JPH0349960B2 - - Google Patents
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- Industrial Gases (AREA)
Description
［産業上の利用分野］
本発明はコークス炉ガスの精製法に関し、詳し
くはコークス炉ガスからジエン類と窒素酸化物と
が反応して生成するガム質やナフタレン等の芳香
族化合物を除去した後、さらに高度利用の障害と
なるジエン類等の不飽和炭化水素や酸素等の微量
残存物質を選択的にパラジウム触媒で水添し、得
られるガスを水素製造用原料ガスあるいは合成ガ
ス用に供せしめ得るようにしたコークス炉ガスの
精製法に関する。 ［従来の技術および発明が解決しようとする課
題］ コークスの製造に際し、生ずる高温乾留ガスに
は多種多様の物質が含まれているが、急冷（水洗
を含む）によるタール除去、アンモニアの除去、
脱硫、吸収油による芳香族化合物の除去等の処理
を経て、水素を50〜60％、COを５〜10％、低級
炭化水素を20〜35％程度含むコークス炉ガスとな
る。このコークス炉ガスは原料石炭、乾留条件お
よび乾留ガスの処理手段によつて組成に多少の変
動はあるものの、上記したように水素、一酸化炭
素、低級炭化水素を主成分としている点では異同
はない。しかし、これ等コークス炉ガスには重合
し易いジエン類等の不飽和炭化水素や不飽和炭化
水素の重合の引き金的役割りをする窒素酸化物や
酸素、微量の有機硫黄化合物や硫化水素のほか、
未除去の芳香族化合物等も含まれている。 そのためコークス炉ガスは水素、一酸化炭素に
富むにかかわらず、水素あるいは合成ガス用原料
にはそのままでは供し得ず燃料として使用されて
いるのが実情である。それはコークス炉ガスを原
料ガスに供しようとすると、不飽和炭化水素の重
合生成物あるいはNOxに起因する重合生成物に
よる機器の閉塞あるいは酸素一硫化水素の共存の
ために生ずる元素硫黄の析出およびそれに基づく
機器の閉塞等のトラブルが生ずるからである。 コークス炉ガスをより精製しようとする試みと
しては、コークス炉ガスを昇圧昇温してNOxを
除去し、吸収油処理によるタールミストや芳香族
化合物を除くことが知られている。例えばコーク
ス炉ガス中のナフタレンを吸収油を用いて除去す
る技術として特開昭53−67702号公報が提案され
ているが、ナフタレンや酸性ガス以外の不純物、
特に窒素酸化物を除去することができず、また硫
化水素、有機硫黄やジエン類および酸素も残留す
る。このような硫化水素と酸素の並存はコークス
炉ガスの精製にゼオライト吸着法を用いる場合に
元素硫黄が析出することから好ましくない。 このコークス炉ガスをさらに精製する方法とし
て特公昭58−12318号公報に開示の方法がある。
同公報に開示の発明は、コークス炉ガスを昇温、
昇圧、油洗浄、急冷等の前処理を施した後に、コ
ークス炉ガスを水添脱硫触媒に接触させてジエン
類、酸素、硫化物を選択的に水添するものであ
る。しかしながら、この方法においては、水添脱
硫触媒を用いているために、反応を100〜200℃の
低温で行なうと、アセチレン、ジエン等の不飽和
炭化水素の水添は行なわれるが、亜硫酸ガスが副
生してしまうので腐食の問題が発生する恐れがあ
る。また、反応を200℃以上で行なうと有機酸が
副生し配管の腐食を生じ、さらにオレフイン類の
水添が不充分なため、生成した硫化水素が不飽和
炭化水素に付加して新たに有機硫黄化合物を合成
してしまうことがある。 一方、ナフサ等のスチームクラツキングによつ
て得られたC4留分やスペントBB留分をパラジウ
ム触媒を用いて水添することが特開昭57−205483
号公報に述べられている。しかし、C4の留分や
スペントBB留分とコークス炉ガスとは、その組
成が全く異なることから、同公報に記載の方法で
はコークス炉ガス中に含まれているナフタリンや
極めて重合しやすいジエン類と窒素酸化物が反応
して生成するガム質等が触媒表面に付着すること
による触媒性能の劣化については防止することが
できない。 このように、従来技術では水素製造用原料ガス
あるいは合成ガス用として好適なガスが得られな
いのみならず、コークス炉ガス中の不飽和炭化水
素等を水添する触媒の寿命が短いという課題があ
つた。 本発明はかかる課題に鑑みなされたもので、コ
ークス炉ガスから不飽和炭化水素等の不純物を有
効に除去すると共に、触媒を長寿命化させるコー
クス炉ガスの精製法を提供ことを目的とする。 ［課題を解決するための手段］ 本発明者らは上記目的を、コークス炉ガスに一
定の前処理を行なつた後に、パラジウム触媒によ
つて水添することにより解決したものである。 すなわち本発明は、コークス炉ガスを、昇温、
昇圧した後、ホツトボトルにて処理し、次いで油
洗浄、冷却を行なつた後に、パラジウム触媒によ
り不飽和炭化水素および酸素を水添することを特
徴とするコークス炉ガスの精製法にある。 本発明においては、コークス炉ガスを先ず60〜
150℃に昇温する。次いで５〜50Kg／cm2Ｇに昇圧
後、ホツトボトルにてNOxやアセチレン類、ジ
エン類を重合させて得られたガム質を除去する。 このホツトボトルは、中空のドラムであり、所
定の温度に加熱されたコークス炉ガスを滞留させ
てガム質の生成を促進させるものであつて、特別
の操作を必要としない。 このホツトボトル内では、NO＋１／2O2→
NO2の反応によつてNO2が生成し、さらに重合
および酸化されたオレフインの不飽和結合に
NO2またはN2O3が付加したものによりガム質が
生成するものと推定される。 ホツトボトルをでたコークス炉ガスは、冷却さ
れた後、洗浄塔で洗浄油と接触し、油洗浄され
る。この油洗浄はコークス炉ガス中に含まれるナ
フタリンやベンゼン等の芳香族化合物を洗浄する
ためのものである。ここで用いられる洗浄油は、
特に限定されないが、通常ガス油のようなものが
用いられる。なお、ナフタリンやベンゼン等を吸
収した洗浄油は使用後にスチームでストリツピン
グされ再生される。 油洗浄塔をでたコークス炉ガスは、チラーとよ
ばれる冷却器で冷却されたナフタリンは除去され
る。チラーには冷凍機で冷却されたブラインが循
環しておりコークス炉ガスを通常10℃以下、好ま
しくは３℃程度に冷却することにより、ナフタリ
ン等は結晶となり除去される。 このような処理をされたコークス炉ガス中に
は、パラジウム触媒に悪影響を与えるNOxや芳
香族化合物は殆ど残存していない。 次いで、このコーク炉ガスを、パラジウム触媒
に接触させジエン類、オレフイン類等の不飽和炭
化水素や酸素を選択的に水添する。パラジウム触
媒は有機硫黄化合物の存在下でも触媒層入口温度
を100〜200℃に上げることにより、オレフイン
類、ジエン類等の不飽和炭化水素や酸素が充分に
水添される。このため残留オレフイン類等に硫化
水素が付加し、新たに有機硫黄化合物を副生する
ことがなく、またオレフイン類等と一酸化炭素お
よび水蒸気によつて有機酸を副性することが少な
いため腐食の問題が生じない。また、パラジウム
触媒は100〜200℃で充分高い触媒活性を発揮す
る。従つて、パラジウム触媒の入口温度をこの範
囲の温度にすると、パラジウム触媒における水添
反応は脱酸素反応およびエチレン等の水添反応で
あり発熱反応であることから、コークス炉ガス中
の組成により多少の変動はあるが、パラジウム触
媒出口温度は270〜330℃となる。このことから、
本発明においては、通常の水添に用いられる外部
冷却型反応器を必要とせず、断熱反応器を用いて
断熱的に水添反応を行なわせることができる。 ここに用いられるパラジウム触媒は特に制限は
ないが、一般に残留塩素の少ないパラジウム触媒
を用いるべきであつて、塩化パラジウムをアルミ
ナに含浸させ、水素還元によつて塩素イオンを除
去したものは、低温にて重合物を作りやすく、酸
の副生も大である。しかしながら、塩化パラジウ
ムを用いても特開昭60−190240号公報に開示の方
法によつて得られたものは高活性であつた。ま
た、硝酸パラジウムをアルミナに含浸し、分解し
て硝酸イオンを除去したものも高活性であつた。 このようにしてオレフイン類やジエン類等の不
飽和炭化水素や酸素が水添されたコークス炉ガス
は、次に水添脱硫し有機硫黄化合物等の硫化物を
脱硫したり、ゼオライト吸着により水素を分離す
る。 水添脱硫に用いられる触媒はニツケル触媒、
NiMo触媒、CoMo触媒等の通常の水添脱硫触媒
が用いられる。この水添脱硫においては、コーク
ス炉ガス中のオレフイン類等の不飽和炭化水素が
パラジウム触媒の水添によつて、充分水添されて
いるため、オレフイン等と硫化水素が反応して有
機硫黄化合物が生成することがない。 ここに用いられる水添脱硫触媒は予備硫化する
ことが好ましく、また脱硫温度は270〜330℃程度
が好ましい。この理由は、一酸化炭素が共存する
と有機硫黄の水添速度が著しく低下する。そのた
め、ガス空塔速度を小さくする必要があるが、
330℃以上の高温では、水添脱硫触媒でもメタン
化が併発する恐れがある。従つて、脱硫温度は
270〜330℃に設定することが望ましい。またパラ
ジウム触媒とNiMo触媒等の水添脱硫触媒との間
で予熱が不要となるという利点も生じる。 さらに、上述のごとくパラジウム触媒を用いた
水添反応が発熱反応であることから、パラジウム
触媒出口においては、270〜330℃程度になる。こ
のことから、パラジウム触媒と水添脱硫触媒との
間においては、加熱が不要となる。また、水添脱
硫においては、オレフイン類等の不飽和炭化水素
の水添やメタン化が生ぜず、これに伴なう発熱も
生じないので、温度上昇防止のためのリサイクル
も不必要である。 パラジウム触媒による水添の後、ゼオライト等
の吸着により水素を分離する場合には、酸素と硫
化水素が並存することがないので、元素硫黄が析
出するという問題も生じない。また、深冷分離
法、分離膜による方法の何れによつてもトラブル
なく水素を回収することが可能である。 ［実施例］ 以下、実施例および比較例に基づき本発明を具
体的に説明する。 比較例 第１表に示す組成のコークス炉ガスを第１図に
示すフローに従つて、ホツトボトル、油洗浄、冷
却という前処理を施した後、NiMo触媒で水添を
行なつた。このNiMo触媒層出口のコークス炉ガ
スの組成を第１表に示した。なお、NiMo触媒層
は外部冷却型反応器を用い、280℃、圧力17Kg／
cm2・Ｇ、SV＝3000 １／hrで行なつた。 実施例 第１表に示す組成のコークス炉ガスを第２図に
示すフローに従つて、ホツトボトル、油洗浄、冷
却という前処理を施した後、断熱反応器を設け、
パラジウム触媒を充填し、入口温度を150℃に設
定した結果、出口温度は280℃になり、そのまま
NiMo触媒層に送入し、水添脱硫を行なつた。こ
のパラジウム触媒層出口およびNiMo触媒層出口
のコークス炉ガスの組成を第１表に示した。な
お、NiMo触媒層は冷却する必要がなかつた。
くはコークス炉ガスからジエン類と窒素酸化物と
が反応して生成するガム質やナフタレン等の芳香
族化合物を除去した後、さらに高度利用の障害と
なるジエン類等の不飽和炭化水素や酸素等の微量
残存物質を選択的にパラジウム触媒で水添し、得
られるガスを水素製造用原料ガスあるいは合成ガ
ス用に供せしめ得るようにしたコークス炉ガスの
精製法に関する。 ［従来の技術および発明が解決しようとする課
題］ コークスの製造に際し、生ずる高温乾留ガスに
は多種多様の物質が含まれているが、急冷（水洗
を含む）によるタール除去、アンモニアの除去、
脱硫、吸収油による芳香族化合物の除去等の処理
を経て、水素を50〜60％、COを５〜10％、低級
炭化水素を20〜35％程度含むコークス炉ガスとな
る。このコークス炉ガスは原料石炭、乾留条件お
よび乾留ガスの処理手段によつて組成に多少の変
動はあるものの、上記したように水素、一酸化炭
素、低級炭化水素を主成分としている点では異同
はない。しかし、これ等コークス炉ガスには重合
し易いジエン類等の不飽和炭化水素や不飽和炭化
水素の重合の引き金的役割りをする窒素酸化物や
酸素、微量の有機硫黄化合物や硫化水素のほか、
未除去の芳香族化合物等も含まれている。 そのためコークス炉ガスは水素、一酸化炭素に
富むにかかわらず、水素あるいは合成ガス用原料
にはそのままでは供し得ず燃料として使用されて
いるのが実情である。それはコークス炉ガスを原
料ガスに供しようとすると、不飽和炭化水素の重
合生成物あるいはNOxに起因する重合生成物に
よる機器の閉塞あるいは酸素一硫化水素の共存の
ために生ずる元素硫黄の析出およびそれに基づく
機器の閉塞等のトラブルが生ずるからである。 コークス炉ガスをより精製しようとする試みと
しては、コークス炉ガスを昇圧昇温してNOxを
除去し、吸収油処理によるタールミストや芳香族
化合物を除くことが知られている。例えばコーク
ス炉ガス中のナフタレンを吸収油を用いて除去す
る技術として特開昭53−67702号公報が提案され
ているが、ナフタレンや酸性ガス以外の不純物、
特に窒素酸化物を除去することができず、また硫
化水素、有機硫黄やジエン類および酸素も残留す
る。このような硫化水素と酸素の並存はコークス
炉ガスの精製にゼオライト吸着法を用いる場合に
元素硫黄が析出することから好ましくない。 このコークス炉ガスをさらに精製する方法とし
て特公昭58−12318号公報に開示の方法がある。
同公報に開示の発明は、コークス炉ガスを昇温、
昇圧、油洗浄、急冷等の前処理を施した後に、コ
ークス炉ガスを水添脱硫触媒に接触させてジエン
類、酸素、硫化物を選択的に水添するものであ
る。しかしながら、この方法においては、水添脱
硫触媒を用いているために、反応を100〜200℃の
低温で行なうと、アセチレン、ジエン等の不飽和
炭化水素の水添は行なわれるが、亜硫酸ガスが副
生してしまうので腐食の問題が発生する恐れがあ
る。また、反応を200℃以上で行なうと有機酸が
副生し配管の腐食を生じ、さらにオレフイン類の
水添が不充分なため、生成した硫化水素が不飽和
炭化水素に付加して新たに有機硫黄化合物を合成
してしまうことがある。 一方、ナフサ等のスチームクラツキングによつ
て得られたC4留分やスペントBB留分をパラジウ
ム触媒を用いて水添することが特開昭57−205483
号公報に述べられている。しかし、C4の留分や
スペントBB留分とコークス炉ガスとは、その組
成が全く異なることから、同公報に記載の方法で
はコークス炉ガス中に含まれているナフタリンや
極めて重合しやすいジエン類と窒素酸化物が反応
して生成するガム質等が触媒表面に付着すること
による触媒性能の劣化については防止することが
できない。 このように、従来技術では水素製造用原料ガス
あるいは合成ガス用として好適なガスが得られな
いのみならず、コークス炉ガス中の不飽和炭化水
素等を水添する触媒の寿命が短いという課題があ
つた。 本発明はかかる課題に鑑みなされたもので、コ
ークス炉ガスから不飽和炭化水素等の不純物を有
効に除去すると共に、触媒を長寿命化させるコー
クス炉ガスの精製法を提供ことを目的とする。 ［課題を解決するための手段］ 本発明者らは上記目的を、コークス炉ガスに一
定の前処理を行なつた後に、パラジウム触媒によ
つて水添することにより解決したものである。 すなわち本発明は、コークス炉ガスを、昇温、
昇圧した後、ホツトボトルにて処理し、次いで油
洗浄、冷却を行なつた後に、パラジウム触媒によ
り不飽和炭化水素および酸素を水添することを特
徴とするコークス炉ガスの精製法にある。 本発明においては、コークス炉ガスを先ず60〜
150℃に昇温する。次いで５〜50Kg／cm2Ｇに昇圧
後、ホツトボトルにてNOxやアセチレン類、ジ
エン類を重合させて得られたガム質を除去する。 このホツトボトルは、中空のドラムであり、所
定の温度に加熱されたコークス炉ガスを滞留させ
てガム質の生成を促進させるものであつて、特別
の操作を必要としない。 このホツトボトル内では、NO＋１／2O2→
NO2の反応によつてNO2が生成し、さらに重合
および酸化されたオレフインの不飽和結合に
NO2またはN2O3が付加したものによりガム質が
生成するものと推定される。 ホツトボトルをでたコークス炉ガスは、冷却さ
れた後、洗浄塔で洗浄油と接触し、油洗浄され
る。この油洗浄はコークス炉ガス中に含まれるナ
フタリンやベンゼン等の芳香族化合物を洗浄する
ためのものである。ここで用いられる洗浄油は、
特に限定されないが、通常ガス油のようなものが
用いられる。なお、ナフタリンやベンゼン等を吸
収した洗浄油は使用後にスチームでストリツピン
グされ再生される。 油洗浄塔をでたコークス炉ガスは、チラーとよ
ばれる冷却器で冷却されたナフタリンは除去され
る。チラーには冷凍機で冷却されたブラインが循
環しておりコークス炉ガスを通常10℃以下、好ま
しくは３℃程度に冷却することにより、ナフタリ
ン等は結晶となり除去される。 このような処理をされたコークス炉ガス中に
は、パラジウム触媒に悪影響を与えるNOxや芳
香族化合物は殆ど残存していない。 次いで、このコーク炉ガスを、パラジウム触媒
に接触させジエン類、オレフイン類等の不飽和炭
化水素や酸素を選択的に水添する。パラジウム触
媒は有機硫黄化合物の存在下でも触媒層入口温度
を100〜200℃に上げることにより、オレフイン
類、ジエン類等の不飽和炭化水素や酸素が充分に
水添される。このため残留オレフイン類等に硫化
水素が付加し、新たに有機硫黄化合物を副生する
ことがなく、またオレフイン類等と一酸化炭素お
よび水蒸気によつて有機酸を副性することが少な
いため腐食の問題が生じない。また、パラジウム
触媒は100〜200℃で充分高い触媒活性を発揮す
る。従つて、パラジウム触媒の入口温度をこの範
囲の温度にすると、パラジウム触媒における水添
反応は脱酸素反応およびエチレン等の水添反応で
あり発熱反応であることから、コークス炉ガス中
の組成により多少の変動はあるが、パラジウム触
媒出口温度は270〜330℃となる。このことから、
本発明においては、通常の水添に用いられる外部
冷却型反応器を必要とせず、断熱反応器を用いて
断熱的に水添反応を行なわせることができる。 ここに用いられるパラジウム触媒は特に制限は
ないが、一般に残留塩素の少ないパラジウム触媒
を用いるべきであつて、塩化パラジウムをアルミ
ナに含浸させ、水素還元によつて塩素イオンを除
去したものは、低温にて重合物を作りやすく、酸
の副生も大である。しかしながら、塩化パラジウ
ムを用いても特開昭60−190240号公報に開示の方
法によつて得られたものは高活性であつた。ま
た、硝酸パラジウムをアルミナに含浸し、分解し
て硝酸イオンを除去したものも高活性であつた。 このようにしてオレフイン類やジエン類等の不
飽和炭化水素や酸素が水添されたコークス炉ガス
は、次に水添脱硫し有機硫黄化合物等の硫化物を
脱硫したり、ゼオライト吸着により水素を分離す
る。 水添脱硫に用いられる触媒はニツケル触媒、
NiMo触媒、CoMo触媒等の通常の水添脱硫触媒
が用いられる。この水添脱硫においては、コーク
ス炉ガス中のオレフイン類等の不飽和炭化水素が
パラジウム触媒の水添によつて、充分水添されて
いるため、オレフイン等と硫化水素が反応して有
機硫黄化合物が生成することがない。 ここに用いられる水添脱硫触媒は予備硫化する
ことが好ましく、また脱硫温度は270〜330℃程度
が好ましい。この理由は、一酸化炭素が共存する
と有機硫黄の水添速度が著しく低下する。そのた
め、ガス空塔速度を小さくする必要があるが、
330℃以上の高温では、水添脱硫触媒でもメタン
化が併発する恐れがある。従つて、脱硫温度は
270〜330℃に設定することが望ましい。またパラ
ジウム触媒とNiMo触媒等の水添脱硫触媒との間
で予熱が不要となるという利点も生じる。 さらに、上述のごとくパラジウム触媒を用いた
水添反応が発熱反応であることから、パラジウム
触媒出口においては、270〜330℃程度になる。こ
のことから、パラジウム触媒と水添脱硫触媒との
間においては、加熱が不要となる。また、水添脱
硫においては、オレフイン類等の不飽和炭化水素
の水添やメタン化が生ぜず、これに伴なう発熱も
生じないので、温度上昇防止のためのリサイクル
も不必要である。 パラジウム触媒による水添の後、ゼオライト等
の吸着により水素を分離する場合には、酸素と硫
化水素が並存することがないので、元素硫黄が析
出するという問題も生じない。また、深冷分離
法、分離膜による方法の何れによつてもトラブル
なく水素を回収することが可能である。 ［実施例］ 以下、実施例および比較例に基づき本発明を具
体的に説明する。 比較例 第１表に示す組成のコークス炉ガスを第１図に
示すフローに従つて、ホツトボトル、油洗浄、冷
却という前処理を施した後、NiMo触媒で水添を
行なつた。このNiMo触媒層出口のコークス炉ガ
スの組成を第１表に示した。なお、NiMo触媒層
は外部冷却型反応器を用い、280℃、圧力17Kg／
cm2・Ｇ、SV＝3000 １／hrで行なつた。 実施例 第１表に示す組成のコークス炉ガスを第２図に
示すフローに従つて、ホツトボトル、油洗浄、冷
却という前処理を施した後、断熱反応器を設け、
パラジウム触媒を充填し、入口温度を150℃に設
定した結果、出口温度は280℃になり、そのまま
NiMo触媒層に送入し、水添脱硫を行なつた。こ
のパラジウム触媒層出口およびNiMo触媒層出口
のコークス炉ガスの組成を第１表に示した。な
お、NiMo触媒層は冷却する必要がなかつた。
【表】
第１表に示されるごとく、比較例における
NiMo触媒層出口のコークス炉ガス組成はオレフ
イン類、有機酸や有機硫黄化合物がかなり含有さ
れているが、実施例のパラジウム触媒層出口のコ
ークス炉ガス組成はオレフイン類や有機酸が含有
されておらず、オレフイン類は完全に水添され、
有機酸は副性しないことが判つた。また、実施例
のNiMo触媒層出口のコークス炉ガス組成におい
ては、有機硫黄化合物が完全に水添されているこ
とが判つた。 ［発明の効果］ 以上のごとく、コークス炉ガスを昇温、昇圧し
た後、ホツトボトルにて処理し、次いで洗浄、冷
却を行なつた後に、パラジウム触媒によつてオレ
フイン等の不飽和炭化水素および酸素を選択水添
する本発明のコークス炉の精製法においては、コ
ークス炉ガスから不飽和炭化水素等の不純物を有
効に除去し、水素製造用原料ガスあるいは合成ガ
ス用に供し得るガスが得られると共に、パラジウ
ム触媒にガム質等の付着がないことから、触媒を
を長寿命化させるという本来の効果に加えて次の
効果を奏する。 ：パラジウム触媒の水添において、有機酸の副
生が少ない。 ：後工程で有機硫黄化合物の水添脱硫を行なう
ことが容易である。 ：パラジウム触媒の水添反応が発熱反応である
ため、外部冷却型反応器が不要で、断熱反応器
で可能となつた。
NiMo触媒層出口のコークス炉ガス組成はオレフ
イン類、有機酸や有機硫黄化合物がかなり含有さ
れているが、実施例のパラジウム触媒層出口のコ
ークス炉ガス組成はオレフイン類や有機酸が含有
されておらず、オレフイン類は完全に水添され、
有機酸は副性しないことが判つた。また、実施例
のNiMo触媒層出口のコークス炉ガス組成におい
ては、有機硫黄化合物が完全に水添されているこ
とが判つた。 ［発明の効果］ 以上のごとく、コークス炉ガスを昇温、昇圧し
た後、ホツトボトルにて処理し、次いで洗浄、冷
却を行なつた後に、パラジウム触媒によつてオレ
フイン等の不飽和炭化水素および酸素を選択水添
する本発明のコークス炉の精製法においては、コ
ークス炉ガスから不飽和炭化水素等の不純物を有
効に除去し、水素製造用原料ガスあるいは合成ガ
ス用に供し得るガスが得られると共に、パラジウ
ム触媒にガム質等の付着がないことから、触媒を
を長寿命化させるという本来の効果に加えて次の
効果を奏する。 ：パラジウム触媒の水添において、有機酸の副
生が少ない。 ：後工程で有機硫黄化合物の水添脱硫を行なう
ことが容易である。 ：パラジウム触媒の水添反応が発熱反応である
ため、外部冷却型反応器が不要で、断熱反応器
で可能となつた。
第１図は比較例に用いたコークス炉ガスの精製
法のフロー、および第２図は実施例に用いたコー
クス炉ガスの精製法のフローである。
法のフロー、および第２図は実施例に用いたコー
クス炉ガスの精製法のフローである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ コークス炉ガスを、昇温、昇圧した後、ホツ
トボトルにて処理し、次いで油洗浄、冷却を行な
つた後に、パラジウム触媒により不飽和炭化水素
および酸素を水添することを特徴とするコークス
炉ガスの精製法。 ２ 前記パラジウム触媒による水添の後に、水添
脱硫触媒により硫化物を水添脱硫する前記特許請
求の範囲第１項記載のコークス炉ガスの精製法。 ３ 前記パラジウム触媒による水添の後に、吸着
剤により吸着分離を行ない、水素を回収する前記
特許請求の範囲第１項記載のコークス炉ガスの精
製法。 ４ 前記吸着剤がゼオライトである前記特許請求
の範囲第３項記載のコークス炉ガスの精製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21037284A JPS6189294A (ja) | 1984-10-09 | 1984-10-09 | コ−クス炉ガスの精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21037284A JPS6189294A (ja) | 1984-10-09 | 1984-10-09 | コ−クス炉ガスの精製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6189294A JPS6189294A (ja) | 1986-05-07 |
| JPH0349960B2 true JPH0349960B2 (ja) | 1991-07-31 |
Family
ID=16588258
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21037284A Granted JPS6189294A (ja) | 1984-10-09 | 1984-10-09 | コ−クス炉ガスの精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6189294A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100446648B1 (ko) * | 2000-08-24 | 2004-09-04 | 주식회사 포스코 | 냉각에 의한 코크스 가스의 정제 방법 |
| JP2006257351A (ja) * | 2005-03-18 | 2006-09-28 | Toyota Motor Corp | ガス化ガス後処理用触媒反応器及び該触媒反応器を用いたシステム並びにガス化ガス後処理方法 |
| JP2008239443A (ja) * | 2007-03-28 | 2008-10-09 | Mitsubishi Chemicals Corp | 合成ガス製造方法及びシステム |
| DE102016116306A1 (de) * | 2016-09-01 | 2018-03-01 | Thyssenkrupp Ag | Verfahren und Vorrichtung zum Entfernen von organischen Schwefelverbindungen aus wasserstoffreichen Gasen |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5367702A (en) * | 1976-11-30 | 1978-06-16 | Mitsubishi Kakoki Kaisha Ltd | Purification of coke oven gas |
| JPS57205483A (en) * | 1981-06-09 | 1982-12-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | Selective hydrogenation without isomerization |
| JPS59230090A (ja) * | 1983-06-13 | 1984-12-24 | Tokyo Gas Co Ltd | ガスの精製方法 |
| JPS59232175A (ja) * | 1983-06-16 | 1984-12-26 | Tokyo Gas Co Ltd | ガスの精製法 |
-
1984
- 1984-10-09 JP JP21037284A patent/JPS6189294A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5367702A (en) * | 1976-11-30 | 1978-06-16 | Mitsubishi Kakoki Kaisha Ltd | Purification of coke oven gas |
| JPS57205483A (en) * | 1981-06-09 | 1982-12-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | Selective hydrogenation without isomerization |
| JPS59230090A (ja) * | 1983-06-13 | 1984-12-24 | Tokyo Gas Co Ltd | ガスの精製方法 |
| JPS59232175A (ja) * | 1983-06-16 | 1984-12-26 | Tokyo Gas Co Ltd | ガスの精製法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6189294A (ja) | 1986-05-07 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |