dyes in the blend is preferably 3 to 6, and the blend ratio is preferably about the same amount of each component, but these are not limited depending on the purpose. A part of the blended dye of the present invention can also be obtained by blending respective intermediates during production (diazotization, coupling). Fibers that can be dyed with the blended dyes of the present invention include polyester fibers made of polyethylene terephthalate, polycondensates of terephthalic acid and 1,4-bis-(hydroxymethyl)cyclohexane, and natural fibers such as cotton, silk, and wool. Examples include blended products and mixed woven products of fibers and the above-mentioned polyester fibers. In order to dye polyester fibers using the blended dye of the present invention, naphthalene is used as a dispersant by a conventional method since disazo dyes [ ], disazo dyes [ ] and monoazo dyes [ ] are insoluble or sparingly soluble in water. A dyeing bath or printing paste is prepared by dispersing in an aqueous medium using a condensate of sulfonic acid and formaldehyde, a higher alcohol sulfate, a higher alkylbenzene sulfonate, etc.
Dip dyeing or printing may be performed. For example, in the case of dip dyeing, polyester fibers or their blends can be dyed with excellent fastness by applying ordinary dyeing methods such as high temperature dyeing, carrier dyeing, and thermosol dyeing. that time,
Optionally, even better results can be obtained by adding acidic substances such as formic acid, acetic acid, phosphoric acid or ammonium sulfate to the dyeing bath. Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples unless the gist thereof is exceeded. Examples 1 to 16 Disazo dyes [], disazo dyes [-1] to [-12] listed in Table-1, and monoazo dyes [-1] to [-11] listed in Table-2 are shown in Table-3. Total alone or in combination as indicated
1g of naphthalene sulfonic acid-formaldehyde condensate and 2g of higher alcohol sulfate
100g of polyester fiber was immersed in a dyeing bath containing 3% of water and dyed at 130℃ for 60 minutes.
After soaping, washing and drying,
A dyed cloth of navy blue color was obtained. The light fastness, sublimation fastness and water fastness of the obtained dyed fabric, as well as the temperature stability and PH stability during dyeing of the above dye, were good. In addition, the dye dyed on the dyed fabric was dissolved and extracted using a dimethylformamide solution containing 0.1% phosphoric acid, and the dye was determined colorimetrically.
The dye concentration of each dyed fabric in the example was calculated and shown in Table 3.

【表】【table】

【表】【table】

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Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 構造式 で示されるジスアゾ染料に、一般式 (式中、Xは塩素原子、ニトロ基またはトリフ
ルオロメチル基を表わし、Yはシアノ基、低級ア
ルコキシカルボニル基またはカルバモイル基を表
わし、Zは水素原子、メチル基、またはアシルア
ミノ基を表わし、R1およびR2は低級アルキル基、
または低級アルコキシ基、低級アルカノイルオキ
シ基、低級アルコキシカルボニル基、シアノ基、
もしくはアルケニルオキシ基により置換された低
級アルキル基を表わす。)で示されるジスアゾ染
料および 一般式 (式中、X1は塩素原子または臭素原子を表わ
し、Y1は水素原子、メトキシ基、エトキシ基ま
たはメトキシエトキシ基を表わし、R5はメチル
基を表わし、R3およびR4は水素原子、アリル基、
低級アルキル基、または低級アルコキシ基、低級
アルカノイルオキシ基、、低級アルコキシカルボ
ニル基、低級アルコキシアルコキシカルボニル
基、もしくは低級アルコキシカルボニルオキシ基
により置換された低級アルキル基を表わす。)で
示されるモノアゾ染料から選ばれる少くとも一種
を配合してなるポリエステル系繊維用配合染料。
[Claims] 1. Structural formula The disazo dye represented by the general formula (In the formula, X represents a chlorine atom, a nitro group, or a trifluoromethyl group, Y represents a cyano group, a lower alkoxycarbonyl group, or a carbamoyl group, Z represents a hydrogen atom, a methyl group, or an acylamino group, and R 1 and R 2 is a lower alkyl group,
or lower alkoxy group, lower alkanoyloxy group, lower alkoxycarbonyl group, cyano group,
Alternatively, it represents a lower alkyl group substituted with an alkenyloxy group. ) and the general formula (In the formula, X 1 represents a chlorine atom or a bromine atom, Y 1 represents a hydrogen atom, a methoxy group, an ethoxy group, or a methoxyethoxy group, R 5 represents a methyl group, R 3 and R 4 represent a hydrogen atom, allyl group,
It represents a lower alkyl group, or a lower alkyl group substituted with a lower alkoxy group, a lower alkanoyloxy group, a lower alkoxycarbonyl group, a lower alkoxyalkoxycarbonyl group, or a lower alkoxycarbonyloxy group. ) A blended dye for polyester fibers containing at least one selected from the monoazo dyes shown in the following.
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