TW202140755A - 次磺醯胺阻燃劑 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於一種包含苯并噻唑官能基之次磺醯胺阻燃劑。

Description

次磺醯胺阻燃劑
本發明係關於一種包含苯并噻唑官能基之次磺醯胺阻燃劑。
在合成及天然聚合材料中添加阻燃劑可提升聚合物之阻燃特性。已知用於為各種聚合物提供阻燃特性之材料包括無機及有機化合物。阻燃劑主要類別包括鹵化碳氫化合物、含磷化合物、例如金屬氧化物和氫氧化物等金屬化合物以及三聚氰胺衍生物。鹵化阻燃劑因效果佳而普遍使用,但鹵化化合物卻通常衍生破壞環境之疑慮。
因此,本發明之目的為提供具有良好特性之新穎非鹵化阻燃劑。
上述目的可藉由本發明請求項1之阻燃劑而達成。據此,本發明提供一種阻燃劑,其係包含一具有至少一根據以下結構(I)之官能基(moiety)之化合物:
Figure 02_image001
(I)
其中「*」 代表該官能基藉以連接於該化合物其餘部分之原子,且 「R」代表一或多個隨選烷基取代基,其中當該化合物具有超過一個取代基時,各該取代基係彼此獨立選擇。
發明人意外發現藉由將此一阻燃劑用於許多應用時,可獲得以下一或多項優點:
本發明之許多阻燃劑具有相當高之熔融溫度,因此可用於許多應用,特別是用於建築。
本發明之許多阻燃劑可在對應於習知塑膠材料加工方法之溫度範圍內熔融加工,所述加工方法例如為押出、射出成型、吹氣成型及紡絲。
本發明之許多阻燃劑具有高度溫度穩定性,因此可用於多種大體積聚合物,例如聚烯烴、聚醯胺、聚酯、苯乙烯系彈性體。
本發明之許多阻燃劑具有相當高之溫度穩定性,為許多應用所需。
於許多應用中能夠符合高度阻燃標準,同時提供優良熾熱線性能。
根據一較佳實施例,其中若該化合物存在有超過一個官能基,則對於各該官能基,標記有「*」之碳係經由一獨立選擇之碳氧鍵、碳氮鍵或碳碳鍵而連接至該化合物之其餘部分。
根據一較佳實施例,若該化合物存在有超過一個所述結構(I)官能基,則各該官能基係經由一獨立選擇之烷基、醚、胺或羧基基團而連接至該化合物之其餘部分。
根據一較佳實施例,所述化合物包含一個以上之結構(I)官能基,以二至百個為佳,較佳者為二十個以內官能基,更佳者為十個以內官能基,最佳者為八個以內官能基。
根據一較佳實施例,所述化合物包含一受結構(I)之官能基所附著之主幹結構。
較佳者,所述主幹包含一烷基、聚醚、聚酯、聚醯胺、聚碳酸酯或聚氨酯結構。
較佳者,結構(I)之官能基係經由連接體或間隔體分子而連接於所述主幹,所述連接體或間隔體分子以包含烷基、苯基、醚、酯或醯胺基團為佳。
根據一較佳實施例,所述化合物具有以下結構(II):
Figure 02_image003
(II)
其中 R如上述,且L係選自-O-、-O-CO-O-、O-R1 -O、-O-CO-R2 -O-及-O-CO-R3 -CO-O-,其中 R1 至R3 係彼此獨立為未經取代或經烷基取代之烷基或苯基。
於本發明中,「烷基」一語特別意指直鏈或支鏈C1 至C12 烷基,特別是直鏈C1 至C12 烷基,此外特別意指直鏈或支鏈C2 至C8 烷基,更佳者為直鏈C2 至C8 烷基,最佳者為直鏈C3 至 C7 烷基。
於本發明中,「經烷基取代」一語特別意指經甲基或乙基取代,以甲基取代為佳。於本發明中,「烷基取代基」一語應以相同方式理解。
根據一較佳實施例,L為-O-CO-O-或-O-CO-R3 -CO-O-。根據一較佳實施例,L為-O-CO-(Cm H2m )-CO-O,其中m為4至12,更佳者為5、6或7。
本發明並關於一種組成物,其係包含(a)一如在此所定義分子式(I)之化合物以及(b)一聚合物基質。
較佳者,化合物(a)對(b)之重量比(wt/wt)為≥ 0.1%至 ≤ 5%,較佳者為≥ 0.5%至≤ 1.5%。
一種適合之聚合物基質(b)可包含天然及/或合成聚合物,例如:
1. 單烯及二烯烴聚合物,例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1、聚乙烯環已烷、聚異戊二烯或聚丁二烯以及例如環戊烯或降冰片烯等環烯之聚合產物;以及聚乙烯(可隨選交聯),例如高密度聚乙烯(HDPE)、高分子量高密度聚乙烯(HDPE-HMW)、超高分子量高密度聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)及直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)及(ULDPE)。
2. 上項(1)中聚合物之混合物,例如聚丙烯與聚異丁烯之混合物、聚丙烯與聚乙烯之混合物(例如 PP/HDPE、PP/LDPE)以及不同種類聚乙烯(例如LDPE/HDPE)之混合物。
3. 單烯烴與二烯烴彼此或與其他乙烯基單體之共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物、直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)之混合物、丙烯/丁烯-1共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁烯-1共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基環己烯共聚物、乙烯/環烯共聚物,例如乙烯/降冰片烯(COC)、乙烯/1 -烯烴共聚物(其中1 -烯烴為當場製備)、丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基環庚烯共聚物、乙烯/烷基丙烯酸酯共聚物、乙烯/烷基甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽(離聚物),亦包括乙烯與丙烯及例如己二烯、環戊二烯或亞乙基降冰片烯等二烯之三聚物;亦包括上述共聚物與彼此或與以上(1)中所述聚合物之混合物,例如聚丙烯乙烯/丙烯共聚物、LDPE乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、LDPE乙烯/丙烯酸共聚物、LLDPE乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、LLDPE乙烯/丙烯酸共聚物,以及替代或隨機建構之聚亞烷基一氧化碳共聚物及其與例如聚醯胺等其他聚合物之混合物。
4.聚苯乙烯、聚(對甲基苯乙烯)、聚(α甲基苯乙烯)。
5. 取自乙烯基芳族單體之芳族均聚物及共聚物,例如苯乙烯、α甲基苯乙烯、乙烯基甲苯之所有同分異構物(例如對乙烯基甲苯)、乙基苯乙烯之同分異構物、丙基苯乙烯、乙烯基二苯基、乙烯基萘、乙烯基蒽及其混合物;所述均聚物及共聚物可具有反式間同立體排列、反式全同立體排列、半反式全同立體排列或雜排立體排列結構;其中以雜排聚合物為佳。亦可包括立體排列嵌段聚合物。
6. 均聚物及共聚物可具有反式間同立體排列、反式全同立體排列、半反式全同立體排列或雜排立體排列結構;其中以雜排聚合物為佳。亦可包括立體排列嵌段聚合物。
a)共聚物包括上述乙烯基芳族單體及共單體選自乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、順丁烯二酸酐、順丁烯二酸醯胺、乙酸乙烯酯、乙烯氯和丙烯酸衍生物及其混合物,例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯清、苯乙烯/乙烯(互聚物)、苯乙烯/烷基甲基丙烯酸酯、苯乙烯/丁二烯/烷基丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯、苯乙烯/順丁烯二酸酐、苯乙烯/丙烯清/甲基 丙烯酸酯;含有苯乙烯共聚物與另一聚合物之高衝擊強度混合物,所述另一聚合物例如為聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三聚物;且亦可包括苯乙烯之嵌段共聚物,例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯丙烯/苯乙烯。
b)以上項(6)中所述聚合物氫化而成之氫化芳族聚合物,特別是聚環己基乙烯(PCHE),通常亦稱為聚乙烯環已烷(PVCH),其係經由將雜排聚苯乙烯氫化製備而成。
c)以上項(6a)中所述聚合物氫化而成之氫化芳族聚合物。
7. 乙烯基芳族單體之接枝共聚物,例如聚丁二烯上之苯乙烯、聚丁二烯/苯乙烯或聚丁二烯/丙烯清共聚物上之苯乙烯、聚丁二烯上之苯乙烯及丙烯清(或甲基丙烯清);聚丁二烯上之苯乙烯、丙烯清及甲基丙烯酸酯;聚丁二烯上之苯乙烯及順丁烯二酸酐;聚丁二烯上之苯乙烯、丙烯清及順丁烯二酸酐或順丁烯二醯亞胺;聚丁二烯上之苯乙烯及順丁烯二醯亞胺、聚丁二烯上之苯乙烯及烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸烷酯、乙烯/丙烯/二烯三聚物上之苯乙烯及丙烯清、聚烷基丙烯酸酯或聚烷基甲基丙烯酸酯上之苯乙烯及丙烯清、丙烯酸酯/丁二烯共聚物上之苯乙烯及丙烯清,及其與上文第6段所述共聚物之混合物,例如所謂之ABS、MBS、ASA或AES聚合物。
8. 含鹵素聚合物,例如聚氯丁二烯、氯化橡膠、氯化及異丁烯/異戊二烯(鹵素丁基橡膠)之溴化共聚物、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯與氯化乙烯共聚物、環氧氯丙烷均聚物及共聚物,特別是含鹵素之乙烯基化合物之聚合物,例如聚氯乙烯、聚氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯;及其共聚物,例如氯乙烯/二氯亞乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或二氯亞乙烯/乙酸乙烯酯。
9. 取自α,β-不飽和酸及其衍生物之聚合物,例如聚丙烯酸酯及聚甲基丙烯酸酯,或以丁基丙烯酸酯修飾之抗衝擊聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯醯胺及聚丙烯腈。
10. 第9段所述單體與彼此或與其他不飽和單體之共聚物,例如丙烯清/丁二烯共聚物、丙烯清/烷基丙烯酸酯共聚物、丙烯清/烷氧基烷基/丙烯酸酯共聚物、丙烯清/乙烯基鹵化物共聚物或丙烯清/烷基甲基丙烯酸酯/丁二烯三聚物。
11.取自不飽和醇及胺或其醯基衍生物或縮醛之聚合物,例如聚乙烯基醇、聚乙酸乙烯酯、硬脂酸酯、苯甲酸酯或順丁烯二酸酯、聚乙烯丁醛、聚鄰苯二甲酸烯丙酯 、聚烯丙基三聚氰胺;及其與第1項所述烯烴之共聚物。
12. 環狀醚之均聚物及共聚物,例如聚亞烷基二醇、聚環氧乙烷、聚環氧丙烷或其與雙環氧丙烷基醚之共聚物。
13.聚縮醛,例如聚甲醛,包括含有共單體之聚甲醛,例如環氧乙烷;經熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS修飾之聚縮醛。
14.聚氧二甲苯及硫化物及其與苯乙烯聚合物或聚醯胺之混合物。
15. 取自二胺及二羧酸及/或取自胺基羧酸或對應內醯胺之聚醯胺及共聚醯胺,例如聚醯胺4、聚醯胺 6、聚醯胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚醯胺11、聚醯胺12、取自間二甲苯、二胺及己二酸之芳族聚醯胺;聚醯胺6/I(聚六亞甲異鄰苯二甲醯亞胺、MXD(間二甲苯二胺);聚醯胺之製備係使用六亞甲二胺與異苯二甲酸及/或對苯二甲酸,並以隨選彈性體為修飾劑,例如聚-2,4,4-三甲基六亞甲基對苯二甲醯胺或聚間苯二甲醯間苯二胺、上述聚醯胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或化學鍵接或或接枝彈性體之嵌段共聚物;或與聚醚,例如與聚乙烯乙二醇、聚丙烯 乙二醇或聚四亞甲基乙二醇之嵌段共聚物,亦包含以EPDM或ABS修飾之聚醯胺或共聚醯胺;以及於加工時濃縮之聚醯胺(「RIM聚醯胺系統」)。
可使用之聚醯胺及共聚醯胺範例係取自,除其他外,ε己內醯胺、己二酸、葵二酸、十二烷酸、異酞酸、對苯二甲酸、六亞甲基二胺、四亞甲基二胺、2-甲基-五亞甲基二胺、2,2,4-三甲基六亞甲基二胺、2,4,4-三甲基六亞甲基二胺、間二甲苯二胺或雙(3-甲基-4-胺基環己基)甲烷;亦包含半芳族聚醯胺,例如聚醯胺66/61,例如由70 - 95%聚醯胺6/6及5 - 30%聚醯胺6/I所構成者;亦包含其中聚醯胺6/6 已受取代之三聚物,例如由60 - 89%聚醯胺6/6、5 - 30%聚醯胺6/I及1 - 10% 另一 脂族聚醯胺所構成者;後者可包含例如聚醯胺6、聚醯胺11、聚醯胺12或聚醯胺6/12單元。此種三共聚物可據此命名為聚醯胺66/6I/6、聚醯胺66/61/11、聚醯胺66/61/12、聚醯胺66/61/610或聚醯胺66/61/612。
16. 聚脲、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚酯醯亞胺、聚乙內醯脲及聚苯并咪唑。
17.取自二羧酸及二醇及/或取自羥基烴酸或對應內酯之聚酯,例如聚乙烯對苯二甲酯、聚丙烯對苯二甲酯、聚丁烯對苯二甲酯、聚-1 ,4-二羥甲基環己烷對苯二甲酯、聚亞烷基萘(PAN)及聚羥基苯甲酸酯,亦包括取自具有羥基端基之聚醚之嵌段聚醚酯;且亦包括經聚碳酸酯或MBS性之聚酯。
18. 聚碳酸酯及聚酯碳酸酯。
19. 上述聚合物之混合物(聚摻合物),例如 PP/EPDM、聚醯胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性 PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA 6.6與共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。尤佳之組成物中熱塑性聚合物為高衝擊聚苯乙烯(HIPS)、發泡性聚苯乙烯(EPS)、extruded聚苯乙烯(XPS)、聚苯亞基醚(PPE)、聚醯胺、聚酯、聚碳酸酯(PC)或ABS(丙烯腈丁二烯苯乙烯)或PC/ABS(聚碳酸酯/丙烯清丁二烯苯乙烯)或PPE/HIPS(聚苯亞基醚/高衝擊聚苯乙烯)類型之聚合物摻合物,特別是聚醯胺、聚酯或PPE/HIPS摻合物。其中尤以包含填料或加強劑之聚合物組成物適用於本發明,特別是玻璃纖維強化聚合物,例如玻璃纖維強化聚醯胺。
20. 天然聚合物,例如纖維素、澱粉(澱粉醣及支鏈澱粉)、木質纖維素、蛋白絲、聚羥基丁酸酯、多肽、多醣、黃原膠、β葡聚醣、甲殼素及天然橡膠。
21. 生物聚合物,例如聚己內酯、聚乳酸、聚(乳酸甘醇酸)共聚物(PLGA)、聚(乙醇酸)(PGA)及聚二氧環己酮(PDS)。
一較佳實施例關於阻燃劑組成物,其中,聚合物基質(b)係由聚苯乙烯、聚苯乙烯共聚物、聚乙烯、聚丙烯或聚丙烯與聚烯烴之摻合物構成。聚丙烯與聚乙烯之摻合物範例係選自由高密度聚乙烯(HDPE)、高分子量高密度聚乙烯(HMW HDPE)、超高分子量高密度聚乙烯(UHMW HDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)、支鏈低密度聚乙烯(BLDPE)及含小部分二烯之乙烯丙烯二烯三元共聚物(EPDM)所構成之群組。
本發明進一步關於一種阻燃劑組成物,其除上述成分(a)及(b)之外,尚包含(c)其他添加劑,選自由聚合物安定劑及其他非鹵化阻燃劑所構成之群組,所述非鹵化阻燃劑例如為含三聚氰胺阻燃劑、含磷阻燃劑、含三聚氰胺阻燃劑以外之其他含氮阻燃劑以及無機阻燃劑。
較佳之安定劑為不含鹵素者,可選自硝醯基安定劑、硝酮安定劑、氧化胺安定劑、苯并呋喃酮安定劑、亞磷酸酯及亞膦酸酯安定劑、醌甲基化物安定劑及2,2'-次烷基雙酚安定劑之一丙烯酸酯。
其他做為本發明成分(c)之阻燃劑為已知成分、商品或可利用已知方法取得者。
代表性之含三聚氰胺阻燃劑例如為含三聚氰胺化合物,其中具有三聚氰胺結構:1 ,3,5- 三嗪-2,4,6-三胺(= 三聚氰酸三醯胺)或其濃縮物。此定義適用於三聚氰胺之單體化合物、寡聚性化合物或聚合性化合物、三聚氰胺之濃縮物或與三聚氰胺及其磷酸之濃縮物。
較佳之含三聚氰胺化合物為三聚氰胺三聚氰酸酯、三聚氰胺磷酸酯、二三聚氰胺磷酸酯、三聚氰胺焦磷酸酯、三聚氰胺聚磷酸酯、三聚氰胺苯基膦酸酯、三聚氰胺硼酸鹽、三聚氰胺銨磷酸酯、三聚氰胺銨聚磷酸酯、三聚氰胺銨焦磷酸酯、蜜勒胺、蜜白胺或蜜瓜胺或蜜勒胺、蜜白胺或蜜瓜胺之聚磷酸酯。
代表性含磷阻燃劑例如為有機金屬次磷酸酯(次磷酸鋁,Clariant之Exolit OP)、季戊四醇磷酸酯、四苯基間苯二酚二亞磷酸酯(Akzo Nobel 之FYROLFLEX<®>RDP)、四(羥甲基)硫化鏻、三苯基磷酸酯、二乙基-N,N-雙(2-羥基乙基)胺基甲基膦酸酯、磷酸之羥烷基酯及環狀磷酸酯(Adeka Corp 之ADK STAB FP 600/ 800/ 2200)、AFLAMMIT PCO 900 /800 /700(Thor GmbH)、銨聚磷酸酯(APP)(Clariant 之EXOLIT AP 766)或(Clariant 之HOSTAFLAM<®>AP750)、間苯二酚二磷酸酯寡聚物(RDP)、膦氮烯阻燃劑、9,10-二氫-9-氧雜-10-膦雜菲10-氧化物)(DOPO)或其衍生物、二(乙烯二胺)磷酸酯(DEDAP)及乙烯二胺二磷酸酯(EDAP)或其混合物(例如Budenheim 之BUDIT 3167)。含三聚氰胺阻燃劑以外之其他含氮阻燃劑例如為異三聚氰酸酯阻燃劑,例如聚異三聚氰酸酯、異三聚氰酸之酯或異三聚氰酸酯、三聚氰胺金屬磷酸酯(Floridienne Chimie 之SAFIRE® 200 /400 /600)。代表性範例包括羥基烷基異三聚氰酸酯,例如三(2-羥基- 乙基)異三聚氰酸酯、三(羥甲基)異三聚氰酸酯、三(3-羥基正丙基)異- 三聚氰酸酯或三縮水甘油異三聚氰酸酯。其他範例包括:苯代三聚氰胺、三(羥基乙基)異三聚氰酸酯、尿囊素、甘脲、三聚氰胺三聚氰酸酯、三聚氰酸脲、聚-[2,4-(哌𠯤-1 ,4-基)-6-(嗎啉-4-基)-1 ,3,5-三嗪]/ 哌𠯤(MCA Technologies之MCA® PPM TRIAZINE HF)、偶氮烷及相關化合物(例如AZONOR、氮苯、氧化偶氮、腙、三氮烯基、INAZO)、NOR化合物(BASF 之FLAMESTAB® NOR 116、TINUVIN™ NOR 371)或銨聚磷酸酯。次磺醯胺亦可連同增效劑一起使用,所述增效劑係基於其他自由基產生劑,例如二硫化物或過氧化物。
代表性有機鹵素阻燃劑可例如為:
多溴化二苯基氧化物(Great Lakes Corp.之DE-60F),十溴二苯乙烷(Albemarle 之SAYTEX™ 8010)、六溴環十二烷(Albemarle 之SAYTEX™ HP 900P)、溴化聚合物及寡聚物,例如苯乙烯丁二烯嵌段共聚物(Chemtura 之EMERALD INNOVATION™ 3000、Albemarle 之GREEN ARMOR™和GREEN CREST™以及ICL之FR-122P™),聚氧二甲苯及其衍生物、溴化聚丙烯酸酯(ICL之FR- 1025 P™)、十溴二苯醚(DBDPO;SAYTEX<®>102E)、三[3- 溴-2,2-雙(溴甲基)丙基]磷酸酯(PB 370<®>,FMC Corp.)、三(2,3- 二溴丙基)磷酸酯、三(2,3-二氯丙基)磷酸酯、氯橋酸、四氯酞酸、四溴酞酸、聚β氯乙基三磷酸混合物、四溴雙酚A雙(2,3-二溴丙基醚)(PE68)、溴化環氧化物樹脂、乙烯雙(四溴鄰苯二甲醯亞胺)(SAYTEX<®>BT- 93)、雙(六氯環戊二烯)-環辛烷(DECHLORANE PLUS<®>)、氯化石蠟、八溴二苯醚、六氯環五二烯衍生物、1 ,2-雙(三溴苯氧基)乙烷(FF680)、四溴雙酚A(SAYTEX<®>RB100)、乙烯雙(二溴-降冰片烯二羧基醯亞胺)(SAYTEX<®>BN-451 )、雙(六氯環戊二烯基)環辛烷、PTFE、三(2,3- 二溴丙基)異三聚氰酸酯及乙烯雙四溴鄰苯二甲醯亞胺。
上述阻燃劑通常與無機(氫)氧化物增效劑結合。於此用途中最常見者為(氫)氧化鋁,例如AI(OH)3或AIOOH、氫氧化鎂、鋅或銻氧化物,例如Sb2O3或Sb2O5。亦可使用硼化合物。
上述額外阻燃化合物在本發明組成物中之理想含量(重量)為有機聚合物基質重量之自約0.25%至約45.0%;例如聚合物重量之約0.25%至約35.0%;例如聚合物重量之約0.25%至約30.0%。
如上所述,本發明組成物根據可另含有一或多種習知添加劑,例如選自色料、染劑、塑化劑、抗熔滴劑,例如氟化聚合物(PTFE,日本三菱麗陽公司之Metablen A3800)、奈米黏土(Cloisite 30B)及硼酸鹽(Borax 公司之FIREBRAKE®)、抗氧化劑、觸變劑、勻染助劑、鹼性共安定劑、金屬鈍化劑、金屬氧化物、有機含磷化合物、其他光安定劑及其混合物,特別是色料、多酚抗氧化劑、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、2-羥基-二苯甲酮、2-(2'-羥基苯基)苯并三唑及/或 2-(2-羥基苯基)-1 ,3,5-三嗪族群之紫外線吸收劑。
上述添加劑之添加量(重量)較佳者為聚合物基質 b)重量之0.01至10.0%,特別是0.05至5.0%。
根據本發明一較佳實施例,所述組成物可另包含一或多種填料。本發明填料之範例為玻璃珠、空心玻璃球、非晶形矽石、白堊、雲母、煅燒高嶺土、矽礦石、滑石、碳酸鎂、硫酸鋇或類似產品,且其表面可經脂肪酸或類似物處理,或可與脂肪酸或或類似物一同研磨。任何可於市面上購得之熱塑性樹脂填料用微粒物質,只要以雷射測量之粉末平均粒徑在約2微米至20 微米之範圍內,亦可用於本發明組成物中。
上述填料之添加量(重量)較佳者為聚合物基質 b)重量之1至 40.0%,特別是5至 25.0%。
據此,本發明關於如上定義分子式(I)化合物對一聚合物基質賦予阻燃特性之用途,所述聚合物基質例如為合成聚合物,特別是熱塑性塑膠。
本發明亦關於一種用以對合成聚合物賦予阻燃特性之方法,其中至少一根據本發明之分子式(I)化合物係加入於該聚合物基質中或塗佈於其表面。
可利用各種已知方法將分子式(I)化合物及上述隨選額外成分添加至聚合物基質中,例如以粉末型態進行乾混,或以例如惰性溶劑、水或油等溶液、分散液或懸浮液型態進行濕混。分子式(I)化合物及隨選之其他添加劑可在例如成型之前或之後加入,或將經 溶解或分散之添加劑或添加劑混合物塗佈於聚合物材料,配合或省略溶劑或懸浮劑/分散劑之後續蒸發。其可例如以乾性混合物或粉末型態,或以溶液或分散液或懸浮液或熔融物之型態直接投入加工設備(例如押出機、內部混合器等等)。
本發明另關於包含本發明阻燃劑之產品及/或利用本發明用途之產品。
上述成分,以及所請成分與在所述實施例中依據本發明所使用之成分,均不受限於任何關於尺寸、形狀、材料選擇及技術概念之特殊期望,而可套用此技藝中任何已知之選擇標準。
雖然本發明目的之其他細節、特徵及優點揭露於次請求項及以下關於個別實例之說明,但此等實例未必代表本發明之完整範圍,因此本發明範圍之解釋應參照申請專利範圍及完整說明書。應知以上概略描述及以下詳細描述均僅屬範例說明性質,且其目的為對於請發明提供進一步解說。
以下將依據兩種實例就本發明進行說明,然所述實例供說明之用,不具限制性。
發明實例I:根據結構(II)之化合物,L = O-CO-O 且R= 不存在
發明實例II:根據結構(II)之化合物,L = O-CO-(CH2 )6 -CO-O- 且R= 不存在
就以上兩個實例測試其熔點(經由DSC)及熱安定性(在TGA中於氮氣內1%損失),結果示於表I: [表I]
            範例I 範例II
熔點(°C,經由DSC) 262 165
熱安定性(°C,在TGA中於氮氣內1%損失) 284 285
如以上資料所示,兩種化合物皆展現優異特性,因此特別適合在多種應用中做為阻燃劑。
以上詳述實施例元件及特徵之特定組合僅屬範例性質;本文及在此所引述其他專利/申請中之此等教示與其他教示之互換及取代亦應包含在本發明範疇內。如熟悉此技藝人士應知者,可在不脫離所請發明之精神及範疇之情況下,就在此所述之技術為變化及修改或以其他方式實施。據此,以上說明僅為舉例,且無限制用意。於請求項中,「包含」一語並不排除其他元件或步驟,且不定冠詞「一」並不排除複數。在不同附屬項中列舉特定度量並不表示結合此等度量無法獲得有益結果。本發明之範疇界定於以下請求項及其均等物。此外,用於說明及請求項中之參考符號不應對所請發明之範疇構成限制。

Claims (10)

  1. 一種阻燃劑,其係包含一具有至少一根據以下結構(I)之官能基(moiety)之化合物:
    Figure 03_image001
    (I) 其中「*」代表該官能基藉以連接於該化合物其餘部分之原子,且「R」代表一或多個隨選烷基取代基,其中當該化合物具有超過一個取代基時,各該取代基係彼此獨立選擇。
  2. 如請求項1所述之阻燃劑,其中,若該化合物存在有超過一個所述結構(I)官能基,則對於各該官能基,標記有「*」之碳係經由一獨立選擇之碳氧鍵、碳氮鍵或碳碳鍵而連接至該化合物之其餘部分。
  3. 如請求項1或2所述之阻燃劑,其中,若該化合物存在有超過一個所述結構(I)官能基,則各該官能基係經由一獨立選擇之烷基、醚、胺或羧基基團而連接至該化合物之其餘部分。
  4. 如請求項1至3中任一者所述之阻燃劑,其中,該化合物包含超過一個結構(I)之所述官能基。
  5. 如請求項1至4中任一者所述之阻燃劑,其係包含一具有以下結構(II)之化合物:
    Figure 03_image003
    (II) 其中 R如上述,且L係選自-O-、-O-CO-O-、O-R1 -O、-O-CO-R2 -O-及-O-CO-R3 -CO-O-,其中 R1 至R3 係彼此獨立為未經取代或經烷基取代之烷基或苯基。
  6. 如請求項5所述之阻燃劑,其中,L為 -O-CO-O-或-O-CO-R3 -CO-O-。
  7. 如請求項5所述之阻燃劑,其中,L為-O-CO-(Cm H2m )-CO-O,m為5、6或7。
  8. 一種組成物,其係包含(a)請求項1至7項中任一者之分子式(I)化合物及(b)一聚合物基質。
  9. 一種對於請求項1至7項中任一者之分子式(I)化合物之用途,所述用途係向一聚合物基質賦予阻燃特性。
  10. 一種產品,其係包含請求項1至7項中任一者所述之分子式(I)化合物、包含請求項8所述之組成物或包含請求項9所述之用途。
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US3296340A (en) * 1963-04-01 1967-01-03 Dow Chemical Co Self-extinguishing alkenyl aromatic resins containing sulfenamides
JPS5910583A (ja) * 1982-07-08 1984-01-20 Sumitomo Chem Co Ltd 2−メルカプトベンゾチアゾ−ル誘導体、その製造法およびこれを有効成分とするゴム用添加剤
JP2009215433A (ja) * 2008-03-11 2009-09-24 Bridgestone Corp ゴム組成物

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