JPH03506048A - ポリエステル及びアクリルポリマーのブレンド物を含有するインキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリエステル及びアクリルポリマーの ブレンド物を含有するインキ組成物 技術分野 本発明は、線状の水拡散性（ｗａｔ、ｅｒ−ｄｉｓｓｉｐａｔａｂｌｅ’）ポリ エステル又はポリエステルアミド物質をアクリルポリマーと組み合わせて含有す る、印刷、インキに有用な新規なポリマーブレンド物に関する。

背景技術 水拡散性ボ１１エステル又はポリエステルアミドを含有するインキは５当該技術 分野でよく知られている（例えば、米国特許第４．７０４．３０９弓及び同第４ ．７３８．７８５号参照）。このようなポリマー・物質を含有するインキは、種 々の基体（又は下地）への接着性が良好であったり、粘度範囲が広かったりする ような多くの望ましい性質を存しで１も。しかしながら、このようなポリマー物 質を水性インキ（々ｊ使用して得られる利点にも拘らず、このようなポリマーを 有する水性インキはそれ自体、多くの適用のため（′：厳しい問題点、即ち、耐 水性及び耐ブロック性（ｂＩｏｃｋ　ｒｅｓｉｓｔａｎｒ：ｅ）がともに不良で あることか知られている（特開昭５７−１０６６３号公報参照）。水拡散性ポリ エステル又はポリエステルアミドを使用することに伴うその他の利点を保持しな がら、物質の耐水性及び耐ブロック性を良好にすることが非常に望まれている。

発明の開示 本明細書に記載したような水拡散性ポリエステル物質は、アクリルポリマーと混 合した場合には、水拡散性ポリエステル物質を単独で使用することによって得ら れる利点に付随する実質的な犠牲を伴うこと無く、インキ組成物に、良好な耐水 性及び良好な耐ブロック性を与えることを見出した。このポリマーブレンド物は 、本明細書に於いてまとめて「インキ組成物Ｊと言う、水ベースのインキ、イン キオーバープリント及びインキブライマーを製造するのに使用できる。更に詳し くは、本発明は、 （Ａ）線状分子構造中にカルボニルオキシ結合基（即ち、ミド基）である）１種 又はそれ以上の水拡散性又は水分散性ポリマー、［但し、該ポリマーは、フェノ ール／テトラクロロエタンの６０／４０重量部の溶液中で２５°Ｃで、溶剤１０ ０ｍ１中ポリマー０．２５　ｇの濃度で測定して、約０．１〜約１．０のインヘ レント粘度を有し、該ポリマーは、実質的に等モル比率のヒドロキシに対する酸 当量（１００モル％）及びアミノ当、１ｋ（１００モル％）を含存し、該ポリマ ーは、下記（但し、全てのモル％記載は、２００モル％に等しい全ての酸、ヒド ロキシル及びアミノ当量の合計基準である） （ａ）少なくとも１種の二官能性ジカルボン酸、（ｂ）約４〜約２５モル９６の 、芳香族又は脂環成核（但し、その官能基はヒドロキシ、カルボキシル又はアミ ノである）に結合した少なくとも１種の金属スルホン酸塩基又は窒素含有非金属 スルホン酸塩基を含有する少なくとも１種の二官能性スルホモノマー、 （Ｃ）グリコール又はグリコ−・ルと２個の−ＮＲＨ基を育するジアミンとの混 合物から選択された少なくとも１種の二官能性反応剤であり、該グリコールは２ 個の−ＣＨ２−ＯＨを含有し、 （１）その少なくとも１５モル％は、構造式８式％ （但し１．ｎは２〜約２０の整数である）を有するポリ（エチレングリコール） であるか又は、（２）その約０．１モル％〜約１５モル％未満は、構造式８式％ （但し、ｎは２〜約５００の整数である）を宵するポリ（エチレングリコール） であって、該範囲内の該ポリ（エチレングリコール）のモル％は該範囲内のＤの 数値に反比例する条件付きであり、そして（ｄ）ゼロ（不存在）〜約４０モル％ の、１個の−Ｃ（Ｒ２）−０Ｈ基を有するヒドロキシカルボン酸、１個の−ＮＲ Ｈ基を有するアミノカルボン酸及び１個の−Ｃ（Ｒ２）−０ｉ（基及び１個の− ＮＲＨ基を有するアミノ−アルコールから選択された二官能性反応剤又は該反応 剤の混合物、 （但し、（ｃ）及び（ｄ）反応剤中の各Ｒは水素原子又は１〜４個の炭素のアル キル基である） のような、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）又はそれらのエステル形 成性若しくはエステルアミド形成性誘導体から選択された反応剤の反応生成物か らなるコ並びに、（Ｂ）成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量基準で１．約１０〜５ ５％の量のアクリルポリマー［但し、該アクリルポリマーは１、全アクリル、／ ポリエステルポリマー固体の約６０／４０重量９６の最大アクリルポリマー濃度 で水拡散性ポリエステルと相溶性であるコ からなるポリマーブレンド物に関する。

本発明はまた、 （１）約５〜４０重量％のポリマーブレンド物、（Ｉ［）約０〜４５重量％の少 なくとも１種の着色剤及び、（Ｉ［）約３５＝９５重１％の水 からなる本発明のポリマーブレンド物から作られたインキ組成物に関する。

発明を実施するための最良の形態 本明細書で使用する用語「水拡散性ポリエステル」、「水拡散性ポリエステル物 質」、「ポリエステル物質」又は「ポリエステル」は、上記の成分（Ａ）を示し 、「アクリルポリマーｊは上記の成分（Ｂ）を示し、そして「ポリマーブレンド 物」は成分（Ａ、）と成分（Ｂ）とのブレンド物を示す。

用語「水拡散性」又は「水分散性」は、本明細書の記載において、水又は水溶液 のポリマーへの活性（又は活動性）を示すものと理解されたい。この用語は溶液 かその中及び、／又はその全体にポリエステル物質を溶解及び／又は分散してい る状態をカバーすることを特に意図している。

「・・・の耐ブロック性又は耐水性を増大させるために有効な量」なる表現は、 水拡散性ポリエステルに添加した場合（−１該アクリルポリマーを含まない比較 のインキ組成物に比較して、インキ組成物の耐ブロック性及び／又は耐水性を増 加させるであろうアクリルポリマーの量を意味する。本発明のボリマーブ１／ン ド物から作られたインキ組成物の耐水性は、少なくとも良好であるのが好ましく 、優秀であるのか更に好ましい。また、耐ブロック性に関して、本発明のポリマ ーブレンド物から作られたインキ組成物は、４０ｐｓｉ（２７５，７９キロパス カル）でセンチネル（Ｓｅｎｔｉｎｅｌ）ヒートシーラで５秒間、約１００叩（ ３７，７８°Ｃ）より高温でブロックせず、更に好ましくは約１２０°Ｆ〜２２ ０°Ｆ　（４８，８９〜１０４．４４℃）より高温でブロックしないことが好ま しい。耐水性は例５に記載した方法によって決定できる。耐ブロック性は例７に 記載した方法によって決定できる。

用語「相溶性」は、アクリル／ポリエステルポリマー〇６０／４０重量ブレンド 物（又は、アクリルポリマーがより少ないブレンド物）は、ゲル化しないか又は １２０’Ｆ　（４８，８９°Ｃ）で２４時間又は室温で１４日間保存した後に粘 度の著しい増加を有しないことを意味する。用語「ゲル」又は「ゲル化Ｊは、ブ １／ンド物が室温で流動性でないことを意味する。１２０叩（４８，８９’Ｃ） で２４時間後の著しい粘度増加は、典型的に０時間での粘度の少なくとも２倍又 は３倍である。アクリル／ポリエステルブレンド物のより高いアクリル濃度で相 溶性である゛アクリル濃度）マーが好ましい。例えば、アクリル／ポリエステル の６０／４０重量ブレンド物以下のアクリル濃度で相溶性であるアクリルポリマ ーは、アクリル／ポリエステルの５０／’５０重量ブレンド物以下のみて相溶性 であるアクリルポリマーよりも好まし、い。好ましいアクリルポリマーは、少な くとも３０／７０（゛アクリル／ポリエステルの重量ブレンド）（即ち、少なく とも３０重！９６のアクリルポリマー）のアクリル濃度て相溶性であり、更に好 ましいアクリルポリマーは、少なくとも４０／６０（即ち１．少なくとも４０重 量％のアクリルポリマー）のアクリル濃度で相溶性である。

本発明のボリマーブ１／ンド物に於いて、成分（Ｂ）は、インキ組成物中に配合 した場合に、成分（、Ａ　）の耐ブロック性又は耐水性を増大させるために有効 な量で存在する。また、好ましくは成分（Ｂ）は約３０％〜４５９６の量で存在 し、成分（Ａ）は約４５％〜９０％、更に好ましくは５５％〜７０％の量で存在 する。これらのパーセントは成分（Ａ）及び（Ｂ）の全重量基準である。

本発明のインキ組成物に於いて、成分（Ｉ）は約５　＝４０ｉ１％の量で存在し 、成分（Ｉ［）は約０〜３５重量％の量で存在し、成分（Ｉ［［）は約３５　ヘ −９５重量％の量で存在することが好ましい。インキ組成物か完成品の、イン干 である場合には、少なくとも約０．１３重量％の着色剤が存在することが好まし い。更に、典型的に、インキ中には、少なくとも約５重１％の着色剤が存在する 。インキ組成物が有機顔料を含有する場合には、典型的にそのような存機顔料は 全組成物の約１７．５重量％又はそれ以下の量で存在する。インキ組成物が無機 顔料を含有する場合には、典型的にそのような無機顔料は全組成物の約３０重量 ９６又はそれ以下の量で存在する。

インキ組成物は任意に約１０重量％以下、好ましくは約３重量％以下の１種又は それ以」−の添加剤を含有することができる。このような添加剤には１．Ｊｏｎ ｗａｘ２６．　、Ｊｏｎｗａ：ｘ　１２０（Ｓ、Ｃ，Ｊｏｈｎｓｏｎ　ａｎｄ　 ５ｏｎｓ、　）ｎｅ、、Ｒａｃｉｎｅ、　Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ　４３４０３；Ｕ 、　Ｓ、　Ａ、から入手できる）、又はＶａｎｗａｘ　３５（Ｖａｎｔａｇｅ、 　Ｇａｒｆｉｅｌｄ。

Ｎｅｗ　Ｊｅｒｓｅｙ　０７０２６から入手できる）のようなワックス、５ｕｒ ｆｙｎｏ１．１０４及び５ｕｒｆｙｎｏｌ　４４０（Ａｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ 　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｊｃａｌ、ｓ。

Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ、　Ｐｅｎｎ５ｙｌｖａｎｉａ　１８１０５から入手できる ）のような界面活性剤、ＷＢＴ−４０９，Ｒｅ５ｏｌｖ　（Ｖａｎｔａｇｅから 入手できる）、Ｃａｒｂｏｗｅｔ　９９０（Ｖａｎｔａｇｅから入手できる）　 、　０Ｔ−７０、ｘ−アシル（Ｍｅｌｎｔｙｒｅ、　Ｃｈｉｃａｇｏ、　［１１ ｉｎｏｉｓ　６０６３２から入手できる）、Ｆｏａｍａｓｔｅｒ　１１．１　（ Ｈｅｎｋｅｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、　Ｍｏｒｒｉｓｔｏｗｎ、　ＮｅｗＪ ｅｒｓｅｙ　０７９６０から入手できる）のような変性剤（例えば、消泡剤）、 ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、エ チレングリコールモノブチルエーテル又はエチレングリコールのようなアルコー ル類、殺生物剤、ｐＨ安定剤、分散剤、Ａｅｒｙｓｏｌ　ＲＭ−８２５（Ｒｏｈ ｍ　＆　Ｈａａｓ、Ｐｈ１ｌａｄｅｌｐｈｉａ、　Ｐｅｎｎ５ｙｌｖａｎｉａ　 １９１０５から入手できる）のような濃化剤等が含まれる。

典型的に、ｐＨを所望の範囲内に維持するために、少量の１種又はそれ以上のｐ Ｈ安定剤をインキ組成物に添加することが望ましい。例えば、約０．１重量％の 酢酸ナトリウムをポリマーブＩ／ンド物のインキ又は水性溶液／分散物に添加す ることが普通である。

本発明のインキ組成物中のある種の添加剤の好ましい量を下記の表に示す。

成　分　　　　　　　　　　重量％ ワックス３″１　　　　　　　　０．０〜３．０界面活性剤ｆｂゝ　　　　　　 　　０．θ〜３，０変性剤０ｃゝ　　　　　　　　　　０．０〜２．０アルコー ル（−１０，０〜８．０ （ａ）例えば、Ｊｏｎｗａｘ　２６．１２０．　Ｖａｎｗａｘ　３５（ｂ）例え ば、５ｕｒｆｙｎｏｌ　１０４゜４４０（ｃ）例えば、ＷＢＴ−４０９，Ｒｅ５ ｏｌｖ、　Ｃａｒｂｏｗｅｔ　９９０．　エアゾル０Ｔ−７０，Ｆｏａｍａｓｔ ｅｒ　１１１（ｄ）例えば、ｎ−プロピルアルコール又はイソプロピルアルコー ル、プロブレンゲリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、 本発明で有用な水拡散性ポリマーに於いて、金属スルホン酸塩基の金属部分は、 好ましくはＮａ”、　　Ｋ“又はＬｉ゛のような一価の金属である。非金属スル ホン酸塩基の非金属部分は、１０−３〜１０′″１０、好ましくは１Ｏ−Ｓ−１ ０−”の２５°Ｃで水中のイオン化定数を存する、脂肪族、脂環式又は芳香族塩 基性化合物であってよい窒素含有塩基から誘導される窒素ベースのカチオンであ る。特に好ましい窒素含有塩基は、アンモニア、ジメチルエタノールアミン５、 ジェタノールアミン１、トリエタノールアミン、ピリジン、モルホリン及びピペ リジンである。このような窒素含有塩基及びそれから誘導されるカチオンは、。

本明細書に参照として含める米国特許第４．３０４．９０１号に記載されている 。

水拡散性ポリマーに於いて、非常に少量の、例えば全反応剤基準で約１０モル％ 未満の反応剤（ｄ）が使用され、反応剤（Ｃ）の少なくとも約７０モル％はグリ コールであり、そして全てのヒドロキシ当量の少なくとも約７０モル％がグリコ ール中に存在することが好ましい。また、反応剤（Ｃ）の実質的部分が脂環式ジ メタツール、例えば、５０モル％以下の１．４−シクロヘキサンジメタツールの ような脂環式ジメタツールであることか好ましい。

本発明の好ましい他の態様に於いて、水拡散性ポリマー物質は、約７５〜約８４ モル％のイソフタル酸と、反対に約２５〜１６モル％の５−ソジオスルホイソフ タル酸との酸成分（部分）及び約４５〜約６０モル％のジエチレングリコールと 、反対に約５５〜４０モル９６の１．４−シクロヘキサンジメタツール又はエチ レングリコールどのグリコール成分（部分）からなる（本明細書で使用する用語 「部分」は、縮合又は重縮合反応の間にポリマー鎖中又は上に実際に入る反応剤 酸又はグリコールの残留部分を示す）。

水拡散性ポリマー物質のインへＩ２／ント粘度は約０．２８〜約０．３５であり 、核酸成分（部分）は約８０〜約８３モル％のイソフタル酸と、反対に約２０〜 １７モル９６の５−ソジオスルホイソフタル酸とからなり、グリコール成分（部 分）は約５２〜約５６モル％のジエチレングリコールと、反対に約４８〜４４モ ル％の１゜４−シクロヘキサンジメタツールとからなる。

インキ組成物は、金属箔、新聞用紙、漂白した及び漂白しないクラフト紙、クレ イ被覆紙、ガラス、カレンダー掛けした紙、ステンレスペーパー（ｓｔａｉｎｌ ｅｓｓ　ｐａｐｅｒ）、紙ボード及びフィルムから選択された基体又はポリエス テル、ポリカーボネート、セルロースエステル、再生セルロース、ポリ（塩化ビ ニリデン）、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチレン若しくはポリスチレン の他の基体上に印刷され、そして、インキ組成物が印刷された後、水拡散性ポリ マー物質の水可溶化スルホン酸塩基の最初の金属カチオンの実質的部分は、米国 特許第４．１４５．４６９号及び同第４．７０４．３０９号（その開示の全部を 参照して本明細書に含める）に開示されたようなＡ１″′３゜Ｃａ”等のような 不溶化多価金属カチオンで、同特許に記載された方法で置き換えられる。同特許 に述べられているように、一般に、ポリマー物質の重量基準で、０．０５重量％ 〜約２．０重量％固形分の多価金属カチオンが育効な不溶化のために必要である 。

本発明で有用な特別の水拡散性ポリマー物質のインヘレント粘度（１，Ｖ、）は 、ＡＳＴＭ　０２８５７−７０の方法に従って、１／２　ｍ１毛細管バルブを有 する、Ｖｉｎｅｌａｎｄ、　Ｎｅｗ　、ＪｅｒｓｅｙのＬａｂ　Ｇｌａｓｓ。

Ｉｎｃ、のワグネル粘度計（Ｗａｇｎｅｒ　Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ）で、６０／ ４０重量のフェノール／テトラクロロエタン巾約０．２５重量％のポリマー濃度 を使用して決定して、約０．１〜約１．０の範囲である。

この方法は、ポリマー／溶剤系を１２０°Ｃで１５分間加熱し、溶液を２５°Ｃ に冷却し１、そして２５°Ｃてのフロ一時間を測定することによって行う。１． 　Ｖ、は下記の式から算出する。

（ｎ）＝２５℃で、０．２５　ｇ　／　１０ｍ１溶剤のポリマー濃度でのインへ レンＩ・粘度、 ｉｎ＝自然対数 ｔ８＝試料のフロ一時間 ｔｏ”溶剤ブランクのフロ一時間 Ｃ＝溶剤１００ｍ１当たりのダラムでのポリマーの濃度＝０．２５ 本明細書におけるインＩ＼Ｉ／ント粘変の単位は、デシリッＩ・ル／グラムであ る。より高いポリマー濃度１．例えば、ポリマ・−０，５０ｇ／溶剤１００ｍ１ が、更に正確な１．Ｖ。決定のために使用される。

当該技術分野で認識されているように、全ての所定のインキ応用のために所望さ れる正確な成分及び成分の性質は変えることができ、それで、日常の実験では所 定の応用及び所望の性質のための任意の成分及び成分の比率を決定することが必 要とされる。

本発明で有用なアクリルポリマーは、市販されているか及び／又は当該技術分野 で知られている従来の技術を使用して作ることができる。アクリルポリマーの分 子量は、少なくとち約１０，０００であり、好ましくは、少な（とも約２００． ０００である。

本発明で有用なアクリルポリマーが約２００又はそれ未満の、更に好ましくは約 ５５未満の、そして最も好ましくは約５０未満の酸価を有することが好ましい。

また、アクリルポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が約Ｏより高いことが好まし い。

本発明のアクリルポリマーは、好ましくは式：（式中、Ｒ′はＨ１任意にＣ０〜 Ｃ８のアルコキシ又はクロロ若しくはブロモのようなハロゲンのような２個以下 の置換基で置換されていてもよい、１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜１０ 個の炭素原子の、直鎖、分岐又は環式アルキル基であり、Ｒ“はＨ又はメチルで ある） の繰り返し単位からなる。更に好ましくは、Ｒ′は、Ｈ、メチル、エチル、プロ ピル、イソプロピル、Ｄ−ブチル、第ニブチル２イソブチル、第三ブチル、・＼ キシル、ヘプチル、２−エチルヘキシル、２−エチルブチル、ドデシル、ヘキサ デシル、２−エトキシエチル又はシクロヘキシルである。

アクリルポリマーは任意にスチレン化されていてもよく、。

それで更に式： ％式％ の繰り返し単位を含んでいてもよい。

アクリルポリマーはまた、アクリロニトリルモノマーから誘導された繰り返し単 位を含有するコポリマーであうでよい。

このアクリルポリマーはポリエステルエステル物質と純粋な形でブレンドするこ とができ、また両ポリマーの一方又は両方の水又は水溶液との混合物であってよ い。アクリルポリマーと水又は水溶液との混合物は、水保有アルカリ可溶性樹脂 、コロイド状分散液又はエマルジョンの形であってよい。

約７．５〜９．０のｐＨ及び２５°Ｃで約２００〜ｌ、　０００センチボイズ（ ｃｐ）のブルックフィールド粘度を有するアクリルポリマーのエマルジョン又は 分散液の使用が好ましい。また、約２５〜５５重量％（更に好ましくは約４５〜 ５０重量％）のアクリルポリマーと、水又は水溶液であるエマルジョンの残りを 含有するエマルジョンが好ましい。アクリルポリマーの水性エマルジョン又は分 散液を作るのに水溶液を使用する場合には、このような溶液は、当該技術分野で 典型的に使用される１種又はそれ以上の添加剤を、エマルジョンの約５重量％以 下、好ましくは約１〜約３重量％の量で含有させることができる。このような添 加剤は、エマルジョン安定剤、界面活性剤、分散剤、抗菌剤若しくは殺生物剤、 ｐＨ安定剤等とすることができる。インキ組成物に使用するのに適当であると本 明細書に記載した添加剤は、また、アクリルポリマー及び水溶液の混合物と一緒 に使用するのにも適当である。下記の表１に市販されているある種のアクリルポ リマーエマルジョン（固体又はフレークであるＪｏｎｃｒｙｌ　６７を除く）及 びそれらの性質を記載する。商品名１’Ｊｏｎｃｒｙｌ　ｊを有するアクリルポ リマーは、Ｓ。

Ｃ，Ｊｏｈｎｓｏｎ　　ａｎｄ　　５ｏｎｓ、　　Ｉ口ｃ、、　　Ｒａｃｉｎｅ 、　　Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ　　４３４０３；Ｕ、　Ｓ、　Ａ、から入手でき、商 品名Ｖａｎｃｒｙｌを有するアクリルポリマーはＶａｎ　ｔａｇｅから入手でき る。

勿論、本発明は、２種又はそれ以上のポリエステル物質及び／又は２種又はそれ 以上のアクリルポリマーを使用できる。

水拡散性ポリマーは、公知の技術により、例えば、米国特許第３．７３４．８７ ４号、同第３．７７９．９９３号及び同第４．２３３．１９６号（その開示の全 部を参照して本明細書に含める）に開示されている方法により作ることができる 。

アクリルポリマー分散液とブレンドする水拡散性ポリエステルの水溶液又は分散 液は、好ましくは約２６〜３８重量％のポリエステル物質と水又は水溶液である 残りとからなる。この水溶液は、約５重量％以下の、好ましくは約１〜約３重量 ％の量で存在する量の添加剤と共に、アクリルポリマーの水性分散液又はエマル ジョンを作るのに使用される水溶液と同じか又は類似てあってよい。

本発明のインキ組成物は、フレキソ印刷、グラビヤ印刷、凸版印刷、インキジェ ット又はスクリーンプロセス印刷応用のような、全ての典型的なインキ応用のた めてあってよい。

本発明のインキ組成物は、ポリエステル、ポリエチレン又はポリプロピレンのよ うなプラスチックフィルム、アルミニウム箔、ガラス及び紙を含む広範囲の種々 の基体に対する優れた接着性を有する。

本発明のインキ組成物は、約８．２又はそれ以下のｐｌ（でなくてはならず、約 ７〜８のｐＨか好ましい。ｐＨが約８．２よりも高いと、ポリマーが加水分解し その結果、系がゲル化する恐れがある。

ポリエステル物質は本明細書に記載した又は当該技術分野で公知の技術を使用し て水又は水溶液中に分散でき、次いで、同様の技術により製造したアクリルポリ マー水性分散液又はエマルジョンとブレンドするか又は市販されている形態のア クリルポリマーの水性エマルジョン又は分散液とブレンドできる。下記の方法が ポリエステルを水に分散させるために使用できる。水を約１８０叩（８２，２２ °Ｃ）〜約２００°Ｆ　（９３，３３°Ｃ）に予熱すべきであり、そしてペレッ ト形状のポリエステルを高剪断攪拌下に渦巻に迅速に添加する。Ｃｏｗｌ、ｅｓ ｓ　Ｄｉ、５ｓｏｌｖｅｒ、Ｗａｒｉｎｇ　Ｂｌｅｎｄｅｒ又は類似の装置が使 用できる。水を所望の温度に加熱すると、追加の熱入力は必要ではない。製造さ れる体積によるが、ベレットの分散は１５〜３０分間内の攪拌で完結する。冷却 下に連続して攪拌することが、水の蒸発のための表面での濃縮化を防ぐために望 ましい。分散液の粘度は、２５％〜３０％のポリエステルレベルまでは低く留ま っており、これらのレベルより高いと粘度は急に増加する。分散液の粘度は、分 散温度１．剪断及び時間により影響される、得られたポリマー分散液の程度によ り影響を受けるであろう。ポリエステルブレンド物含量は、典型的に水性分散液 の約１５重量％〜約５０重量％の範囲であり、多くのに・用のために約２６％〜 約３８％が好ましい。

本発明のインキ、オーバープリント及びプライマーは、５例えば、米国特許第４ ．１４８．７７９号（その開示の全部を参照して本明細書に含める）に開示され ているようにして製造することができる。例えば、インキ、オーバープリント及 びブライマーは下記のようにして製造できる。着色剤をポリマーブレンド物分散 液に添加し、正確に調整した粘度で、その中にボールミル、サンドミル、高剪断 液流ミル、ＣｏｗｌｅｓｓＤｉｓｓｏｌｖｅｒ　、　Ｋａｔｙ　Ｍｉｌｌ等で分 散させる。着色剤はまた、約２２０〜３６０°Ｆ　（１０４，４４〜！８２．２ ２°Ｃ）で、所望により溶剤又は可塑剤のような処理助剤を使用して、加熱した ２０−ルミルで粉砕することによってポリマーに直接分散することができる。イ ンキ組成物の粘度及び印刷特性は、特別の印刷要求に合わせるために、水、溶剤 、可塑剤、マスクしたワックス（ｓｅｑｕｅｓｔｅｒｅｄ　ｗａｘ）　、界面活 性剤等の添加により更に変性できる。これらの任意の添加剤の量及び性質は、本 明細書で前に記載した。

本発明は染料、顔料、充填剤などのどの種類にも限定されず、それらの全部は以 後、用語「着色剤」に含め、ポリマーブレンド物、水又は水性ポリマー系の何れ かで、あらゆる方法で分散、粉砕、混合、ブレンド又は溶解できる全ての着色剤 を含めることができる。

本発明で使用するための宵用なＣ，１，顔料の例を、下記の表Ｃ，１，Ｐｉｇｍ ｅｎｔ　　　ブタンアミド、２．２’　−［（３，３’　−Ｙｅｌｌｏｗ　１７ 　　　ジクロロ［］、、］Ｊ’−ビフェニルコ４．４′−ジイルビス（アゾ）ビ ス［Ｎ−（２−メトキシフェニル）］−］３−オキツ ー一般名　　　　Ｃ，Ａ、インデックス／化学名Ｃ，Ｉ、　Ｐｉｇｍｅｎｔ　　 　フェｌノー）（４１）、ヘキサキス（シアＢｌｕｅ　２７　　　ノーＣ）−ア ンモニウム鉄（３＋）（１：１：１） Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　　１−ナフタレンスルホン酸、２−［（２−Ｒｅｄ ４９：２　　　ヒドロキシ−１−ナフタレン）アゾ］−、カルシウム塩（２：１ ） Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　　安息香酸、２．−［（６−ニチルアミノ）Ｒｅｄ 　８１：　１　　−３−　（ｃ−チルイミノ）−２，７−シメチルー３Ｈ−キサ ンチン−９−イルコー、エチルエステル、Ｗ／モリブデンタングステンヒドロオ キシドオキシド燐酸塩、 Ｃ，Ｉ。Ｐｉｇｍｅｎｔ　　　安息香酸、２．−ＩＩ（６−ニチルアミノ）Ｒｅ ｄ　８１：　３　　−３−（−［−チルイミノ）−２，７−シメチルー３Ｈ−キ サンチン−９−イ′ルコー、エチルエステル、モリブデートシリケートＣ９１， Ｐｉｇｍｅｎｔ　　　安息香酸、２．　−　［（６−、、ＩＣ，チルアミノ）Ｒ ｅｄ８１：Ｘ　　　−３−（エチルイミノ）−２，７−シメチルー３Ｈ−キサン チン−９−イルコー、エチルエステル、モリブデートホスフニートＣ，１，Ｐｉ ｇｍｅｎｔ　　　ブタンアミド、２．２’　−［（３，３’　−Ｙｅｌｌｏｗ　 ８３　　　ジクロロ［１，１’−ビフェニルコ４，４′−ジイル）ビス（アゾ） ビス［：Ｎ−（４−クロロ−２，５−ジメトキフェニル）］−３−オキソー 一般名　　　　　Ｃ，Ａ、インデックス／化学名Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　　 ２−ナフタレンカルボン酸、３−ヒドロキＲｅｄ　５７：　１　　　シー４−［ （４−メチル−２−スルホフェニル）アブ］−、カルシウム塩（１：　１）Ｃ， １，ＰｉＢｍｅｎｔ　　　ｌ−ナフタレンスルホン酸、２−ＥＣ２−Ｒｅｄ４９ ：ｌ　　　ヒドロキシ−１−ナフタレン）アゾツー、バリウム塩（２：　ｌ） Ｃ，１，Ｐｉｇｒｎｅｎｔ　　　ジインドロ［３，３’、２’ｍコ　トリフェＶ ｉｏｌｅｔ　２３　　　ノジオキサジン、８，１８−ジクロロ−５゜１５−ジエ チル−５，１５−ジヒドロ−Ｃ，ｔ、　Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ　７　　　Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　７Ｃ，１，Ｐｉｇ ｍｅｎｔ　　　ベンゼンスルホン酸、［［４［［４−（〕よりｌｕｅ　６１　　 　ニルアミノ）−フェニル］−［−４−（フェニルイミノ）−２，５−シクロへ キサジエン−１−イリデン］メチル〕−フェニルコアミノ］− Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　　２−ナフタレンカルボン酸、４−　［（５−Ｒｅ ｄ４８：１　　　クロロ−４−メチル−２−スルホフェニル）アゾツー３−ヒド ロキシ−、バリウム塩（１：　１） Ｃ，１，Ｐｉ（２ｍｅｎｔ　　　２−ナフタレンカルボン酸、４−［（４−Ｒｅ ｄ５２：１　　　クロロ−５−メチル−２−スルホフェニル）アゾ］−３−ヒド ロキシ−、カルシウム塩（１：　１） 一般名　　　　　Ｃ，Ａ、インデックス／化学名Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　　 エタンアミニウム、Ｎ−［９−（２−カルＶｉｏｌｅｔ　１　　　ポキシフェニ ル）−６−（ジエチルアミノ）−３Ｈ−キサンチン−３−イリデン］−Ｎ−エチ ル−、モリブデートタングステートホスフェート Ｃ０１，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ　６　　　酸化チタン（Ｔ１０２）Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　　銅 、［２９Ｈ，３１Ｈ−フタロシアニナートＢｌｕｅ　　１５　　　　　　（２− ）　　−Ｎ”、　　Ｎ”、　　Ｎ”、　　Ｎ”コ　−、（Ｓｐ−４−１）− Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　　ブタンアミド、２．２’　−［（３，３’　−Ｙ ｅｌｌｏｗ　１２　　　ジクロロ［１，ｌ’−ビフェニルコ４，４′−ジイル） ビス（アブ）コビス［３−オキソ−Ｎ−フェニルツー Ｃ９Ｉ、　Ｐｉｇｍｅｎｔ　　　ベンゼンスルホン酸、２−メチル−４−Ｂｌｕ ｅ　５６　　　［［４−［［４−［（３−メチルフェニル）アミノコ−フェニル ］−［−４−［（３−メチルフェニル）イミノ］−２，５−シクロヘキサジエン −１−イリデン］メチル］−フェニルコアミノコー Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　　２−ナフタレノール、１−［（２，４−ジＯｒａ 口ｇｅ　５　　　ニトロフェニル）アゾ］−Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ　７　　　カーボンブラック一般名　　　　　　Ｃ，Ａ、インデック ス／化学名Ｃ１１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　　ブタンアミド、２．２’　−［（３， ３’　−Ｙｅｌｌｏｗ　１４　　　ジクロロ［１，１’−ビフェニル］４．４’ −ジイル）ビス（アゾ）コビスＩＮ−（２−メチルフェニル）］−］３−オキソ ーＣ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　２−ナフタレンカルボン酸、４−　［（５−Ｒｅ ｄ　４８　：　２　　　クロロ−４−メチル−２−スルホフェニル）アゾ］−３ −ヒドロキシ−、カルシウム塩（１：１） Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　　銅、［２９Ｈ，３１Ｈ−７タロシアニナートＢｌ ｕｅ　　１５：　　３　　　　　　（２−）　　−Ｎ”、　　Ｎ”、　　Ｎ”、 　　Ｎ３２コ　−、（Ｓｐ−４−１）− Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　　ブタンアミド、２−［（４−メチル−２−Ｙｅｌ ｌｏｗ　１　　　ニトロフェニル）アゾツー３−オキソーＮフェニル）− Ｃ０１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　　ブタンアミド、２−［（４−クロロ−２−Ｙｅｌ ｌｏｗ　３　　　ニトロフェニル）アゾ］　−Ｎ−（２−クロロフェニル）−３ −オキソ− Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　　ブタンアミド、２．２’　−［（３，３’　−Ｙ ｅｌｌｏｗ　１３　　　ジクロロ［ＩＬ　　１’−ビフェニル］−４゜４′−ジ イル）ビス（アゾ）］ビス［Ｎ−（２，４−ジメチルフェニル）ツー３−オキツ ー 一般名　　　　　　Ｃ，Ａ、インデックス／化学名Ｃ０Ｉ、　Ｐｉｇｍｅｎｔ　 　　ブタンアミド、２．２’　−［（３，３’　−Ｏｒａｎｇｅ　１６　　　ジ メトキシ［１，１’−ビフェニル］−４゜４′−ジイル）ビス（アゾ）］ビス［ ３−オキツーＮ−フェニルツー Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　　ブタンアミド、２．２’　−［（３，３’　−Ｙ ｅｌｌｏｗ　５５　　　ジクロロ［１，１’−ビフェニルコ−４゜４′−ジイル ）ビス（アゾ）］ビス［Ｎ−（４−メチルフェニル）ツー３−オキソ−Ｃ，ｒ、 　Ｐｉｇｍｅｎｔ　　　３　Ｈ−ピラゾール−３−オン、４．４’−Ｒｅｄ　４ １　　　［（３，３’−ジメトキシ［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイ ル）ビス（アゾ）コビス［２，４−ジヒドロ−５−メチル−２−フェニル］− Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　　３　Ｈ−ピラゾール−３−オン、４．４’−Ｏｒ ａｎｇｅ　３４　　　［（３，３’−ジメトキシｃｉ、ｉ’−ビフェニル］−４ ，４’−ジイル）ビス（アゾ）］ビス［２，４−ジヒドロ−５−メヂルー２−（ ４−メチルフェニル）ツー Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　　４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベニ／ゾＢ］ 、ｕｅ　６２　　　フェノンを、オキシ塩化燐を含むトルエン中でＮ−エチル− １−ナフチルアミンと縮合し、銅フェロシアニド塩に転換、（Ｐ、　Ｂｌｕｅ　 　ｌ中ＰＴＭＡ塩）−役名　　　　　　Ｃ，Ａ、インデックス／化学名Ｃ，１， Ｐｉｇｍｅｎｔ　　　エタンアミニウム、Ｎ−［９−（２−カルＶｉｏｌｅｔ　 　１　　　ボキシフェニル’）−６−（ジエチルアミノ）−３Ｈ−キサンチン− ３−イリデン］−トＪ−エチルー、モリブデートタングステートホスフエート Ｃ，ｌ、Ｐｉｇｍｅｎｔ　　　２−ナフタレンカルボキシアミド、３−ヒＲｅｄ 　２２　　　ドロキシ−４−［（２−メチル−５−二トロフェニル）アブ］−Ｎ −フェニル Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　　２−ナフタレンカルボキシアミド、４−Ｒｅｄ　 １７０　　　［［（４−（”アミノカルボニル）フェニル］アゾ］　−Ｎ−（２ −エトキシフェニル）−３−ヒドロキシ− Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　　ベンゾＩｂ］チオフェン−３（２Ｈ）−オＲｅｄ 　８８　　　ン、４，７−ジクロロ−２−（４，７−ジクロロ−３−オキソベン ゾ［ｂｌチェンー２（３）■）−イリデン）− Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　　５−アミノベンズイミダシロンのアセドアＹｅｌ ｌｏｗ　１５１　　　セチル誘導体と結合したジアゾ化アニリン誘導体 Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　　ジインＩ’ｏ　［３，３’　、２’　ｍｌ　　） す７−ｃＶｉｏｌｅｔ　２３　　　ノジオキサジン、８−１８ジクｏｏ−５，１ ５−ジエチル−５，１５−ジｌニトロ Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　　３−ヒドロキシ−２−ナフタア、ニリドの誘Ｒｅ ｄ　１８４　　　導体と結合したジアゾ化アニリン誘導体−役名　　　　　　Ｃ ，Ａ、インデックス／化学名Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　　ｘタンアミニウム、 Ｎ−［４−［［４−（ジＢｌｕｅ　ｌ　：　２　　　エチルアミノ）フェニル］ −［４−（エチルアミノ）−１−１−ナフタレニル］メチＬ／ン］−２，５−シ クロへキサジエン−１−イリデン］−Ｎ−エチル−１［オルソシリカ−）（４− ）］ヘヘキサトリアコンタオキソドブカモリブデー　（４）−（４：　１）Ｃ， １，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　　２−ナフタレノール、１−［（４−メチルＲｅｄ３　 　−２−ニトロフェニル）アゾ］−Ｃ，ｌ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　　　鋼、［２９Ｈ ，３１Ｈ−フタロシアニナ−１・Ｂｌｕｅ　１５：　１　　　（２−）　−Ｎ” 、　Ｎ”、　Ｎ”、　Ｎ”］　−１（Ｓｐ　　４　１）−１又は 銅、しクロロ−２９Ｈ，３１Ｈ−フタロシアニナ−１−（２−１）−Ｎ”、Ｎ” 、Ｎ”。

Ｎ”コ　− Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　　２−ナフタレンカルボキシアミド、３−ヒＲｅｄ 　２３　　　ドロキシ−４−［（２−メトキシ−５−二トロフェニル）アゾ１− Ｎ−（３−ニトロフェニル）− Ｃ，ｌＰｉｇｍｅｎｔ　　　２−ｆ−フタＩ／ンカルポキソアミド、３−ヒＲｅ ｄ　］、１２　　　ドロキシ−Ｎ−（２−メチルフェニル）−４−［（２，４， ５−）−ジクロロフェニル）アゾ］− 一役名　　　　　Ｃ，Ａ、インデックス／化学名Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　　 アセトアセトアニリドの誘導体と結合したＹｅｌ、ｌｏｗ　１２６　　３．　３ −ジクロロベンジデンのテトラアゾ化誘導体 Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　　無水フタル酸と縮合した３−エチルアミノＲｅｄ 　１６９　　　９−りＬ／シーツＩ八へエタノール及び鉱酸でエステル化し、銅 フェロシアニド錯体に転換（塩化物塩はＣ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｒｅｄ　８１　二 １であり、ＰＴＭＡ塩はＰ、　Ｒｅｄ　８１　：　１である）Ｃ，１，Ｐｉｇｍ ｅｎｔ　　　２−ナフタレノール、１−１：（２，４−ジＯｒａ、ｎｇｅ　５　 　−−　ｉ□　ロフーニル）アゾ］−Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　　３　Ｈ−ピ ラゾール−３−オン、４．４’−Ｏｒａｎｇｅ　１３　　　［（３，３’−ジク ロロ［：１．　１’−ビフェニルツー４，４′−ジイル）ビス（アゾ）］　ビス ［２，４−ジヒドロ−５−メチル−２−フェニル）］− Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　　３　Ｈ−ピラゾール−３−オン、４．４’−Ｏｒ ａｎｇｅ３４　　　［（３，３’−ジクロロ［１，１’　−ビフ工二ルツー４． ４”−ジイル）ビス（アブ）コビス［２，４−ジヒドロ−５−メチル−２−（４ −メチルフェニル）］− Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　　２−ナフタレンカルボキシアミド、４−Ｒｅｄ　 １０　　　［（２，５−シクロｏフェニル）アゾヨー３−ヒドロキシ−Ｎ−（４ −メチルフェニル）− 一役名　　　　　　Ｃ，Ａ、インデックス／化学名Ｃ，ｉ、Ｐｉｇｍｅｎｔ　　 　ｘタンアミニウム、Ｎ−［４−［［４−（ジＢｌｕｅ　１：Ｘ　　　アチルア ミノ）フェニル］−［４＝（エチルアミノ）−１−ナツタ１ノニル］メチレン］ −２，５−シクロ／＼キサジエンー１−イリデン］−Ｎ−エチル−、モリブチ− １〜ホスフエート Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｉ、ｏｗ　４２　　　酸化鉄（Ｆｅ２０３）水和物Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎ ｔ Ｒｅｄ　１０１　　　酸化鉄（ｒ’ｅ２ｏｓ）Ｃ，ｉ、　Ｐｔｇｍｅｎｔ　　　 酸化鉄（ＦｅＪａ）、Ｂｒｏｗｎ　６　　　幾らかのＦｅＯとＦｅ２Ｏ３＃Ｈ２ ０Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ　７　　　酸化鉄（Ｆｅ２０ａ）プラス変化量のクレイＣ，１，Ｐｉ ｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ　７　：　Ｘ　　　ＦｅＦｅ２０ｙｘ＋Ｏ＋と変化量のクレイ（，１ ，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ　１１　　　Ｆｅｄ”　Ｆｅ２０２Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｍｅｔａｌ　　１　　　アルミニウム Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｍｅｔａｌ　２　　　鋼、亜鉛 本発明に従って、上記ボリマーブＩ／ンド物から製造されたインキ組成物は、顔 料濡れ、顔料安定性、温度安定性（熱及び冷凍溶解）、長期間の非沈搬、臭気や 揮発存機物に関して非汚染、非凝集、圧力液体溜中の長い「開放」時間、広い粘 度範囲のインキ、種々の基体に対する接着性、硬度、光沢、基体上の乾燥速度、 有機共溶剤無しに低温でのフィルム形成性、グリース、水及び擦り傷（ｓｃｕｆ ｆ）に対する耐性、他の水ベースインキとの相溶性、湿潤耐摩擦性、インキ耐用 特性く印刷機で許容される水希釈を考慮１．て〉、一般的なイン午ブＩ／ス安定 性、印刷性（「筋又は霞の形成（ｓｔｒｉｎｇｉＢｏｒ　ｍｉｓｔｉｎｇ）　Ｊ 無しにきれいて鮮鋭な転写）、ｌ・ラッピング（ｔｒａｐｐｉｎｇ）　、容易な 清浄化、印刷板の非目詰まり、可撓性、再分散又は再濡れ性、耐しわ性、耐溶剤 性、耐アルカリ性、耐化学薬品性、耐洗浄剤性、耐ブロック性、光堅牢性、耐熱 性、滑り角、摩擦係数、強靭性、基体濡れ、持続性（ｈｏｌｄ−ｏｕｔ）、不透 明性５乾燥速度並びに印刷機−＼の非オフセット（例えば、テンンｊンロー・ル ー・、の被覆）のような１種又はそれ以三の特性に於いて、先行技術の水性イン キ組成物よりも優れている。

下記の実施例は本発明を示すものであるが、それに固定されると解釈すべきては ない。

例１：ポリエステルの製造 ツメチルイソフタｌ／　　Ｉ□７９．５ｇ　（０，４１モルン、ジメチル−５− ソノオスルホイソフタ１ノー１へ２６．６ｇ　（０，０９モル）５、ジエチレン グリコール５４．１ｇ　（０，５１モル）、ｌ９．４−シクロヘキサンジメタツ ール３７．４ｇ　（０，２６モル）、チタンテトライソプロポキシドの１．０％ （Ｔｉ基準）、触媒溶液１．４ミリリットル（ｍｌ）及び酢酸ナトリウム緩衝剤 ０．７４　ｇ　（０，００９モル）の混合物を攪拌し、２００〜２２０°Ｃで２ 時間加熱する。次いで温度を２７５°Ｃに上げ、０．３ｍｍの真空をかける。、 二の条件下で加熱と攪拌を１時間続ける。冷却した後、得られたポリマーは０． ３６のインへレンＩ・粘度（１，Ｖ、）を有し、強靭でゴム状である。

これは熱水中に約２９重１％の範囲にまで拡散性であり、透明で、僅かに粘稠な 溶液を与える。このポリエステル物質の酸成分の組成は、イソフタル酸残基８２ モル％と５−ソジオスルホイソフタル酸残基１８モル％とＣあるど分析され、グ リコール部分の組成はジエヂ１７ングリコール５４モル９６と］、４−シクロヘ キサンジメタツール４６モル％とであると分析される１、例２　ポリエステル分 散液の製造 蒸留水１．３８８．２７　ｇに、例１のポリエステルポリマー６６０．０ｇを攪 拌しながら添加する。混合物を９０°Ｃで２時間攪拌しながら加熱する。分散液 を７５°Ｃにン名却し、ｎ−プロピルアルコール２２７゜５ｇを攪拌しながら滴 下する。分散液を攪拌しなから３５°Ｃに冷却し、Ｔｅｋａｍｅｒ　３８　ＡＤ 　（殺生物剤）　１．３．６５ｇを攪拌しながら添加する。透明なポリエステル 分散液は下記の組成を有している。

成分　　　　　重量％ ポリエステルポリマー（例１．）　　　　　　　２８．９１ｎ−プロピルアルコ ール　　　　　　　　　１０Ｔｅｋｔａｍｅｒ　３８　ＡＤ　　　　　　　　　 　　　　　０．６水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０．４９ 例３：水ベースのオーバープリントワニスの製造、Ｊｏｎｃｒｙｌ　７７　（表 １参照）を、例２のポリエステル分散液に攪拌しながらゆっくり添加することに よって、オーバープリニットワニス（○ＰＶ）を製造する。使用した各成分の量 及びワニス中に含まれる。Ｊｏｎｃｒｙｌ　７７ボリマーの得られる重量％（全 ポリマー固形分の％）を、表２に示す。これらのワニスを５分間攪拌し、次いで 寒冷紗を通して濾過する。

表２ オーバープリントワニスの組成 使用した　　　　　　　使用した　　　　　全ポリマー固形Ｊｏｎｃｒｙ１．７ ７　　　　　　　ポリエステル　　　分当りの固体エマルジョン　％　　　分散 液　％　　　　Ｊｏｎｃｒｙｌ　７７　　％０、００　　　　　　　１００．０ 　　　　　　　　０．００３、０８　　　　　　　　９６．９２　　　　　　　 ５．００６゜２９　　　　　　　　９３．７１　　　　　　　１０．００９、６ ３　　　　　　　　９０．３７　　　　　　　１５．００１３、１２　　　　　 　　　８６．８８　　　　　　　２０．００１６、７６　　　　　　　　８３． ２４　　　　　　　２５．００２０、５７　　　　　　　　７９．４３　　　　 　　　３０．００２４．５５　　　　　　　　７５．４５　　　　　　　３５． ００２Ｂ、　７１．　　　　　　　　７１．２９　　　　　　　４０．００３３ 、７８　　　　　　　　６６、２２　　　　　　　４５．７８例４：試料の製造 ワニスを、ナンバー３及び６のマイヤーロッド（Ｍｅｙｅｒ　ｒｏｄ）で、そし てグラビア及びフレキソハンドプルファー（Ｇｒａｖｕｒｅａｎｄ　Ｆｌｅｘｏ 　Ｈａｎｄｐｒｏｏｆｅｒ）でアルミニウム箔及びポリプロピＩ／ン上に適用し た。次いで、これらの試料を７０ｃ′Ｆ　（２１，Ｌ　１°Ｃ）、６０％相対湿 度で２４時間乾燥するか、　１００°Ｃてオーブン内で３秒間乾燥する。

例５ニオーバープリントの耐水性評価 例３のオーバープリントを、例４に記載したようにしてアルミニウム箔に適用す る。試料の耐水性を水スポット試験により決定する。水スポツト試験：蒸留水の 水滴をフィルム表面に１．５及び２０分間置き、次いで顔用ティッシュで柔らか く拭き取る。フィルムの元の姿を目視て評価する。

１、　不良二全部のフィルムがはがれる。

２　普通ニ一部のフィルムがはがれる。

３、　良好：光沢の無い又は退色したフィルム、但し、はがれ無し。

４、優秀：フィルムは実質的に変化せず。

表２のオーバープリントワニスについての試験結果を表３に示す。優秀な耐水性 を得るために、少なくとも３０％のＪｏｎｃｒｙｌ　７７　（全ポリマー固体） が必要である。耐水性はまた水浸漬試験によっても決定できる。

表３ オーバープリントワニスの耐水性へのＪｏｎｃｒｙｌ　７７の影響使用した　　 　使用した　　全ポリマー固形分　　耐水性評価Ｊ７７Ｄ　　　　　ポリニス　 　当りの固形エマルジョン　チル分散液　Ｊ７７ボリマー　（箔へのスボッ重量 ％　　　重量％　　　重量％　　　　ト試験、２０分）ｏ、ｏｏ　　　　ｉｏｏ 、ｏ　　　　　　ｏ、ｏｏ　　　　　　ｉ３、０８　　　　９６．９２　　　　 ５．００　　　　　１表３（つづき） 使用した　　　使用した　　全ミリマー固形分　　耐水性評価Ｊ７７Ｄ　　　　 　ポリニス　　当りの固形エマルジョン　チル分散液　Ｊ７７ポリマー　（箔へ のスポット］％　　　重量％　　　重量％　　　　ト試験、２０分）６．２９　 　　　９３．７１　　　　１０．００　　　　　　１９．６３　　　　９０．３ ７　　　　１５．００　　　　　　１１３．１２　　　　８６．８８　　　　２ ０．００　　　　　　１１６．７６　　　　　’８３．２４　　　　２５．００ 　　　　　　１２０、５７　　　　７９．４３　　　　３０．００　　　　　　 ４２４、５５　　　　７５．４５　　　　３５．００　　　　　　４２８．７１ 　　　　７１．２９　　　　４０．００　　　　　　４３３．７８　　　　６６ ．２２　　　　４５．７８　　　　　　４例６：印刷インキの製造 青顔料である１４ｏｅｃｈｓｔからのＰＶ　Ｆａｓｔ　Ｂｌｕｅ　Ｂ４Ｃ−Ａ　 （カラーインデックスＰｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５　：　３　）１００、Ｏ ｇ、消泡剤２．０ｇ及び水９６．０ｇを、ポリエステル分散液（例２）又はＪｏ ｎｃｒｙ１７７エマルジヨン（表］、　）２０２．０　ｇに添加することによっ て、インキミルベース（ｍｉｌｌｂａｓｅ）を作った。次いてこの混合物を塗料 振盪機でガラスピーズ４００．Ｏｇと一緒に４時間振盪し、寒冷紗を通して濾過 する。濾液５０．　Ｏｇに、攪拌しながらポリエステル分散液及び／又はＪｏｎ ｅｒｙｌ　７７エマルジヨン４９．５ｇと消泡剤０．５　ｇとを添加する。各イ ンキは、顔料１２．５％、消泡剤０．７５％及び表４に示すようにパーセントを 変化させたポリエステル分散液及びＪｏｎｃｒｙｌ　７７エマルジヨン（パーセ ントは重量基準である）を含有している。

使用した　　　　　使用した　　　　　　　全ポリマー固形ポリエステル　　　 Ｊｏｎｃｒｙｌ　７７　　　　　　　分当りの固体分散液　９６エマルジヨン　 ％　　　Ｊｏｎｃｒｙｌ　７７　　％７４゜７５　　　　　　　０．００　　　 　　　　　　０．００７２、４５　　　　　　　２．３０　　　　　　　　　５ ．００７０、０５　　　　　　　４．７０　　　　　　　　１０．００６７、５ ５　　　　　　　７．２０　　　　　　　　１５．００６４、９４　　　　　　 　９．８＋、　　　　　　　　　２０．００６２、２２　　　　　　　１２．５ ３　　　　　　　　２５．００５９、３８　　　　　　　１５．３７　　　　　 　　　３０．００５６、４０　　　　　　　１８．３５　　　　　　　　３５． ００５３、２９　　　　　　　２１．４６　　　　　　　　４０．００４９、５ ０　　　　　　　２５．２５　　　　　　　　４５．７８これらのインキの試料 を製造し、その耐水性をオーバープリントワニスについて使用したのと同じ方法 によって決定した。耐水性試験の結果を表５に示す。

最終インキ中の全固形分ポリマー 轟りの固体Ｊ７７ボリマー・　　　　　　　　耐水性評価（箔へのスポット ５、００　　　　　　　　　　　　　１表５（つづき） 最終インキ中の全固形分ポリマ・−耐水性評価当りの固体、Ｊ７７ポリマー　　 　　　　（箔へのスポットステル分散液とを有するインキの耐ブロック性オーバ ープリントワニスとインキとの製造は、Ｊｏｎｃｒｙｌ　７７の代わりにＪｏｎ ｅｒｙｌ　８７　（表１）を使用した他は上記各側に於けると同じである。これ らのオーバープリント及びインキは５．３０重量％又はそれより高い（全ポリマ ー固形分に対する重量％）　Ｊｏｎｅｒｙｌ　８７で良好な耐水性を有している 。これらのインキ及びオーバープリントの耐ブロック性は次のようにして決定す る。

印刷された試料の耐ブロック性を評価するために、５ｅｎｔｉｎｅｌ　１（ｅａ ｔ　５ｅａｌｅｒ又はＳｐｒｉｎｇＬｏａｄ　Ｔｅ５ｔｅｒを使用するＱＳｅｎ ｔｉｎｅｌ　Ｈｅａｔ　５ｅａｌｅｒ−３ｅｎｔｉｎｅｌ　Ｈｅａｔ　５ｅａｌ ｅｒでの試験を、４０ｐｓｉ（２７５，７９キロパスカル）及び５秒間のドエル （ｄｗｅｌｌ）時間て行う。インキフィルムは向かい合わせて、出発時１００叩 （３７，７８°Ｃ）　次イテ５’Ｆ　（２゜７８°Ｃ）ノ増加ｉテ２００ｅ１Ｆ （９３，３３°Ｃ）に上昇させて試験した。

Ｓｐｒｉｎｇ　Ｌｏａｄ　Ｔｅ５ｔｅｒ−試験を４０ｐｓｉ（２７５，７９キロ パスカル）で行った。インキフィルムは向かい合わせて、オーブン中で１２０° Ｆ　（４８，８９°Ｃ）で２４時時間−て試験した。

インキ及びオーバープリントワニスを、例４に記載したようにして６０ボンド（ ２７，２２ｋｇ　）のベーパーラベルストック（ｐａｐｅｒ　１ａｂｅｌ　５ｔ ａｃｋ）に適用する。印刷した試料を７０叩（２１，１１℃）及び６０％相対湿 度で２４時間乾燥又はエージングした。３０％又はそれより高い（全ポリマー固 形分％）、Ｊｏｎｃｒｙｌ　８７を含有する試料は、４０ｐｓｉ（２７５，７９ キロパスカル）で５ｅｎｔｉｎｅｌＨｅａｔ　５ｅａ１．ｅｒ上で、１４０〜１ ８０′）′Ｆ　（６０〜８２．２℃）で５秒間（対面）ブロックせず、優秀な耐 水性を有していた。０重量９６〜３０重量％のＪｏｎｃｒｙｌ　８７及び１００ 重量％〜７０重景重量ポリエステルポリマーを含有するインキ及びオーバープリ ントワニスで印刷した試料は、同じ条件下に１．００〜１２０ＯＦ　（３７，７ ８〜４８、８９°Ｃ）でブロックした。

例８；相溶性試験 インキ組成物中のポリマーブレンド物の相溶性試験は、試料を１２０°Ｆ（４８ ゜８９°Ｃ）てオーブン中で２週間及び室温７０叩（２１，１１°Ｃ）で４週間 エージングした後及びまた−２５ＯＦ（−３１，６７°Ｃ）で冷凍庫中にそれら を置いた（３サイクル）後、ｐＨ読み、粘度変化及びゲル化観察によってモニタ ーする。

一つの試料の結果を表６に示す。

表６ 印刷インキ（全ポリマー固形分当り４５．７８％のＪｏｎｃｒｙｌ　７７を有す る）の安定性（表４参照）−１週間後　　　　　８．０３　　　　　　２０−２ 週間後　　　　　７．９７　　　　　　２０・−４週間後　　　　　７．８０　 　　　　　２０−６週間後　　　　　７．７６　　　　　　２０−８週間後　　 　　　７．７９２１ ７、”／７　　　　　　２０ 例９　：　Ｊｏｎｅｒｙｌ　７４からのインキの製造例２がらのポリニスデル分 散液１０３．４　ｇに、水１００．０ｇ、ｒ）−プロピルアルコール４．７　ｇ 、　Ｊｏｎｃｒｙｌ　１４　（表１参照）６１．９ｇ、アクリルポリマーエマル ジョン及びＨｏｅｃｈｓｔからのＰＶ　Ｆａｓｔ　Ｂｌｕｅ　Ｂ１０−Ａ（Ｃ， １，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５　　：　３　）　３０．０ｇを攪拌しなが ら添加する。この混合物にＡｃｒｙｓｏｌ、　ＲＭ−８２５（Ｒｏｈｍａｎｃ！ 、　Ｈａａｓから）４．２ｇを添加する。この混合物をＢｉｇｅｒ　ＭｉｎｉＭ ｏｔｏｒ　Ｍｉｌｌ　（粉砕媒体：セラミックビーズ）に５．０００ｒｐｍて５ 分間循環する。結果はＮα２　Ｚａｈｎカップで１７秒の粘度を有していた。こ のインキの組成は下記の通りである。

成　分　　　　　　　　　重量％ Ｃ，１，１５：　３　Ｐｉｇｍｅｎｔ　　　　　　　　１０ポリエステルポリマ ー　　　　　　　１０Ｊｏｎｃｒｙｌ　７４ポリマー１０ ｎ−プロピルアルコール　　　　　　　５Ａｃｒｙｓｏｌ　ＲＭ−８２５０，１ ４水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６４．８にの５０１５０アクリ ル／ポリエステル（全ポリマー固形分に対する％）インキを、例４に記載したよ うにしてアルミニウム箔及び被覆したペーパーストック上に適用する。室温乾燥 した試料の耐水性は、例５に記載したようにして決定する。

この５０％固形分Ｊｏｎｃｒｙｌ　７４　（全ポリマー固形分当り）インキで優 秀な耐水性が得られる。１２０叩（４８，８９°Ｃ）で１週間後のこのインキの 粘度は、Ｎα２　Ｚａｈｎカップで一定（１７秒）である。

このインキの紙及びアルミニウム箔への耐ブロック性は、例７に記載したように して決定する。紙試料は１４０°Ｆ（６０°Ｃ）でブロックせず、アルミニウム 箔試料は１９０°Ｆ　（８７，７８°Ｃ）てブロックしなかった。対応する１０ ０％ポリエステル固体インキは、１２０〜１３０叩（４８，８９°Ｃ〜５４．４ ４°Ｃ）で同じ基体へプロ攪拌しながら、Ｊｏｎｃｒｙｌ　６７　（表１参照） ２５．０ｇを水酸化アンモニウム溶液（２８％アンモニア）５．９ｇを含ム水６ ９．１ｇに添加する。混合物を５０〜６０°Ｃで透明な溶液か得られるまで１時 間攪拌する。この溶液のｐＨは８．６であり、Ｊｏｎｃｒｙｌ　６’７の重量％ は約２５％である。

例Ｉｔ　：　Ｊｏｎｃｒｙ４６７アクリル溶液からのインキの製造例２のポリエ ステル分散液８．２８　ｇに、例９のＪｏｎｃｒｙｌ　６７溶液３．０　ｇＳＦ ｌｅｘｉｖｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＹＦＤ　５１００　（Ｓｕｎ　Ｃｈｅｍｉ ｃａｌから市販されている顔料分散液）　０．７５ｇ、　Ｆｌｅｘｉｖｅｒｓｅ 　Ｒｅｄ　ＲＦＤ４２５７１、２　ｇ及び水１．７７ｇを攪拌しながら添加する 。

このＦｌｅｘｉｖｅｒｓｅ分散液はＪｏｎｃｒｙｌ、　６７アクリル溶液８．７ ５重量９６を含有すると考えられる。得られたインキは、約２６％のＪｏｎｃｒ ｙｌ　６７と７４９６のポリエステル（全ポリマーの重量％）ポリマーを含有し ている。

このインキを例４に於けるようにしてアルミニウム箔上に適用し、室温で一夜乾 燥させる。このインキの耐水性は例５に記載したようにして決定する。このイン キは優秀な耐水性を存している。優秀な耐水性は、少なくとも２５％のＪｏｎｃ ｒｙ１６７ど７５％のポリエステルポリマー（全ポリマー固形分に対する重量％ ）を含有するインキで得られる。

本発明をその好適な実施態様を特に参照して詳細に記載したが、その変形及び修 正が本発明の精神及び範囲内で有効であることを理解されたい。

国際調査報告 国際調査報告

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（Ａ）線状分子構造中にカルボニルオキシ結合基（但し、該結合基の８０％ 以下はカルボニルアミド結合基である）を有する線状の水拡散性ポリマー［但し 、該ポリマーは、フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０重量部の溶液中 で２５℃で、溶剤１００ｍｌ中ポリマー０．２５ｇの濃度で測定して、約０．０ １〜約し０のインヘレント粘度を有し、該ポリマーは、実質的に等モル比率のヒ ドロキシに対する酸当量（１００モル％）及びアミノ当量（１００モル％）を含 有し、該ポリマーは、下記（但し、全てのモル％記載は、２００モル％に等しい 全ての酸、ヒドロキシル及びアミノ当量の合計基準である）（１）少なくとも１ 種の二官能性ジカルボン酸、（２）約４〜約２５モル％の、芳香族又は脂環式核 （但し、その官能基はヒドロキシ、カルボキシル又はアミノである）に結合した 少なくとも１種の金属スルホン酸塩基又は窒素含有非金属スルホン酸塩基を含有 する少なくとも１種の二官能性スルホモノマー、 （３）グリコール又はグリコールと２個の−ＮＲＨ基を有するジアミンとの混合 物から選択された少なくとも１種の二官能性反応剤であり、該グリコールは２個 の−ＣＨ２−ＯＨを含有し、 （ａ）その少なくとも１５モル％は、構造式Ｈ−（ＯＣＨ２−ＣＨ２）−ｎＯＨ （但し、ｎは２〜約２０の整数である）を有するポリ（エチレングリコール）で あるか又は、（ｂ）その約０．１モル％〜約１５モル％未満は、構造式Ｈ−（Ｏ ＣＨ２−ＣＨ２）−ｎＯＨ （但し、ｎは２〜約５００の整数である）を有するポリ（エチレングリコール） であって、該範囲内の該ポリ（エチレングリコール）のモル％は該範囲内のｎの 数値に反比例する条件付きであり、そして（４）ゼロ〜約４０モル％の、１個の −Ｃ（Ｒ２）−ＯＨ基を有するヒドロキシカルボン酸、１個の−ＮＲＨ基を有す るアミノカルボン酸及び１個の−Ｃ（Ｒ２）−ＯＨ基及び１個の−ＮＲＨ基を有 するアミノ−アルコールから選択された二官能性反応剤又は該反応剤の混合物、 （但し（３）及び（４）反応剤中の各Ｒは水素原子又は１〜４個の炭素のアルキ ル基である） のような、（１），（２），（３），（４）及び（５）又はそれらのエステル形 成性若しくはエステルアミド形成性誘導体から選択された反応剤の反応生成物か らなる］並びに、（Ｂ）成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量基準で、約１０〜５５ ％の量のアクリルポリマー［但し、該アクリルポリマーは、全アクリル／ポリエ ステルポリマー固体の約６０／４０重量％の最大アクリルポリマー濃度で水拡散 性ポリエステルと相溶性である］ からなるポリマーブレンド物。 ２．該アクリルポリマーが、アクリルポリマー／水拡散性ポリエステルのブレン ド物の重量基準で少なくとも３０／７０のアクリル濃度で水拡散性ポリエステル と相溶性である、請求の範囲１記載のポリマーブレンド物。 ３．該アクリルポリマーが、アクリルポリマー／水拡散性ポリエステルのブレン ド物の重量基準で少なくとも４０／６０のアクリル濃度で水拡散性ポリエステル と相溶性である、請求の範囲１記載のポリマーブレンド物。 ４．成分（Ａ）が、約０．２８〜約０．３５のインヘレント粘度、約７５〜約８ ４モル％のイソフタル酸と、反対に約２５〜約１６モル％の５−ソジオスルホイ ソフタル酸との酸部分及び約４５〜約６０モル％のジエチレングリコールと、反 対に約５５〜約４０モル％のし，４−シクロヘキサンジメタノール又はエチレン グリコールとのグリコール部分を有する１種又はそれ以上のポリエステルからな る、請求の範囲１記載のポリマーブレンド物。 ５．該酸部分が、約８０〜約８３モル％のイソフタル酸と、反対に約２０〜約１ ７モル％の５−ソジオスルホイソフタル酸とからなり、そして、該グリロール部 分が、約５２〜約５６モル％のレングリコールと、反対に約４８〜約４４モル％ の１，４ーシクロヘキサンジメタノールとからなる、請求の範囲４記載のポリマ ーブレンド物。 ６．成分（Ｂ）が、少なくとも約２００，０００の分子量、約５５未満の酸価及 び０より高いＴｇを有する少なくとも１種のアクリルポリマーからなる、請求の 範囲１記載のポリマーブレンド物。 ７．成分（Ｂ）の該アクリルポリマーが、式：▲数式、化学式、表等があります ▼ （式中、Ｒ′は、Ｃ１〜Ｃ６のアルコキシ及びハロゲンからなる群から選択され た０〜２個の置換基で置換された、１〜１０個の炭素原子の、直鎖、分岐又は環 式アルキル基であり、Ｒ′はＨ又はメチルである） の繰り返し単位からなる、請求の範囲１記載のポリマープレンド物。 ８．Ｒ′が、Ｈ、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、第二 ブチル、イソブチル、第三ブチル、ヘキシル、へブチル、２−エチルヘキシル、 ２−エチルブチル、ドデシル、ヘキサデシル、２−エトキシエチルｘ．はシクロ ヘキシルである、請求の範囲７記載のポリマー又ブレンド物。 ９．該アクリルポリマーが更に、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の繰り返し単位からなる、請求の範囲７記載のポリマーブし、ンド物。 １０．成分（Ｂ）が、インキ組成物中に配合したとき、成分（Ａ）の耐ブロツク 性及び耐水性を増大させるために有効な量で存在する、請求の範囲１記載のポリ マーブレンド物。 １１．成分（Ａ）が、約５５％〜７０％の量で存在し、そして成分（Ｂ）が約４ ５％〜３０％の量で存在する、請求の範囲１記載のポリマーブレンド物。 １２．成分（Ａ）が２６〜３８重量％のポリエステル物質と水又は水溶液である 水性組成物の残りとからなる水性組成物の形態であり、そして成分（Ｂ）が約２ ５〜５５重量％のアクリルポリマーと水又は水分散液である残りと壱含有する水 性エマルジョン又は分散液であり、そして、成分（Ｂ）が約７．５〜９．０のｐ Ｈ及び２５℃で約２００〜１，０００ｃｐのブルックフィールド粘度を有する、 請求の範囲１記載のポリマーブレンド物。 １３．成分（Ａ）及び（Ｂ）の何れか又は両方が、更に５重量％以下の１種又は それ以上の添加剤からなる、請求の範囲１２記載のポリマーブレンド物。 １４．成分（Ａ）及び（Ｂ）の何れか又は両方が、更に約１〜約３重量％の、エ マルジ刃ン安定剤、界面活性剤、分散剤、殺生物剤及びＰＨ安定剤からなる群か ら選択された１種又はそれ以上の添加剤からなる、請求の範囲１２記載のポリマ ーブレンド物。 １５．（Ｉ）約５〜加重量％の、 （Ａ）線状分子構造中にカルボエルオキシ結合基（但し、該結合基の８０％以下 はカルボニルアミド結合基である）を有ずる線状の水拡散性ポリマー［但し、該 ポリマーは、フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０重量部の溶液中で２ ５℃で、溶剤１０ｍｌ中ポリマー０．２５ｇの濃度で測定して、約０．１〜約１ ．０のインヘレント粘度を有し、該ポリマーは、実質的に等モル比率のヒドロキ シに対する酸当量（１００モル％）及びアミノ当量（１００モル％）を含有し、 該ポリマーは、下記（但し、全てのモル％記載は、２００モル％に等しい全ての 酸、ヒドロキシル及びアミノ当量の合計基準である）（１）少なくとも１種の二 官能性ジカルボン酸、（２）約４〜約２５モル％の、芳香族又は脂環式核（但し 、その官能基はヒドロキシ、カルボキシル又はアミノである）に結合した少なく とも１種の金属スルホン酸塩基又は窒素含有非金属スルホン酸塩基を含有する少 なくとも１種の二官能性スルホモノマー、 （３）グリコール又はグリコールと２個の−ＮＲＨ基を有するジアミンとの混合 物から選択された少なくとも１種の官能性反応剤であり、該グリコールは２個の −ＣＨ２−ＯＨを含有し、 （ａ）その少なくとも１５モル％は、構造式Ｈ−（ＯＣＨ２−ＣＨ２）−ｎＯＨ （但し、ｎは２〜約２０の整数である）を有するポリ（エチレングリコール）で あるか又は、（ｂ）その約０．１モル％〜約１５モル％未満は、構造式Ｈ−（Ｏ Ｃ２−ＣＨ２）−ｎＯＨ （但し、ｎは２〜約５００の整数である）を有するポリ（エチレングリコール） であって、該範囲内の該ポリ（エチレングリコール）のモル％は該範囲内のｎの 数値に反比例する条件付きであり、そして（４）ゼロ〜約４０モル％の、１個の −Ｃ（Ｒ２）−ＯＨ基を有するヒドロキシカルボン酸、１個の−ＮＲＨ基を有す るアミノカルボン酸及び１個の−Ｃ（Ｒ）２−ＯＨ基及び１個の−ＮＲＨ基を有 するアミノ−アルコールから選択された二官能性反応剤又は該反応剤の混合物、 （但し、（３）及び（４）反応剤中の各Ｒは水素原子又は１〜４個の炭素のアル キル基である） のような、（１），（２），（３），（４）及び（５）又はそれらのエステル形 成性若しくはエステルアミド形成性誘導体から選択された反応剤の反応生成物か らなる］並びに、（Ｂ）インキ組成物中に配合したとき、成分（Ａ）の耐ブロッ ク性及び耐水性を増大させるために有効な量のアクリルポリマー［但し、該アク リルポリマーは、全アクリル／ポリエステルポリマー固体の６０／４０重量％の 最大アクリルポリマー濃度で水拡散性ポリエステルと相溶性である］からなるポ リマーブレンド物、 （ＩＩ）約０〜４５重量％の少なくとも１種の着色剤及び、（ＩＩＩ）約３５〜 ９５重量％の水 からなるインキ組成物。 １６．該アクリルポリマーが、アクリルポリマー／水拡散性ポリエステルのブレ ンド物の重量基準で少なくとも３０／７０のアクリル濃度で水拡散性ポリエステ ルと相溶性である、請求の範囲１５記載のインキ組成物。 １７．該アクリルポリマーが、アクリルポリマー／水拡散性ポリエステルのブレ ンド物の重量基準で少なくとも４０／６０のアクリル濃度で水拡散性ポリエステ ルと相溶性である、請求の範囲１５記載のインキ組成物。 １８．成分（Ｉ）（Ａ）の該水拡散性ポリマーが、約０．２８〜約０．３５のイ ンヘレント粘度、約７５〜約８４モル％のイソフタル酸と、反対に約２５〜約１ ６モル％の５−ソジオスルホイソフタル酸との酸部分及び約４５〜約６０モル％ のジエチレングリコールと、反対に約５５〜約４４モル％の１，４−シクロヘキ サンジメタノール又はエチレングリコールとのグリコール部分を有する１種又は それ以上のポリエステルからなる、請求の範囲１５記載のインキ組成物。 １９、核酸部分が、約８０〜約８３モル％のイソフタル酸と、反対に約２０〜約 １７モル％の５−ソジオスルホイソフタル酸とからなり、そして、該グリコール 部分が、約５２〜約５６モル％のジエチレングリコールと、反対に約４８〜約４ ４モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールとからなる、請求の範囲１８記 載のインキ組成物。 ２０．成分（Ｉ）（Ｂ）の該アクリルポリマーが、少なくとも約２００，０００ の分子量、約５５未満の酸価及び０より高いＴｇを有する少なくとも１種のアク リルポリマーからなる、請求の範囲１５記載のインキ組成物。 ２１．成分（Ｉ）（Ｂ）の該アクリルポリマーが、式：▲数式、化学式、表等が あります▼ （式中、Ｒ′は、Ｃ１〜Ｃ８のアルコキシ及びハロゲンからなる群から選択され た０〜２個の置換基で置換された、１〜１０個の炭素原子の、直鎖、分岐又は環 式アルキル基であり、Ｒ′′はＨ又はメチルである） の繰り返し単位からなる、請求の範囲１５記載のインキ組成物。 ２２．Ｒ′が、Ｈ、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、第 二ブチル、イソブチル、第三ブチル、ヘキシル、へブチル、２−エチルヘキシル 、２−エチルブチル、ドデシル、ヘキサデシル、２−エトキシエチル又はシクロ ヘキシルである、請求の範囲２１記載のインキ組成物。 ２３．該アタリルポリマーが更に、式：▲数式、化学式、表等があります▼ の繰り返し単位からなる、請求の範囲２１記載のインキ組成物。 ２４．成分（Ｉ）が約５〜約４０重量％の量で存在し、成分（ＩＩ）が約０〜３ ５重量％の量で存在し、成分（ＩＩＩ）が約３５〜９５重量％の量で存在する、 請求の範囲１５記載のインキ組成物。 ２５．更に約１０重量％以下の１種又はそれ以上の添加剤からなる、請求の範囲 １５記載のインキ組成物。 ２６．更に約３重量％以下の、ワックス、界面活性剤、消泡剤、有機溶剤、殺生 物剤、分散剤及び濃縮剤からなる群から選択された、１種又はそれ以上の添加剤 を含有する、請求の範囲１５記載のインキ組成物。 ２７．良好な耐水性を存し、４０ｐｓｉ（２７５．７９キロパスカル）でセンチ ネルヒートシーラーで５秒間、約１００°ｐ（３７．７８℃）より高温でブロッ クしない性質を有する、請求の範囲１５記載のインキ組成物。 ２８．優秀な耐水性を有し、４０ｐｓｉ（２７５．７９キロパスカル）でセンチ ネルヒートシーラーで５秒間、約１２０°ｐ〜２２０°ｐ（４８．８９〜１０４ ．４４℃）より高温でブロックしない性質を有する、請求の範囲１５記載のイン キ組成物。 ２９．約７〜８のｐＨを有する、請求の範囲１５記載のインキ組成物。 ３０．着色剤が下記のカラーインデックスの物質、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙ ｅｌｌｏｗ　１７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　２７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ ｍｅｎｔＲｅｄ　４９：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　８１：１、Ｃ． Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ８１：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　８１ ：Ｘ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　 Ｒｅｄ　５７：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　４９：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉ ｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　７、 Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　６１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　 ４８：１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ　５２：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ 　Ｖｉｏｌｅｔ　１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｗｈｉｔｅ６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ ｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　ｙｅｌｌｏｗ　１２、Ｃ ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　５６、Ｃ．Ｉ．。Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎ ｇｅ　５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｍｅｎｔＢｌａｃｋ　７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｍｅｎｔ　Ｙｅ ｌｌｏｗ　１４、Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　４８２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ ｅｎｔ　ＢＩｕｅ　１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　ｌ、Ｃ ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　３、Ｃ．ｌ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌ ｏｗ　１３、Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　１６、Ｃ．ｌ．Ｐｉｇｍ ｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　５５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ　４１、Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　３４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ６２ 、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　ｌ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅ ｄ　２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ ｎｔ　Ｒｅｄ　１７０、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ　８８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ ｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１５１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　２ ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌ ｕｅ　１：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ 　Ｂｌｕｅ　１５：１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ　２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ ｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１２６、 Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１６９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎ ｇｅ　５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　１３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ ｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　３４、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ　１−１０，１２、 Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１：Ｘ、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃ ｋ　７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｗｈｉｔｅ　６、Ｃ．Ｉ。Ｐｉｇｍｅｎｔ　 Ｂｌｕｅ　２７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　４２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉ ｇｍｅｍｔ　Ｒｅｄ　１０１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｒｏｗｎ　６、Ｃ． Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｒｏｗｎ　７、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ　７ ：Ｘ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　１１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　 Ｍｅｔａｌ１又はＣ．Ｉ、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｍｅｔａｌ　２の１種又は混合物で ある、請求の範囲１５記載のインキ組成物。 ３１，金属箔、新聞用紙、漂白した及び漂白しないクラフト紙、クレイ被覆紙、 ガラス、カレンダー掛けした紙、ステンレスベーパー、紙ボード及びフィルムか ら選択された基体又はポリエステル、ポリカーボネート、セルロースエステル、 再生セルロース、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリ エチレン若しくはポリスチレンの他の基体上に印刷された、請求の範囲１５記載 のインキ組成物からなる印刷された基体。 ３２．ポリエステル物質の水溶性金属スルホネート基の最初の金属カチオンの実 質的部分が、不溶性の多価金属カチオンで置き換えられた、請求の範囲３１記載 の印刷された基体。