JPH0352462B2 - - Google Patents
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- JPH0352462B2 JPH0352462B2 JP11948782A JP11948782A JPH0352462B2 JP H0352462 B2 JPH0352462 B2 JP H0352462B2 JP 11948782 A JP11948782 A JP 11948782A JP 11948782 A JP11948782 A JP 11948782A JP H0352462 B2 JPH0352462 B2 JP H0352462B2
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Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は一般式（）
（式中、−Ｘ−は−CH2−、
【式】
【式】を示す。こ
こでR1はC1〜18のアルキル基を、R2はC1〜17のアル
キル基を示す。） で示される２−メルカプトベンゾチアゾール誘導
体、その製造法およびこれを有効成分とする無着
色、非汚染系ですぐれた加硫促進作用およびオゾ
ン劣化防止作用を有するゴム用添加剤に関する。 天然ゴムおよびスチレン−ブタジエンゴム、ニ
トリルゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム等
の合成ゴムのイオウ加硫に際しては種々の加硫促
進剤を選択して使用されるが、その多くはＮ−シ
クロヘキシルベンゾチアジル−２−スルフエンア
ミド、Ｎ−第３級ブチルベンゾチアジル−２−ス
ルフエンアミドなどのスルフエンアミド誘導体が
使用されている。しかしながらこれらのスルフエ
ンアミド誘導体は、加硫ゴム製品に対して着色、
汚染性があり、一般に白色ないし鮮明色製品には
使用され難い欠点を有している。 本発明者らは種々検討の結果、前記一般式
（）で示される化合物が、無着色、非汚染系の
新しい加硫促進剤として有用であり、さらにこれ
による加硫ゴム製品はすぐれた耐オゾン性を有す
ることを見出し、本発明を完成した。 一般式（）で示される２−メルカプトベンゾ
チアゾール誘導体は、本発明者らによつて初めて
合成された文献未記載の新規化合物である。 この一般式（）で示される２−メルカプトベ
ンゾチアゾール誘導体は、一般式（） （式中、−Ｘ−は前記と同じ意味を有する。） で示される２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン類と２−メルカプトベンゾチアゾールを反応
させることにより製造することができる。 ここで前記一般式（）および（）における
置換基R1のアルキル基としては、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、オクチル、ラウリル、ス
テアリルなどが例示され、R2のアルキル基とし
てはメチル、エチル、ブチル、ノニル、ウンデシ
ル、ヘプタデシルなどが例示される。 反応原料として用いられる一般式（）の２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン類におい
て、−Ｘ−が
キル基を示す。） で示される２−メルカプトベンゾチアゾール誘導
体、その製造法およびこれを有効成分とする無着
色、非汚染系ですぐれた加硫促進作用およびオゾ
ン劣化防止作用を有するゴム用添加剤に関する。 天然ゴムおよびスチレン−ブタジエンゴム、ニ
トリルゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム等
の合成ゴムのイオウ加硫に際しては種々の加硫促
進剤を選択して使用されるが、その多くはＮ−シ
クロヘキシルベンゾチアジル−２−スルフエンア
ミド、Ｎ−第３級ブチルベンゾチアジル−２−ス
ルフエンアミドなどのスルフエンアミド誘導体が
使用されている。しかしながらこれらのスルフエ
ンアミド誘導体は、加硫ゴム製品に対して着色、
汚染性があり、一般に白色ないし鮮明色製品には
使用され難い欠点を有している。 本発明者らは種々検討の結果、前記一般式
（）で示される化合物が、無着色、非汚染系の
新しい加硫促進剤として有用であり、さらにこれ
による加硫ゴム製品はすぐれた耐オゾン性を有す
ることを見出し、本発明を完成した。 一般式（）で示される２−メルカプトベンゾ
チアゾール誘導体は、本発明者らによつて初めて
合成された文献未記載の新規化合物である。 この一般式（）で示される２−メルカプトベ
ンゾチアゾール誘導体は、一般式（） （式中、−Ｘ−は前記と同じ意味を有する。） で示される２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン類と２−メルカプトベンゾチアゾールを反応
させることにより製造することができる。 ここで前記一般式（）および（）における
置換基R1のアルキル基としては、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、オクチル、ラウリル、ス
テアリルなどが例示され、R2のアルキル基とし
てはメチル、エチル、ブチル、ノニル、ウンデシ
ル、ヘプタデシルなどが例示される。 反応原料として用いられる一般式（）の２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン類におい
て、−Ｘ−が
【式】である４−オキソ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジンはアセトンとア
ンモニアを公知の方法で反応させることにより得
られる。また、上記の４−オキソ−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジンをウオルフーキシユ
ナー還元することにより、−Ｘ−が−CH2−であ
る２，２，６，６−テトラメチルピペリジンを、
水素化リチウムアルミニウムで還元することによ
り、−Ｘ−が
ンモニアを公知の方法で反応させることにより得
られる。また、上記の４−オキソ−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジンをウオルフーキシユ
ナー還元することにより、−Ｘ−が−CH2−であ
る２，２，６，６−テトラメチルピペリジンを、
水素化リチウムアルミニウムで還元することによ
り、−Ｘ−が
【式】である４−ヒドロキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジンをそれ
ぞれ得ることができる。 さらに上記の４−ヒドロキシ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジンをR1Y（R1は前記と同
様の意味を有し、Ｙはハロゲン原子を示す。）で
示されるハロゲン化アルキルと反応させることに
より−Ｘ−が
ぞれ得ることができる。 さらに上記の４−ヒドロキシ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジンをR1Y（R1は前記と同
様の意味を有し、Ｙはハロゲン原子を示す。）で
示されるハロゲン化アルキルと反応させることに
より−Ｘ−が
【式】である４−アルコキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジンを、
R2COR3（R2は前記と同じ意味を有し、R3は水酸
基、ハロゲン原子または低級アルコキシル基を示
す。）で示されるカルボン酸類とエステル化反応
を行うことにより、−Ｘ−が
R2COR3（R2は前記と同じ意味を有し、R3は水酸
基、ハロゲン原子または低級アルコキシル基を示
す。）で示されるカルボン酸類とエステル化反応
を行うことにより、−Ｘ−が
【式】である４
−アルキルカルボキシ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジンをそれぞれ得ることができる。 一般式（）で示される２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン類と２−メルカプトベンゾチ
アゾールとの反応は、通常、酸化剤の存在下に行
われる。この際、該ピペリジン類は塩酸、硫酸、
ｐ−トルエンスルホン酸などの酸付加塩の形で用
いられ、一方、２−メルカプトベンゾチアゾール
はナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩の
形で用いられる。 この反応において、酸化剤としては一般の酸化
反応で用いられる化合物が使用されるが、好適な
ものとして過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウム、
ヨウ素などが例示される。 かかる反応における酸化剤の使用量は、一般式
（）で示される２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン類に対して、一般には約１〜２モル当
量、好適には約1.5〜1.8モル当量である。 ２，２，６，６−テトラメチルピペリジン類と
２−メルカプトベンゾチアゾールとの反応モル比
は、通常１：0.8〜1.3である。 反応は通常０〜60℃の温度で行われ、好適には
10〜30℃である。 反応方法として、好適には２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン類を酸付加塩の形で水に溶
解し、これに２−メルカプトベンゾチアゾールの
アルカリ金属塩の水溶液および酸化剤の水溶液を
同時に滴下してゆくことにより行われる。 反応終了後、反応混合物から生成物を分離採取
するには常法に従い、例えば反応混合物を過
し、過物を乾燥後、適当な溶剤で再結晶するこ
とにより高純度の目的物を得ることができる。 かくして得られる本発明の２−メルカプトベン
ゾチアゾール誘導体として代表的な化合物は以下
に例示される。
メチルピペリジンをそれぞれ得ることができる。 一般式（）で示される２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン類と２−メルカプトベンゾチ
アゾールとの反応は、通常、酸化剤の存在下に行
われる。この際、該ピペリジン類は塩酸、硫酸、
ｐ−トルエンスルホン酸などの酸付加塩の形で用
いられ、一方、２−メルカプトベンゾチアゾール
はナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩の
形で用いられる。 この反応において、酸化剤としては一般の酸化
反応で用いられる化合物が使用されるが、好適な
ものとして過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウム、
ヨウ素などが例示される。 かかる反応における酸化剤の使用量は、一般式
（）で示される２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン類に対して、一般には約１〜２モル当
量、好適には約1.5〜1.8モル当量である。 ２，２，６，６−テトラメチルピペリジン類と
２−メルカプトベンゾチアゾールとの反応モル比
は、通常１：0.8〜1.3である。 反応は通常０〜60℃の温度で行われ、好適には
10〜30℃である。 反応方法として、好適には２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン類を酸付加塩の形で水に溶
解し、これに２−メルカプトベンゾチアゾールの
アルカリ金属塩の水溶液および酸化剤の水溶液を
同時に滴下してゆくことにより行われる。 反応終了後、反応混合物から生成物を分離採取
するには常法に従い、例えば反応混合物を過
し、過物を乾燥後、適当な溶剤で再結晶するこ
とにより高純度の目的物を得ることができる。 かくして得られる本発明の２−メルカプトベン
ゾチアゾール誘導体として代表的な化合物は以下
に例示される。
【表】
かかる２−メルカプトベンゾチアゾール誘導体
は、加硫促進剤として非常にすぐれた効果を発揮
するのみならず、これを用いた加硫ゴム製品はす
ぐれた耐オゾン性を発現するなどゴム用添加剤と
してすぐれた効果を有する。 ゴム用添加剤としての２−メルカプトベンゾチ
アゾール誘導体は、天然ゴムはもちろんのこと、
スチレン−ブタジエン共重合ゴム、アクリロニト
リル−ブタジエン共重合ゴム、ポリブタジエン、
ポリイソプレン、ポリクロロプレン、エチレン−
プロピレン共重合ゴムなどの各種合成ゴムに添加
され、その添加量はゴム100重量部に対して通常
0.3〜７重量部である。ゴムへの添加方法は通常
の加硫促進剤やオゾン劣化防止剤を使用する場合
と同様の方法が適用される。 また、それぞれの条件、目的に応じて他の加硫
促進剤、オゾン劣化防止剤およびその他の添加剤
を併用してもよい。 以下、実施例により本発明を説明する。 実施例 １ ４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン5.1ｇ（0.032モル）を10重量％塩酸
水溶液13.1ｇ（0.036モル）に溶解する。 これに２−メルカプトベンゾチアゾールのナト
リウム塩5.7ｇ（0.03モル）を30mlの水に溶解し
た水溶液および10重量％の次亜塩素酸ナトリウム
水溶液26.1ｇ（0.035モル）を２時間に亙つて同
時滴下する。この際のフラスコ内の温度は20℃で
あつた。放冷後、生じた固形物を別、水洗した
のち50℃で12時間乾燥して、白色結晶状の２−
（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ル−１−ピペリジルチオ）ベンゾチアゾール（表
−１の化合物No.３）を8.6ｇ（収率87％）得る。
mp152〜153℃ マススペクトルの親イオンピークは322であつ
た。 元素分析値 Ｃ(%) Ｈ(%) Ｎ(%) Ｓ(%) 計算値 59.6 6.9 8.7 19.9 （C16H22N2S2O） 実測値 59.5 6.8 8.8 20.2 実施例 ２ ４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン5.1ｇ（0.033モル）を使用する以外は実
施例１と同じ原料を同じ量用いて同様に反応さ
せ、同様に後処理して白色結晶状の２−（４−オ
キソ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペ
リジルチオ）ベンゾチアゾール（表−１の化合物
No.２）9.0ｇ（収率93％）を得る。mp 143〜144
℃ マススペクトルの親イオンピーク：320 元素分析値 Ｃ(%) Ｈ(%) Ｎ(%) Ｓ(%) 計算値 60.0 6.3 8.7 20.0 （C16H20N2S2O） 実測値 59.7 6.2 8.8 20.2 実施例 ３ ４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン5.5ｇ（0.032モル）を使用し、10重量
％塩酸水溶液の使用量を12.0ｇ（0.033モル）と
する以外は実施例１と同じ原料を同じ量用いて同
様に反応させ、同様に後処理して白色結晶状の２
−（４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ル−１−ピペリジルチオ）ベンゾチアゾール（表
−１の化合物No.４）8.4ｇ（収率83％）を得る。
mp 150〜151℃ マススペクトルの親イオンピーク：336 元素分析値 Ｃ(%) Ｈ(%) Ｎ(%) Ｓ(%) 計算値 60.7 7.2 8.3 19.1 （C17H24N2S2O） 実測値 60.6 7.1 8.4 19.4 実施例 ４ ４−オクタデシルオキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン13.1ｇ（0.032モル）を使
用し、10重量％塩酸水溶液の使用量を12.0ｇ
（0.033モル）とする以外は実施例１と同じ原料を
同じ量用いて同様に反応させ、同様に後処理して
白色結晶状の２−（４−オクタデシルオキシ−２，
２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジルチ
オ）ベンゾチアゾール（表−１の化合物No.９）
15.0ｇ（収率87％）を得る。mp 171〜172℃ マススペクトルの親イオンピーク：574 元素分析値 Ｃ(%) Ｈ(%) Ｎ(%) Ｓ(%) 計算値 71.0 10.2 4.9 11.2 （C34H58N2S2O） 実測値 70.8 10.2 4.9 11.5 なお、４−エトキシ、４−プロポキシあるいは
４−ブトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジンを原料とし、実施例１と同様の方法で反
応させることにより、相当する２−メルカプトベ
ンゾチアゾール誘導体をそれぞれ得ることができ
る。 実施例 ５ ４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン7.0ｇ（0.035モル）を使用する以外
は実施例１と同じ原料を同じ量用いて同様に反応
させ、同様に後処理して白色結晶状の２−（４−
アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１
−ピペリジニルチオ）ベンゾチアゾール（表−１
の化合物No.10）8.0ｇ（収率73％）を得る。mp
147〜148℃ マススペクトルの親イオンピーク：364 元素分析値 Ｃ(%) Ｈ(%) Ｎ(%) Ｓ(%) 計算値 59.3 6.6 7.7 17.6 （C18H24N2S2O2） 実測値 59.0 6.6 7.9 17.8 実施例 ６ ４−ドデカノイルオキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン12.2ｇ（0.036モル）を使
用する以外は実施例１と同じ原料を同じ量用いて
同様に反応させ、同様に後処理して白色結晶状の
２−（４−ドデカノイルオキシ−２，２，６，６
−テトラメチル−１−ピペリジルチオ）ベンゾチ
アゾール（表−１の化合物No.13）12.1ｇ（収率80
％）を得る。mp 183〜184℃ マススペクトルの親イオンピーク：504 元素分析値 Ｃ(%) Ｈ(%) Ｎ(%) Ｓ(%) 計算値 66.6 8.8 5.6 12.7 （C28H44N2S2O2） 実測値 66.4 8.9 5.5 12.9 実施例 ７ 常法に従つて下記配合割合からなる配合剤をオ
ープンロールで混合してゴム配合物を調製した。 （配 合） 重量部 天 然 ゴ ム 100 ステアリン酸 ２ 亜 鉛 華 ５ 軟質炭酸カルシウム 75 プロセス油 10 ワ ツ ク ス ３ イ オ ウ 2.5 供試試料 表−２記載 得られたゴム配合物につき、JIS Ｋ−6300に準
拠してムーニースコーチ試験を、加硫速度を調べ
るためレオメーター加硫試験を行つた。また加硫
温度140℃で60分間プレス加硫を行い、JIS Ｋ−
6301に準拠して加硫ゴムの色相および物理的性
質、オゾン劣化試験を行つた。なお、オゾン劣化
試験はオゾンウエザーメーター中にてオゾン濃度
50ppm、温度40℃、動的伸張率20％にて肉眼にて
観察可能なクラツクが発生するまでの時間を測定
した。この結果を表−２に示した。
は、加硫促進剤として非常にすぐれた効果を発揮
するのみならず、これを用いた加硫ゴム製品はす
ぐれた耐オゾン性を発現するなどゴム用添加剤と
してすぐれた効果を有する。 ゴム用添加剤としての２−メルカプトベンゾチ
アゾール誘導体は、天然ゴムはもちろんのこと、
スチレン−ブタジエン共重合ゴム、アクリロニト
リル−ブタジエン共重合ゴム、ポリブタジエン、
ポリイソプレン、ポリクロロプレン、エチレン−
プロピレン共重合ゴムなどの各種合成ゴムに添加
され、その添加量はゴム100重量部に対して通常
0.3〜７重量部である。ゴムへの添加方法は通常
の加硫促進剤やオゾン劣化防止剤を使用する場合
と同様の方法が適用される。 また、それぞれの条件、目的に応じて他の加硫
促進剤、オゾン劣化防止剤およびその他の添加剤
を併用してもよい。 以下、実施例により本発明を説明する。 実施例 １ ４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン5.1ｇ（0.032モル）を10重量％塩酸
水溶液13.1ｇ（0.036モル）に溶解する。 これに２−メルカプトベンゾチアゾールのナト
リウム塩5.7ｇ（0.03モル）を30mlの水に溶解し
た水溶液および10重量％の次亜塩素酸ナトリウム
水溶液26.1ｇ（0.035モル）を２時間に亙つて同
時滴下する。この際のフラスコ内の温度は20℃で
あつた。放冷後、生じた固形物を別、水洗した
のち50℃で12時間乾燥して、白色結晶状の２−
（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ル−１−ピペリジルチオ）ベンゾチアゾール（表
−１の化合物No.３）を8.6ｇ（収率87％）得る。
mp152〜153℃ マススペクトルの親イオンピークは322であつ
た。 元素分析値 Ｃ(%) Ｈ(%) Ｎ(%) Ｓ(%) 計算値 59.6 6.9 8.7 19.9 （C16H22N2S2O） 実測値 59.5 6.8 8.8 20.2 実施例 ２ ４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン5.1ｇ（0.033モル）を使用する以外は実
施例１と同じ原料を同じ量用いて同様に反応さ
せ、同様に後処理して白色結晶状の２−（４−オ
キソ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペ
リジルチオ）ベンゾチアゾール（表−１の化合物
No.２）9.0ｇ（収率93％）を得る。mp 143〜144
℃ マススペクトルの親イオンピーク：320 元素分析値 Ｃ(%) Ｈ(%) Ｎ(%) Ｓ(%) 計算値 60.0 6.3 8.7 20.0 （C16H20N2S2O） 実測値 59.7 6.2 8.8 20.2 実施例 ３ ４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン5.5ｇ（0.032モル）を使用し、10重量
％塩酸水溶液の使用量を12.0ｇ（0.033モル）と
する以外は実施例１と同じ原料を同じ量用いて同
様に反応させ、同様に後処理して白色結晶状の２
−（４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ル−１−ピペリジルチオ）ベンゾチアゾール（表
−１の化合物No.４）8.4ｇ（収率83％）を得る。
mp 150〜151℃ マススペクトルの親イオンピーク：336 元素分析値 Ｃ(%) Ｈ(%) Ｎ(%) Ｓ(%) 計算値 60.7 7.2 8.3 19.1 （C17H24N2S2O） 実測値 60.6 7.1 8.4 19.4 実施例 ４ ４−オクタデシルオキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン13.1ｇ（0.032モル）を使
用し、10重量％塩酸水溶液の使用量を12.0ｇ
（0.033モル）とする以外は実施例１と同じ原料を
同じ量用いて同様に反応させ、同様に後処理して
白色結晶状の２−（４−オクタデシルオキシ−２，
２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジルチ
オ）ベンゾチアゾール（表−１の化合物No.９）
15.0ｇ（収率87％）を得る。mp 171〜172℃ マススペクトルの親イオンピーク：574 元素分析値 Ｃ(%) Ｈ(%) Ｎ(%) Ｓ(%) 計算値 71.0 10.2 4.9 11.2 （C34H58N2S2O） 実測値 70.8 10.2 4.9 11.5 なお、４−エトキシ、４−プロポキシあるいは
４−ブトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジンを原料とし、実施例１と同様の方法で反
応させることにより、相当する２−メルカプトベ
ンゾチアゾール誘導体をそれぞれ得ることができ
る。 実施例 ５ ４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン7.0ｇ（0.035モル）を使用する以外
は実施例１と同じ原料を同じ量用いて同様に反応
させ、同様に後処理して白色結晶状の２−（４−
アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１
−ピペリジニルチオ）ベンゾチアゾール（表−１
の化合物No.10）8.0ｇ（収率73％）を得る。mp
147〜148℃ マススペクトルの親イオンピーク：364 元素分析値 Ｃ(%) Ｈ(%) Ｎ(%) Ｓ(%) 計算値 59.3 6.6 7.7 17.6 （C18H24N2S2O2） 実測値 59.0 6.6 7.9 17.8 実施例 ６ ４−ドデカノイルオキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン12.2ｇ（0.036モル）を使
用する以外は実施例１と同じ原料を同じ量用いて
同様に反応させ、同様に後処理して白色結晶状の
２−（４−ドデカノイルオキシ−２，２，６，６
−テトラメチル−１−ピペリジルチオ）ベンゾチ
アゾール（表−１の化合物No.13）12.1ｇ（収率80
％）を得る。mp 183〜184℃ マススペクトルの親イオンピーク：504 元素分析値 Ｃ(%) Ｈ(%) Ｎ(%) Ｓ(%) 計算値 66.6 8.8 5.6 12.7 （C28H44N2S2O2） 実測値 66.4 8.9 5.5 12.9 実施例 ７ 常法に従つて下記配合割合からなる配合剤をオ
ープンロールで混合してゴム配合物を調製した。 （配 合） 重量部 天 然 ゴ ム 100 ステアリン酸 ２ 亜 鉛 華 ５ 軟質炭酸カルシウム 75 プロセス油 10 ワ ツ ク ス ３ イ オ ウ 2.5 供試試料 表−２記載 得られたゴム配合物につき、JIS Ｋ−6300に準
拠してムーニースコーチ試験を、加硫速度を調べ
るためレオメーター加硫試験を行つた。また加硫
温度140℃で60分間プレス加硫を行い、JIS Ｋ−
6301に準拠して加硫ゴムの色相および物理的性
質、オゾン劣化試験を行つた。なお、オゾン劣化
試験はオゾンウエザーメーター中にてオゾン濃度
50ppm、温度40℃、動的伸張率20％にて肉眼にて
観察可能なクラツクが発生するまでの時間を測定
した。この結果を表−２に示した。
【表】
【表】
実施例 ８
常法に従つて下記配合割合からなる配合剤をオ
ープンロールで混合してゴム配合物を調製した。 （配 合） 重量部 スチレンブタジエンゴム 100 ステアリン酸 ３ 亜 鉛 華 ５ HAFブラツク 50 プロセス油 ５ ワツクス ３ イ オ ウ ２ 供試試料 表−３記載 得られたゴム配合物につき、実施例７と同様に
ムーニースコーチ試験、レオメーター試験を行つ
た。また加硫温度145℃で40分間プレス加硫を行
い、加硫ゴムの物理的性能、オゾン劣化試験を行
つた。これらの結果を表−３に示した。
ープンロールで混合してゴム配合物を調製した。 （配 合） 重量部 スチレンブタジエンゴム 100 ステアリン酸 ３ 亜 鉛 華 ５ HAFブラツク 50 プロセス油 ５ ワツクス ３ イ オ ウ ２ 供試試料 表−３記載 得られたゴム配合物につき、実施例７と同様に
ムーニースコーチ試験、レオメーター試験を行つ
た。また加硫温度145℃で40分間プレス加硫を行
い、加硫ゴムの物理的性能、オゾン劣化試験を行
つた。これらの結果を表−３に示した。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、−Ｘ−は−CH2−、【式】 【式】【式】【式】を示す。こ こでR1はC1〜18のアルキル基を、R2はC1〜17のアル
キル基を示す。） で示される２−メルカプトベンゾチアゾール誘導
体。 ２ 一般式 （式中、−Ｘ−は−CH2−、【式】 【式】【式】【式】を示す。こ こでR1はC1〜18のアルキル基を、R2はC1〜17のアル
キル基を示す。） で示される２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン類と２−メルカプトベンゾチアゾールを反応
させることを特徴とする一般式 （式中、−Ｘ−は前記と同じ意味を有する。） で示される２−メルカプトベンゾチアゾール誘導
体の製造法。 ３ 一般式 （式中、−Ｘ−は−CH2−、【式】 【式】【式】【式】を示す。こ こでR1はC1〜18のアルキル基を、R2はC1〜17のアル
キル基を示す。） で示される２−メルカプトベンゾチアゾール誘導
体を有効成分とするゴム用添加剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11948782A JPS5910583A (ja) | 1982-07-08 | 1982-07-08 | ２−メルカプトベンゾチアゾ−ル誘導体、その製造法およびこれを有効成分とするゴム用添加剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11948782A JPS5910583A (ja) | 1982-07-08 | 1982-07-08 | ２−メルカプトベンゾチアゾ−ル誘導体、その製造法およびこれを有効成分とするゴム用添加剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5910583A JPS5910583A (ja) | 1984-01-20 |
| JPH0352462B2 true JPH0352462B2 (ja) | 1991-08-12 |
Family
ID=14762483
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11948782A Granted JPS5910583A (ja) | 1982-07-08 | 1982-07-08 | ２−メルカプトベンゾチアゾ−ル誘導体、その製造法およびこれを有効成分とするゴム用添加剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5910583A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009215433A (ja) * | 2008-03-11 | 2009-09-24 | Bridgestone Corp | ゴム組成物 |
| TW202140755A (zh) * | 2020-03-11 | 2021-11-01 | 南韓商松源工業有限公司 | 次磺醯胺阻燃劑 |
-
1982
- 1982-07-08 JP JP11948782A patent/JPS5910583A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5910583A (ja) | 1984-01-20 |
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