JPH0132860B2 - - Google Patents

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JPH0132860B2
JPH0132860B2 JP8278882A JP8278882A JPH0132860B2 JP H0132860 B2 JPH0132860 B2 JP H0132860B2 JP 8278882 A JP8278882 A JP 8278882A JP 8278882 A JP8278882 A JP 8278882A JP H0132860 B2 JPH0132860 B2 JP H0132860B2
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JP
Japan
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group
dye
hydrogen atom
lower alkyl
formula
Prior art date
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JP8278882A
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Japanese (ja)
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JPS58198568A (en
Inventor
Toshio Niwa
Kyoshi Himeno
Shuichi Maeda
Yukiharu Shimizu
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GOSEI SENRYO GIJUTSU KENKYU KUMIAI
Original Assignee
GOSEI SENRYO GIJUTSU KENKYU KUMIAI
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Publication date
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Priority to GB08313420A priority patent/GB2122652B/en
Priority to CH2687/83A priority patent/CH652735A5/en
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明はポリエステル繊維を耐光堅牢度、耐昇
華堅牢度、水堅牢度などの諸堅牢度にすぐれた鮮
明なネイビーブルー色に染色し、かつ染色時の温
度安定性およびPH安定性の良好なポリエステル繊
維用配合染料に関するものである。 本発明のポリエステル繊維用配合染料は、下記
一般式〔〕 〔式中、Xは水素原子、塩素原子、ニトロ基また
はトリフルオロメチル基を表わし、Yはシアノ
基、低級アルコキシカルボニル基またはカルバモ
イル基を表わし、Zは水素原子、メチル基、ホル
ミルアミノ基または低級アルキルカルボニルアミ
ノ基を表わし、R1およびR2は低級アルキル基ま
たは低級アルコキシ基、低級アルキルカルボニル
オキシ基、低級アルコキシカルボニル基、もしく
は低級アリルオキシ基により置換された低級アル
キル基(但し、Xがニトロ基、Yがシアノ基、Z
が水素原子を表わす場合R1、R2の一方はシアノ
エチル基であつてもよい)を表わす。〕 で示されるジスアゾ染料および (式中、X1は塩素原子または臭素原子を表わし、
Y1は水素原子、メトキシ基、エトキシ基または
メトキシエトキシ基を表わし、R5はメチル基表
わし、R3およびR4は水素原子、アリル基、低級
アルキル基または低級アルコキシ基、低級アルキ
ルカルボニルオキシ基、低級アルコキシカルボニ
ル基、低級アルコキシ低級アルコキシカルボニル
基、もしくは低級アルコキシカルボニルオキシ基
により置換された低級アルキル基を表わす。)で
示されるモノアゾ染料から選ばれる夫々少くとも
一種を配合してなるポリエステル繊維用配合染料
である。 本発明を詳細に説明するに、一般式〔〕で示
されるジスアゾ染料は一部新規な化合物であり、
一般式〔〕においてZで表わされる低級アルキ
ルカルボニルアミノ基としてはアセチルアミノ
基、プロピオニルアミノ基等が挙げられる。 また、一般式〔〕および一般式〔〕におい
てR1、R2、R3およびR4で表わされる低級アルキ
ル基としては、メチル基、エチル基、直鎖状また
は分岐鎖状のプロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基などが
挙げられる。R1、R2、R3およびR4で表わされる
置換低級アルキル基としては、メトキシ基、エト
キシ基、ブトキシ基等の低級アルコキシ基;アセ
チルオキシ基、プロピオニルオキシ基等の低級ア
ルキルカルボニルオキシ基;またはメトキシカル
ボニル基、エトキシカルボニル基等の低級アルコ
キシカルボニル基等により置換された低級アルキ
ル基が挙げられ、更にR1及びR2としてはアリル
オキシ基により置換された低級アルキル基が、
又、R3及びR4としてはメトキシエトキシカルボ
ニル基、エトキシエトキシカルボニル基等の低級
アルコキシ低級アルコキシカルボニル基;または
メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニ
ルオキシ基等の低級アルコキシカルボニルオキシ
基により置換された低級アルキル基が挙げられ
る。 前示一般式〔〕で示されるジスアゾ染料(以
下、ジスアゾ染料〔〕という)は、例えば、下
記式〔〕 (式中、Xは前記定義に同じ) で示されるアニリン類をジアゾ化し、下記式
〔〕 (式中、Yは前記定義に同じ) で示される2−アミノ−チオフエン類とカツプリ
ングさせて得られる、下記式〔〕 (式中、XおよびYは前記定義に同じ) で示されるモノアゾ染料をジアゾ化し、下記一般
式〔〕 (式中、Z、R1およびR2は前記定義に同じ。) で示されるジフエニルメタン系アミノ類とカツプ
リングさせることによつて製造することができ
る。 前示一般式〔〕で示されるモノアゾ染料(以
下、モノアゾ染料〔〕という)は特公昭39−
20087、特公昭39−24653、特公昭40−25431、特
公昭40−2784、特公昭41−5468、特公昭46−
34516、特公昭48−6663、特開昭55−23190、特開
昭55−57076等に記載されている。 本発明の配合染料の配合成分として使用される
ジスアゾ染料〔〕およびモノアゾ染料〔〕は
それぞれがポリエステル繊維を堅牢度良好なネー
ビー色に染色しうる高性能の染料であるが、ジス
アゾ染料〔〕及びモノアゾ染料〔〕より選ば
れる夫々少なくとも一種を配合使用してポリエス
テル繊維を染色することによつて、各成分染料を
個別に使用する場合に比較して飛躍的に染浴吸尽
率が向上し、ビルドアツプ性も極めて良好となつ
て、高濃度の染色物が容易に得られ、また染料の
無用の損出も減少するため、工業上有利である。 配合の成分染料の数は好ましくは2ないし5種
類、配合割合は好ましくは各成分同量程度である
が、その目的に応じてともに限定されるものでは
ない。 なお、本発明の配合染料は、製造時(ジアゾ
化、カツプリング)に各々の中間物を配合するこ
とによつても得ることができる。 本発明の配合染料により染色しうる繊維として
は、ポリエチレンテレフタレート、テレフタル酸
と1,4−ビス−(ヒドロキシメチル)シクロヘ
キサンとの重縮合物などよりなるポリエステル繊
維、あるいは木綿、絹、羊毛などの天然繊維と上
記ポリエステル繊維との混紡品、混織品が挙げら
れる。 本発明の配合染料を用いてポリエステル繊維を
染色するには、ジスアゾ染料〔〕およびモノア
ゾ染料〔〕が水に不溶ないし難溶であるので、
常法により、分散剤としてナフタレンスルホン酸
とホルムアルデヒドとの縮合物、高級アルコール
硫酸エステル、高級アルキルベンゼンスルホン酸
塩などを使用して水性媒質中に分散させた染色浴
または捺染糊を調製し、浸染または捺染を行なえ
ばよい。例えば浸染の場合、高温染色法、キヤリ
ヤー染色法、サーモゾル染色法などの通常の染色
処理法を適用すれば、ポリエステル繊維ないし
は、その混紡品に堅牢度のすぐれた染色を施すこ
とができる。その際、場合により、染色浴にギ
酸、酢酸、リン酸あるいは硫酸アンモニウムなど
のような酸性物質を添加すれば、さらに好結果が
得られる。 次に、本発明を実施例によつて更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下
の実施例に限定されるものではない。 実施例 1〜13 表−1に記載したジスアゾ染料〔−1〕〜
〔−17〕および表−2に記載したモノアゾ染料
〔−1〕〜〔−11〕を表−3に記載したとお
り単独でまたは配合して合計1gをナフタレンス
ルホン酸−ホルムアルデヒド縮合物1gおよび高
級アルコール硫酸エステル2gを含む水3に分
散させた染色浴にポリエステル繊維100gを浸漬
し、130℃で60分間染色した後、ソーピング、水
洗および乾燥を行なつたところ、ネイビーブルー
色の染布が得られた。得られた染布の耐光堅牢
度、昇華堅牢度および水堅牢度、ならびに上記染
料の染色時の温度安定性、PH安定性は良好であつ
た。 また、0.1%リン酸のジメチルホルムアミド溶
液を用いて染布に染着した染料を溶解抽出して比
色定量し、実施例1−1における染着濃度を100
として実施例各染布の染着染料濃度を算出し、表
−3に示した。
The present invention dyes polyester fibers into a vivid navy blue color with excellent color fastness such as light fastness, sublimation fastness, and water fastness. This invention relates to blended dyes for textiles. The blended dye for polyester fibers of the present invention has the following general formula [] [In the formula, X represents a hydrogen atom, a chlorine atom, a nitro group, or a trifluoromethyl group, Y represents a cyano group, a lower alkoxycarbonyl group, or a carbamoyl group, and Z represents a hydrogen atom, a methyl group, a formylamino group, or a lower represents an alkylcarbonylamino group, and R 1 and R 2 are a lower alkyl group, a lower alkyl group substituted with a lower alkoxy group, a lower alkylcarbonyloxy group, a lower alkoxycarbonyl group, or a lower allyloxy group (provided that X is a nitro group). , Y is a cyano group, Z
represents a hydrogen atom, one of R 1 and R 2 may be a cyanoethyl group). ] Disazo dye shown by and (In the formula, X 1 represents a chlorine atom or a bromine atom,
Y 1 represents a hydrogen atom, a methoxy group, an ethoxy group, or a methoxyethoxy group, R 5 represents a methyl group, R 3 and R 4 represent a hydrogen atom, an allyl group, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a lower alkylcarbonyloxy group , represents a lower alkoxycarbonyl group, a lower alkoxy lower alkoxycarbonyl group, or a lower alkyl group substituted with a lower alkoxycarbonyloxy group. ) This is a blended dye for polyester fibers, which is blended with at least one selected from the monoazo dyes shown in the following. To explain the present invention in detail, some of the disazo dyes represented by the general formula [] are new compounds,
Examples of the lower alkylcarbonylamino group represented by Z in the general formula [] include an acetylamino group and a propionylamino group. In addition, the lower alkyl groups represented by R 1 , R 2 , R 3 and R 4 in general formula [] and general formula [] include methyl group, ethyl group, linear or branched propyl group, butyl group, group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, etc. The substituted lower alkyl groups represented by R 1 , R 2 , R 3 and R 4 include lower alkoxy groups such as methoxy, ethoxy and butoxy groups; lower alkylcarbonyloxy groups such as acetyloxy and propionyloxy groups; or a lower alkyl group substituted with a lower alkoxycarbonyl group such as a methoxycarbonyl group or an ethoxycarbonyl group, and furthermore, as R 1 and R 2 , a lower alkyl group substituted with an allyloxy group,
Furthermore, R 3 and R 4 are lower alkoxy lower alkoxycarbonyl groups such as methoxyethoxycarbonyl group and ethoxyethoxycarbonyl group; or lower alkyl substituted with lower alkoxycarbonyloxy groups such as methoxycarbonyloxy group and ethoxycarbonyloxy group; Examples include groups. The disazo dye represented by the general formula [] (hereinafter referred to as disazo dye []) is, for example, represented by the following formula [] (In the formula, X is the same as the above definition.) Diazotize the aniline represented by the following formula [] (In the formula, Y is the same as defined above.) The following formula [] is obtained by coupling with a 2-amino-thiophene represented by (In the formula, X and Y are the same as defined above.) A monoazo dye represented by the following formula is diazotized, and the following general formula [] (In the formula, Z, R 1 and R 2 are the same as defined above.) It can be produced by coupling with diphenylmethane aminos represented by the following formula. The monoazo dye represented by the above general formula [] (hereinafter referred to as monoazo dye []) is
20087, Special Publication No. 39-24653, Special Publication No. 40-25431, Special Publication No. 40-2784, Special Publication No. 41-5468, Special Publication No. 46-
34516, Japanese Patent Publication No. 48-6663, Japanese Patent Application Publication No. 55-23190, Japanese Patent Application Publication No. 55-57076, etc. The disazo dye [ ] and the monoazo dye [ ] used as compounding components of the compounded dye of the present invention are each high-performance dyes that can dye polyester fibers in navy color with good fastness. By dyeing polyester fibers by blending and using at least one of each of the monoazo dyes [ ], the dye bath exhaustion rate is dramatically improved compared to when each component dye is used individually. The build-up property is also very good, and highly concentrated dyed products can be easily obtained, and unnecessary loss of dye is also reduced, which is industrially advantageous. The number of component dyes in the blend is preferably 2 to 5, and the blend ratio is preferably about the same amount of each component, but these are not limited depending on the purpose. The blended dye of the present invention can also be obtained by blending the respective intermediates during production (diazotization, coupling). Fibers that can be dyed with the blended dye of the present invention include polyester fibers made of polyethylene terephthalate, polycondensates of terephthalic acid and 1,4-bis-(hydroxymethyl)cyclohexane, and natural fibers such as cotton, silk, and wool. Examples include blended products and blended products of fibers and the above-mentioned polyester fibers. In order to dye polyester fibers using the blended dye of the present invention, since disazo dyes [ ] and monoazo dyes [ ] are insoluble or sparingly soluble in water,
A dyeing bath or printing paste is prepared by dispersing in an aqueous medium using a condensate of naphthalene sulfonic acid and formaldehyde, a higher alcohol sulfate, a higher alkylbenzene sulfonate, etc. as a dispersant by a conventional method. All you have to do is print. For example, in the case of dip dyeing, polyester fibers or their blends can be dyed with excellent fastness by applying ordinary dyeing methods such as high temperature dyeing, carrier dyeing, and thermosol dyeing. In this case, even better results can be obtained if an acidic substance such as formic acid, acetic acid, phosphoric acid or ammonium sulfate is added to the dyeing bath. Next, the present invention will be explained in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist thereof. Examples 1 to 13 Disazo dyes [-1] listed in Table-1
[-17] and the monoazo dyes [-1] to [-11] listed in Table 2, either alone or in combination as listed in Table 3, were added in total to 1 g, and 1 g of naphthalene sulfonic acid-formaldehyde condensate and higher alcohol. 100 g of polyester fiber was immersed in a dye bath containing 2 g of sulfate ester dispersed in 3 parts of water and dyed at 130°C for 60 minutes, followed by soaping, washing and drying, resulting in a navy blue dyed fabric. Ta. The light fastness, sublimation fastness and water fastness of the obtained dyed fabric, as well as the temperature stability and PH stability during dyeing of the above dye, were good. In addition, the dye dyed on the dyed fabric was dissolved and extracted using a dimethylformamide solution containing 0.1% phosphoric acid, and the dye was determined colorimetrically.
The dye concentration of each dyed fabric in the example was calculated and shown in Table 3.

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】 以上、表−3の結果より、本発明では、前示一
般式〔〕で示される新規なジスアゾ染料と前示
一般式〔〕で示される特定の公知のモノアゾ染
料とを併用することにより、各染料を単独で使用
した場合に比べ、染着染料濃度が著しく向上する
ことが明らかである。したがつて、本発明の配合
染料は常法に従つて、そのままの配合でネイビー
ブルー系として使用しても、また、これをベース
にしてブラツク系として使用しても、極めて高濃
度の染色物を得ることができ、しかも、これらの
染色物は各種堅牢度が良好である上、演色性も小
さいと言う効果もある。
[Table] Based on the results shown in Table 3, in the present invention, the novel disazo dye represented by the general formula [] and the specific known monoazo dye represented by the general formula [] can be used together. It is clear that the dye concentration is significantly improved compared to when each dye is used alone. Therefore, the blended dye of the present invention can be used in a conventional manner as a navy blue series, or it can be used as a black series with extremely high density dyeing. In addition, these dyed products have good color fastness as well as low color rendering properties.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 一般式 〔式中、Xは水素原子、塩素原子、ニトロ基また
はトリフルオロメチル基を表わし、Yはシアノ
基、低級アルコキシカルボニル基またはカルバモ
イル基を表わし、Zは水素原子、メチル基、ホル
ミルアミノ基または低級アルキルカルボニルアミ
ノ基を表わし、R1およびR2は低級アルキル基ま
たは低級アルコキシ基、低級アルキルカルボニル
オキシ基、低級アルコキシカルボニル基、もしく
はアリルオキシ基により置換された低級アルキル
基(但し、Xがニトロ基、Yがシアノ基、Zが水
素原子を表わす場合R1、R2の一方はシアノエチ
ル基であつてもよい。)を表わす。〕 で示されるジスアゾ染料および 一般式 (式中、X1は塩素原子または臭素原子を表わし、
Y1は水素原子、メトキシ基、エトキシ基または
メトキシエトキシ基を表わし、R5はメチル基を
表わし、R3およびR4は水素原子、アリル基、低
級アルキル基または低級アルコキシ基、低級アル
キルカルボニルオキシ基、低級アルコキシカルボ
ニル基、低級アルコキシ低級アルコキシカルボニ
ル基もしくは低級アルコキシカルボニルオキシ基
により置換された低級アルキル基を表わす。)で
示されるモノアゾ染料から選ばれる夫々少なくと
も一種を配合してなるポリエステル繊維用配合染
料。
[Claims] 1. General formula [In the formula, X represents a hydrogen atom, a chlorine atom, a nitro group, or a trifluoromethyl group, Y represents a cyano group, a lower alkoxycarbonyl group, or a carbamoyl group, and Z represents a hydrogen atom, a methyl group, a formylamino group, or a lower represents an alkylcarbonylamino group, R 1 and R 2 are a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a lower alkylcarbonyloxy group, a lower alkoxycarbonyl group, or a lower alkyl group substituted with an allyloxy group (provided that X is a nitro group, When Y is a cyano group and Z is a hydrogen atom, one of R 1 and R 2 may be a cyanoethyl group. ] Disazo dye represented by and general formula (In the formula, X 1 represents a chlorine atom or a bromine atom,
Y 1 represents a hydrogen atom, methoxy group, ethoxy group or methoxyethoxy group, R 5 represents a methyl group, R 3 and R 4 represent a hydrogen atom, allyl group, lower alkyl group, lower alkoxy group, lower alkylcarbonyloxy represents a lower alkyl group substituted with a lower alkoxycarbonyl group, a lower alkoxycarbonyl group, or a lower alkoxycarbonyloxy group. A blended dye for polyester fibers containing at least one selected from the monoazo dyes shown in ).
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DE19833317930 DE3317930A1 (en) 1982-05-17 1983-05-17 DYE COMPOSITION FOR POLYESTER FIBERS

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US4264495A (en) * 1972-05-15 1981-04-28 Eastman Kodak Company 2-Thienyl azo dyestuff compounds
DE2438496A1 (en) * 1974-08-10 1976-02-26 Bayer Ag DISAZO DYES

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