JPH03506027A

JPH03506027A - 染髪製剤

Info

Publication number: JPH03506027A
Application number: JP1507468A
Authority: JP
Inventors: ヘフケス、ホルスト; ランゲ、フリッツ; シュラーデル、ディーター
Original assignee: ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン
Priority date: 1988-07-14
Filing date: 1989-07-05
Publication date: 1991-12-26
Also published as: ES2046384T3; EP0351645A3; EP0351645A2; EP0351645B1; ATE85886T1; DK5791D0; EP0428538A1; US5114428A; KR900701247A; DK5791A; WO1990000386A2; GR3007144T3; DE58903592D1; DE3823843A1; WO1990000386A3

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】染髪製剤本発明は、酸化染髪料用の液体製剤に関する。このような種類の製剤は、染髪料前駆物質および髪に適用するのに適当な担体から成る。好ましい担体は、油中水型のクリーム状エマルジョンおよび石鹸の水性または水性−アルコール性溶液である。

酸化染料の発色に必要な酸化剤の水溶液に添加すると、液状の水性または水性− アルコール性石鹸溶液から成る前記のような酸化染髪料基剤は、粘性の液状ないしゲル状の即用染髪製剤を形成する。

水溶性カチオン性ポリマーを染髪製剤に添加し得ることも知られている。そのようにすると、処理した髪の美容上の効果が改善される。同時に、ヘアコンディンヨニング効果も得られる。

しかし、石鹸およびカチオン性ポリマーを含有する酸化染髪料用液体製剤は、製造直後または長期間貯蔵後に不均一となる傾向があり、場合によっては濁り、沈殿および沈降物を形成するので、そのような製剤の製造には困難が伴う。更に、生成物のヘアコンディショニング効果は、カチオン性ポリマーと石鹸との相互作用により失われる。

しかし、他方では、液状の水性または水性アルコール性石鹸溶液から成る酸化染髪料製剤は、酸化剤の水溶液に添加後、適用すれば髪に付着する粘性の液状ないしゲル状の染髪料製剤を形成するので、コンディショニングに有利な形態である。

従って、石鹸およびカチオン性ポリマーを染髪料基剤中に組み合わせることを可能にするために、西独公開特許第３５００８７７号に、水溶性塩の形態のジカルボン酸、または一般式（Ｄ）：［式中、Ｒ１はＣｏ　　Ｃ２２アルキル基であり　Ｒ４およびＲ５はそれぞれ水素または式　Ｒ’−Ｃｏｏ−（ＲＧはＣ，−Ｃ，、アルキルまたはアルケニル基である。）で示されるアシル基を表し、ｂ＝２または３、ＸおよびＹは０〜５の数であり、（Ｘ＋Ｙ）は２〜６である。］で示されるアミンを、製剤の安定化のため使用することが提案された。

カチオン性ポリマーのコンディショニング効果を損なうことなく、前記のような物質により、石鹸およびカチオン性ポリマーを含有する水性系を安定化することができるが、安定化に必要な高粘度を達成するためには、とりわけアミンを、比較的高濃度で使用しなければならないという問題が残されている。

従って、本発明の課題は、比較的低濃度で使用した場合にも、製剤の粘度を高度に増加する安定化物質を見出すことであっＲ０驚くべきことに、式（Ｄ）のアミンとは異なる構造を有するアミンが、所望の性質を示すことがわかった。

従って、本発明は、染髪料前駆物質と、石鹸（Ａ）および水溶性カチオン性ポリマー（Ｂ）を含有する水性または水性−アルコール性担体とから成る酸化染髪料用液体製剤であって、式（Ｃ）：Ｒ１はＣｓ　　Ｃｔ＊アルキル基であり、Ｒ２は水素またはＣＩＩ　Ｃ？！アルキル基であり、Ｒ９は水素、およびｒ＝ｑ＝０の場合はＣ，−Ｃ４アルキルであり、ｍ、ｎ５ｏ−ｐｚ　ＱおよびｒはＯ〜６の数である。］で示されるアミンを安定化のために含有することを特徴とする製剤に関する。

驚くべきことに１．前記アミンを、一般式（Ｄ）・１式中、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ水素または式＋　Ｒ１１−Ｃｏｏ−（Ｒ’はＣ１−Ｃ、、アルキルまたはアルケニル基である。）で示されるアシル基を表１７、ｂ＝２または３、Ｘおよびｙは０〜５の数であり、（ｘ＋ｙ）は２〜６である。コで示されるアミンと組み合わせて使用すると１．粘度の上昇に関１．て、相乗効果が起こることもわかった。

従って、アミン（Ｃ）とアミン（Ｄ）との組み合わせを安定化のために含有する酸化染髪料用液体製剤が好ましい。

式（Ｃ）で示されるアミンは、西独公開特許第３５０４２４２号により、界面活性剤として既知である。しかし、該文献には、カチオン性ポリマーに加えて石鹸を含有する溶液に対する安定化効果についての記載はない。該引用文献の教示によると、式（Ｃ）で示されるアミンは、例えば、ヒドロキシエチルジアルキルアミン、ヒドロキシプロピルジアルキルアミン、ノヒドロキシアルキルアルキルアミンまたはトリヒドロキシアルキルアミンと、式。

Ｒ’　　（［０ＣｔＨ−］ｔ、［０ｃ３Ｈｓ］Ｚ）　　０８Ｏｓ−Ｈ［式中、Ｒ７はＣ８Ｇ２２アルキル基であり、ｔおよび２はそれぞれＯ〜６の数であり、ｔおよびＺの両方だ０であることはない。］で示されろ硫酸セミエステルまたはそのアルカリもしくはアルカリ土類金属塩とを、強塩基の存在下に反応させることによって容易に得ることができる。この製法の詳細は、該引用文献の開示を参照のこと。

更に、ナトリウムメチラートのような通常の触媒を用いて高温お上び高圧下に行う既知の方法によって、ヒドロキシル末端アミンをエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドと直接反応させ得る。得られるアミンもヒドロキシル基末端を有し、所望に上り、これを更に、例えば硫酸セミエステルと、前記方法により反応させ得る。

アルコキシル化反応、例えば既知のエトキシ化方法による活性水素原子含有化合物１モルへのエチレンオキシドｎモルの付加により得られるのは単一の付加物ではなく、残留する遊離出発化合物と、出発化合物１分子当たりエチレンオキシド１．２．３、・・・・ｎ、ｎ＋１、ｎ＋２・・・・等の分子の多数の同族体（オリゴマー）付加物との混合物であることは、当業者既知である。平均エトキシ化度（ｎ）は、活性水素原子含有化合物およびエチレンオキノドの最初の量によって決まる。同族体混合物の分布曲線は通例、ｎ−３ないしｎ＋３の範囲内で最大値を示す。この点についての詳細は、例えば「ソーブ／コズメティクス／ケミカル・スペノヤリティーズ（Ｓ　ｏａｐ／　Ｃｏｓｍｅ−ｔｉｃｓ／Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｐｅｃｉａ１ｉｔｉｅｓ）Ｊ誌、１９８８年１月、３４頁に記載されている。

従って、該文献に記載の生成物が、対応する出発化合物へのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの付加により製造され、生成物混合物を更に分別することなく用いる場合には、前記アルコキシル化度は、生成物混合物の平均アルコキシル化度である。

Ｒ１がＣｐｓ　　Ｃ＋ａアルキル基、Ｒ２が水素またはＣｌ１Ｉ　　Ｃｌ１１基、およびＲ３が水素、またはｒ＝ｑ＝０の場合はメチルであり、Ｌ　０％　ｒが０〜３の数であり、ｎｓ　ｐｌＱか０〜１．５の数であるアミンは、特に良好な安定化効果を示す。良好な安定化効果は通例、エトキノ化度および／まｒ二はプロポキシ化度が指数ｍ−ｒで示される値の低い範囲にあるアミンによって示される。

末端アルキル鎖に関する限り、アミンは個々の生成物および混合物のいずれでもあり得る。このようなアルキル基源として再生可能な天然原料、例えば油および脂肪を使用する場合は通例、混合物か得られる。すなわち、例えば植物性または動物性脂肪から得られるような、アルキル基としてセチルおよびステアリル基のｌ：４ないし２．１の比の混合物を含有するアミンが、非常に良好な安定化作用を示す。従って、本発明の目的のために特に好ましいアミンは、例えば（セチル／ステアリルオキソエチル）−ノヒドロキシエチルアミン（ＣＩ）、ビス−（セチル／ステアリルオキソエチル）−ヒドロキシエチルアミン（Ｃ２）、並びに以下の式で示される化合物である。

ＣＩ−／、ａ）！−／３７−（０−ＣＨｔ−Ｃｕｔ−ＣＨｔ）。、７−Ｏ−Ｃｕｔ−Ｃｕｔ（Ｃ５）。

上記式中、ＣＩｅ／＋ａＨ３ｓ７ｓ７は、主にセチル（Ｃ２８Ｈ３？）およびステアリル（Ｃ２８Ｈ３？）基から成るアルキル基の混合物を表す。

である。］で示されるアミンは、例えば西独特許第５５２２６８号に従って、１級Ｃ，−Ｃ２２脂肪アミンに、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドを（Ｘ＋ｙ）モル付加することによって得ることができる。

この目的のために、純粋な脂肪アミンおよび脂肪アミン混合物のいずれを用いてもよい。天然の脂肪および油から既知の方法によって得られるアミン混合物を使用することが好ましい。ヤシ油アルキルアミンが例として挙げられる。まず前記脂肪アミンにエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドを付加することによって、Ｒ４およびＲ５が水素である一般式（Ｄ）で示される脂肪アミンが得られる。

これらの生成物を、一般式：　Ｒ１１−Ｃｏｏ）Ｉ［式中、Ｒ８はＣｌ　　Ｃｔ＋アルキル基である。コで示されるカルボン酸無水物またはそのようなカルボン酸のメチルエステルもしくは酸クロリドでエステル化することにより、Ｒ４およびＲ５が式・Ｒ＠−Ｃｏｏ−で示されるアシル基である一般式ＣＤ）で示される生成物に変換し得る。一般式（Ｄ）で示される多くの生成物は市販されている。

ＣＩｔＣＩ４脂肪アルコールのエチレンオキ７１３モル付加物は、例えばローエノール（ＬＯ宙ｅｎｏｌＸ商標）Ｃ−２４３の名称で市販されている。ビス−（２−ヒドロキンエチル）−大豆アルキルアミンジオレエートは、ローエノール（商標）Ｓ−２］６の名称で市販されている。他の脂肪アミンアルコキソレー　トは、アラフェン（Ａ　ｒａｐｈｅｎ）　（商標）、ゲナミン（Ｇｅｎａｍｉｎ）（商標）、マークジン（Ｍａｒｌａｚｉｎ）（商標）およびルチンソール（Ｌ　ｕｔｅｎｓ○１）（商標）の名称で市販されている。

好ましい石鹸（Ａ）は、脂肪酸の水溶性石鹸である。２０℃で液体である脂肪酸か、この目的のために特に適当である。そのような脂肪酸は、例えば、オレイン酸、リノール酸、パルミトレイン酸、エルカ酸のような不飽和直鎖状脂肪酸、またはそれらの脂肪酸どうし、およびそれらの脂肪酸と少量の飽和直鎖状ｃ、ｔ− ｃｙｐＨ８肪酸との液体混合物である。他の特に適当な液体脂肪酸は、分枝状脂肪酸、例えば２−へキノルデカン酸、２−オクチルドデカノ酸またはイソステアリン酸である。

アルカリ水酸化物およびアルカリ炭酸塩、アンモニア並びにアルカノール基中に２〜４個の炭素原子を有するモノ−、ノーおよびトリアルカノールアミンは、脂肪酸を水溶性石鹸に変換するのに適当である。アンモニウム、モノ−、ジーおよびトリエタノールアンモニウム石鹸の形態のオレイン酸が特に適当である。

原門として、水溶液カチオン性ポリマー（Ｂ）は、遊離もしくはアルキル置換アミノ基または４級アンモニウム基をポリマー鎖中に有するか、または１級、２級もしくは３級アミン基または４級アンモニウム基が直接または介在基を介してポリマー鎖に結合Ｉ２ている、分子量が１０００〜３００００００の範囲にあるＬ）ずれのポリマーであってもよい。このようなアミノ基または４級アンモニウム基は、５−または６−員環系、例えばモルホリン、ピリジン、ピペラジンまたはイミダゾール環系の構成員であってもよい。このような水溶性カチオン性ポリマーの多くの例は、例えば西独公開特許第２８１１０１０号に記載されている。更に、多くの他の水溶性カチオン性ポリマーが文献により既知である。

一般式［式中、Ｒ８およびＲ８はＣ，−Ｃ４アルキル基またはＣｔ　　Ｃ４ヒドロキシアルキル基であり、Ｘ（−）は塩素、臭素、１硫酸水素、メトキシ硫酸、リン酸また（ｊ酢酸イオンである。コで示される単位を有する水溶性ホモポリマーまたはコポリマー（Ｂ１）が特に適当である。この種のカチオン性ポリマーの例は、例えば市販品マークオート（Ｍｅｒｑｕａｔ、）（商標）１００およびマークオート（商ｌ、り５５０［クォーターニウム（Ｑ　ｕａｔｅｒｎｉｕｍ）　４１　ｉである。このようなポリマーの製法は、例えば西独公開特許第２１０９０８１により既知である。

他の特に適当なカチオン性ポリマーは、無水クルツース単位が、エーテル酸素によって結合した４級アンモニ「クム基含有置換基を１〜３＠有するセルロースエーテル（Ｂ２）である。そのようなポリマーは、例えば西独公開特許第１５９３６５７号により既知である。

この種の市販品は、例えばポリ？　−（Ｐ　ｏｌ、ｙｍｅｒ）　Ｊ　Ｒ（商標）４００である。

米国特許第４１５７３８８号により知られている４級重合尿素誘導体（Ｂ３）も特に適当である。この種の市販品は、一般式：で示される構造単位から成り、平均重合度約６のミラボール（Ｍｉｒａｐｏｌ）（商標）Ａ１５である。

本発明によると、好ましい液体製剤は、石鹸（Ａ）１〜３０重量％、水溶性チカオン性ポリマー（Ｂ）０．５〜１０重量％、アミン（Ｃ）０゜１〜２０重量％、とりわけ０．５〜１０重量％、およびアミン（Ｄ）０〜２０重量％、とりわけ０・−５重量％を倉荷する製剤である。

本発明の染髪料製剤は、前記担体成分に加えて、酸化染髪料前駆物質を含有する。既知の染料ベースまたは顕色剤化合物および既知の改質剤またはカップリング剤成分を酸化染料前駆物質として使用する。酸化染料は、酸化剤の存在下に、１種またはそれ以上の顕色剤成分どうし、またはそれと１種またはそれ以上のカップリング剤成分との酸化カップリングによって生成する。用いる顕色剤物質は通例、パラ−またはオルト位に遊離または置換ヒドロキシまたはアミノ基を更に宵する１級芳香族アミン、ジアミノピリジン誘導体、複素環ヒドラゾン誘導体、４ −アミノピラゾロン誘導体またはテトラアミノピリミジンである。用いるいわゆるカップリング剤物質は、例えばｍ−フェニレンジアミン誘導体、フェノール、ナフトール、レゾルンノール誘導体またはピラゾロンである。本発明の染髪製剤は、酸化染髪料前駆物質を、００５〜５．０重量％、好ましくは０゜２〜２．０重量％の量で含有し得る。

本発明の染髪製剤は、アニオン性、ノニオン性、両性または双性イオン性の合成界面活性剤を、２０！１１％までの量で、助剤として更に含有し得る。この種の適当な助剤は、例えばアルキル基中に１２〜１８個の炭素原子を存する直鎖状アルキルスルフェート、アルキル基中に１２〜１６個の炭素原子および分子中に１〜６個のグリコールエーテル基を有するアルキルポリグリコールエーテルスルフェート、Ｃ１ｏ−ＣＩＩ脂肪アルコールにエチレンオキシド６〜２０モルを付加することによって得られる脂肪アルコールポリグリコールエーテル、ノニルまたはドデシルフェノールのエチレンオキシド６〜２０モル付加物、脂肪アルキルジメチルアミンオキシド、脂肪酸モノ−またはジェタノールアミン、Ｎ４肪アルキルジエチルグリシン、Ｎ　−１！！肪アルキルアミノプロピオン酸並びに他の既知の界面活性剤である。

更に、本発明の染髪製剤は、０〜２０重量％のＣ１ｔ　　Ｃ！！脂肪アルコール、例えばヤシ油脂肪アルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、オレイルアルコールまたはステアリルアルコールを、乳化した形格て含有し得る。合成分枝状アルコール、例えば２−オクチルドデカノール、２ニへキシルデカノール、イソステアリルアルコール、イソヘキサデシルアルコールも適当である。

本発明の染髪製剤は、低級Ｃ，−Ｃ，アルコールおよび／または低級ＣｓＣｅグリコール、例えばエタノール、イソプロパツール、ｎ−プロパツール、エチレングリコール、１．２−プロピレングリコール、メチルグリコール、エチルグリコール、ブチルグリコール、ジエチレングリコール、ンプロピレングリコールまたはヘキンレングリコールを含有することが好ましい。このような低級アルコールまたはグリコールは、全部で１〜３０重量％の量で製剤中に存在することが好ましい。このような低級アルコールおよび／またはポリオールを加えることにより、製剤が２０℃で低粘度の液体であり、容易に加工し得るように保たれる。

粘性の液状ないしゲル状の即用染髪製剤は、実質的に等量の水または過酸化水素水溶液の添加後にのみ生成し、この添加は、髪に適用する直前に行って、発色させる。

本発明の調髪製剤は、前記成分に加えて、同様の酸化染料基剤中に酸化染料前駆物質の安定化のために通例存在する添加剤をも含有する。そのような添加剤は、錯化剤、例えばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ｌ−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸または他の育機ジホスホン酸のアルカリ塩、抗酸化剤、例えば亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、ヒドロキノンまたはチオグリコール酸もしくはアスコルビン酸の塩、ｐＨ値を８〜１ｏの範囲にするための緩衝塩、例えば硫酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、クエン酸アンモニウムおよびアンモニアまたはアルカノールアミンである。

以下の実施例は、本発明を制限することなく説明することを意図したものである。

スルフェート（Ｓ　ｕｌｆｏｐｏｎ）（商標）Ｔ５５（獣脂脂肪酸アルコールスルフェートナトリウム塩、実質的に０４およびＯ１ｅアルキル鎖の比３０ニア０、活性物質含量的５５％０２１ｋｇ）を、水流減圧下に、約８０〜１００℃の温度で、トリエタノールアミン（１０，７ｋｇ、　　７２ｍｏｌ）に少しずつ加え、その工程において脱水した。窒素ガスでパージした後、Ｎａ０Ｈ（１，，４６ｋｇ、　３６．５ｎｏｌ）を加えた。次いで、混合物を１７０℃て５時間加熱後、９０°Ｃに冷却した。

生成物を熱水で洗い、約１１０°Ｃで減圧することにより不純物および副生成物を除去した後、アミンＣ１を収量１２．５ｋｇ（理論値の９９．７％）で得た。

生成物のアミン価は、１３５．１（計算値１３６゜スルフォボン（商標）Ｔ５５（獣脂脂肪アルコールスルフェートナトリウム塩、実質的にＣＩＱおよびＣ１１ｌアルキル鎖の比３０ニア０、活性物質最低約５５％Ｍ１３．４ｋｇ）を約８５ °ＣでアミンＣ１（８，０ｋｇ）に加えた。次いで、混合物中に存在する水を約１００°Ｃて減圧下に留去し、た。二・ζａＯＨ（０，８ｋｇ）を加えｆコ後、窒素雰囲気中１７０℃で３時間反応させた。生成物を熱水で洗い、約ｚｏ’ｃて減圧（。

て不純物および副生成物を除去した後、アミンＣ２を、理論値の９４２％の収率で得た。生成物のアミン価は、８４（計算値８３４）であった。

Ｃ）アミンＣ３ｃｌ）　トリエタノールアミン（１０，４ｋｇ、　　７０ｎｏｌ）、ラネッテ（Ｌ　ａｎｅｔｔｅＸ商１りＥ（セチル・ステアリル（１・１）硫酸ナトリウム、活性物質最低９０％０２０ｋｇ、５８．３ｎｏｌ）およびＮａ０Ｈ（２，８，ｋｇ）を、ａ）と同様の方法で反応させｆこ。生成物（１，６，２ｋｇ）を、ラネッテＥ（１４，９ｋｇ）およびＮａｏＨ（２，０９ｋｇ）と、ｂ）と同様の方法で反応させた。得られた生成物のアミン価は、８４（計算値９４）であっノニ。

Ｃ２）　　す）・リウムメチラート溶液（５，１ｇＸ出発物質アミン、Ｃ２およびエチレンオキシドの全量に対１．て、ナトリウムメチラート０．２重量％）を、オートクレーブ中、得られた生成物（６７６ｇ、１ｎｏｌ）に加え几。次いて、オートン１ノーブを窒素でパージし、１００°Ｃで３０分間脱気しに。次いて、１３０°Ｃの温度で５バールの圧力下に、エチレンオキシド（８８ｇ。２ｎｏｌ）を導入（、た。３０分間の後反応後、７５℃で減圧することにより、残留エチレンオキシドを除去した。アミンＣ３の収量は、７５５ｇ（理論値の９９％）であった。

生成物のアミン価は、７３（計算値８２）であった。

ＣアミンＣ４オートクレ−ブ中、Ｃ２）と同様の方法で、＋５０’ｃの温度で５バールの圧力下に、触媒と１、てのナトリウムメチラート溶液（２，９ｇ）の存在下に、トリエタノールアミン（７４６ｇ）とエチレンオキシド（４４０ｇ）とを反応させた。生成物（５００ｇ、　２．１１ｎｏｌ）に、ラネノテ（商標）Ｅ（１４４６ｇ、、　４．２２ｎｏｌ）およびＮａ０Ｈ（１６９ｇ、４２２ｎｏｌ）を合わせたものを、等量ずつの部分に分けて、１５０〜１７５℃で加えた。その後生成した生成物は溶媒として作用したので、反応混合物は攪拌可能のままであった。ラネッテ（商標）ＥおよびＮ　ａ　Ｏ１，（の最後の部分を加えた後、１７５℃で３時間、後反応させた。次いで、反応混合物をａ）と同様に処理した。最終生成物としで、アミンＣ４が、理論値の８５％の収率で得られた。生成物のアミン価は、８３　Ｉ（計算値８２　、１．　）であった。

ｅ）アミンＣ３Ｃ２）と同様に、トリエタノールアミンを、２倍モル量のプロピレンオキシドと反応さ仕た。このようにして得られた生成物（５３０゜４ｇ、２ｎｏｌ）を、４部分のラネッテ（商［）Ｅ（３４３ｇ、　　１　ｍｏｌ、）およびＮａ０Ｈ（４０ｇ、１ｎｏｌ）と反応させた。水を減圧除去後、１５０°Ｃで３時間反応させた。反応混合物をａ）と同様に処理した。最終生成物として、アミンＣ５（１２０５ｇ、理論値の８５％）が得られた。

生成物のアミン価は、７６．５（計算値７８８）であった。

■　性能試験以下の組成の製剤を試験した：成分　　　　　　　　　　　　　　　　　重量部オレイン酸　　　　　　　　　　　　　　　１．５テキサポン（Ｔ　ｅｘａｐｏｎ）　（商Ｆｔ）Ｎ２５’　　　　４．０デヒトン（Ｄ　ｅｈｙｔｏｎ）（商標）Ｋ２　　　　　３０ポリマーＪＲ（商標）４００３　　　　　　１．０アミン（Ｃ）４　　　　　　　　　　　　　第１表参照アミン（Ｄ）５　　　　　　　　　　　　　第１表参照プロピレングリコール　　　　　　　　　２．１５染料前駆物質レゾルシノール　　　　　　　　　　　　０．２４４−クロロレゾルシノール　　　　　　０．１１ｐ−アミノフェノール塩酸塩　　　　　０．０６ｐ−フェニレンノアミン　　　　　　　　０．２６安定化成分硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　０．７５タービナール（Ｔ　ｕｒｐｉｎａｌＸ商標）ＳＬ”　　０．２亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　０．５アスコルビン酸ナトリウム　　　　　　０５濃アンモニア　　　　　　　　　　　　　ｐＨＩ　Ｏとする水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　全ｆｉ＋００とする！テキサポン（商標）Ｎ２５・ｃ、、−ｃ、、ａｍ肪アルコール＋２エチレンオキンドスルフェート、ナトリウム塩（水２８重量％）［ヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ）］２デヒトン（商標）Ｋ、ベタイン構造を有し、式：　Ｒ−ＣＯＮＨ−（ＣＨり３　　Ｎ″″（ＣＨｓ）ｔ　　ＣＨｔ　　ＣＯＯ−で示されるヤシ油の脂肪酸アミド誘導体（水中約３０重量％）（ヘンケル）３ポリマーＪＲ（商標）４００：カチオン性セルロース誘導体［ユニオン・カーバイド（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ）］４アミン（Ｃ）：化合物Ｃ２５アミン（Ｄ）：例えば西独公開特許第５５２２６８号に従って、ヤシ油アルキルアミンにエチレンオキシド２モルを付加することによって得られる、ヤシ油アルキルアミン＋２エチレンオキシド６タービナール（商標）ＳＬ・ヒドロキシエタン−１，１−ノホスホン酸（ヘンケル）酸化染髪製剤を製造するために、テキサポン（商標）Ｎ２５、デヒトン（商１りＫ、オレイン酸、プロピレングリコールおよび場合によってはアミン（Ｃ）および／またはアミン（Ｄ）をまず混合し、次いで水浴上で約８０°Ｃに加熱した（混合物Ａ）。染料前駆物質を混合し、濃アンモニア溶液０．５〜２重量部を加えながら、９０°Ｃで、蒸留水１０重量部に溶解した（混合物Ｂ）。安定化刑場も混合し、濃アンモニア溶液０．２重量部を加えた。次いで、タービナール（商標）ＳＬを蒸留水と共に９０℃で加え、その後、水の含量が全部で１０重量部になるまで更に蒸留水を溶液に加えた。塩と錯化剤との透明な溶液が形成された（混合物Ｃ）。

最初に混合物Ｃを、次いで混合物Ｂを、混合物Ａ中に攪拌しながら導入した。次いで、ポリマーＪＲ（商１）４００の５重量％溶液２０重量部（活性物質１重量部に相当）を攪拌しながら加えると、混合物の粘度が著しく上昇した。最後に、蒸留水により、混合物を全量１００重量部とした。

これらの染髪製剤は、低粘度ないし中程度の粘度の液体であり、その粘度を、ハーケーロトビスコ（Ｈａａｋｅ−Ｒｏｔｏｖｉｓｃｏ）ＲＶ　１２粘度計により、２０℃で測定した。

結果を第１表に示す。

第１表：製剤ｌ　　　　製剤２　　　　製剤３アミン（Ｃ）（重量部）　　　−５，４５，４アミン（Ｄ）（重量部）　　　　２，０　　　　　　　　　　　　　２．０粘度（ｍＰａｓ）　　　　　　７００　　　２０００　　１　＋０００アミン（Ｃ）もアミン（Ｄ）も含有しない対応する製剤は安定ではなかった。

この結果は、本発明に従ってアミン（Ｃ）を用いることにより得られる、粘度の上昇という結果として示される安定化効果を明らかに反映している。

更に、そのようなアミンを式（Ｄ）のアミンと組み合わせた場合に相乗効果が得られることも明らかである。

製剤１〜３の１重量部を過酸化水素６重量％溶液１重量部と混合すると、製剤２および３のみが、充分満足できる髪への付着を示した。

国際調査報告国際調査報告ＥＰ　８９００７７１ＳＡ　　２９７０３

Claims

【特許請求の範囲】

１．染髪料前駆物質と、石鹸（Ａ）および水溶性カチオン性ポリマ−（Ｂ）を含有する水性または水性−アルコール性担体とから成る酸化染髪料用液体製剤であって、式（Ｃ）：▲数式、化学式、表等があります▼（Ｃ）［式中、Ｒ１はＣ８−Ｃ２２アルキル基、Ｒ２は水素またはＣ８−Ｃ２２アルキル基、Ｒ３は水素、およびｒ＝ｑ＝０の場合はＣ１−Ｃ４アルキル、並びにｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑおよびｒは０〜６の数である。］で示されるアミンを安定化のために含有することを特徴とする製剤。
２．式（Ｄ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｄ）［式中、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ水素、または式：Ｒ６−ＣＯＯ−（Ｒ８はＣ１−Ｃ２１アルキルまたはアルケニル基である。）で示されるアシル基を表し、ｂ＝２または３、並びにｘおよびｙは０〜５の数であり、（ｘ＋ｙ）は２〜６である。］で示されるアミンを安定化のために更に含有することを特徴とする請求項１記載の液体製剤。
３．水溶性石鹸の形態のＣ１２−Ｃ２２脂肪酸、とりわけアンモニウムおよびモノ−、ジ−またはトリエタノールアンモニウムオレエートの形態のオイレン酸を石鹸（Ａ）として含有し、（Ｂ１）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼Ｘ（−）［式中、Ｒ８およびＲ９はＣ１−Ｃ４アルキル基またはＣ２−Ｃ４ヒドロキシアルキル基、並びにＸ（−）は塩素、臭素、硫酸水素、メトキシ硫酸、リン酸または酢酸イオンである。］で示される単位を含有する水溶性ホモポリマーおよびコポリマー、（Ｂ２）無水グリコース単位が、エーテル酸素によって結合した４級アンモニウム基含有置換基１〜３個を有するセルロースエーテル、（Ｂ３）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ（−）は前記と同意義である。］で示される単位を含有する重合４級尿素誘導体から成る群から選択される重合４級アンモニウム化合物を水溶性カチオン性ポリマ−（Ｂ）として含有することを特徴とする請求項１または２記載の液体製剤。
４．石鹸（Ａ）１〜３０重量％、水溶性カチオン性ポリマ−（Ｂ）０．５〜１０重量％、アミン（Ｃ）０．１〜２０重量％およびアミン（Ｄ）０〜２０重量％を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の液体製剤。
５．石鹸（Ａ）１〜３０重量％、水溶性カチオン性ポリマ−（Ｂ）０．５〜１０重量％、アミン（Ｃ）０．５〜１０重量％およびアミン（Ｄ）０〜５重量％を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の液体製剤。
６．Ｒ１がＣ１６−Ｃ１８アルキル基であり、Ｒ２が水素またはＣ１６−Ｃ１８アルキル基であり、Ｒ３が水素、またはｒ＝ｑ＝０の場合はメチル基であり、ｍ、ｏ、ｒは０〜３の数であり、ｎ、ｐ、ｑは０〜１．５の数である式（Ｃ）で示されるアミンを含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の液体製剤。
７．低級Ｃ１−Ｃ４アルコールおよび／またはＣ２−Ｃ６グリコールを合わせて１〜３０重量％の量で含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の液体製剤。
８．アニオン性、双性イオン性および／またはノニオン性界面活性剤を合わせて１〜２０重量％の量で更に含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の液体製剤。