JPH0345262A - 香気放出装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、少なくとも２つの室を有する容器、２つの室
間を接続する導管を形成する手段、前記室の１つにある
多孔性微粒子のキャリヤー手段およびキャリヤー手段内
に含まれ捕獲されている香料からなる容器の形の香気放
出装置に関する。

〔発明が解決しようとする課題〕

前記容器の１つの室は空気不透過性材料から構成され、
もう１つの室は空気透過性材料から構成される。容器の
各室の形状は対称的であって、砂時計の形に成形される
のが望ましい。導管形成手段は２つの室間に減径、拘束
流路を提供する。その流路は２つの室の直径よりも実質
的に小さい直径を有し、容器を逆さにしたときに微粒子
キャリヤー手段を片方の室から別の室へ通過させるのに
十分なサイズを有する。

微粒子キャリヤー手段は微小ビーズの形又は粉末の形に
することができる。後者の場合に、粉末は粒子の混合系
を構成し、その粉末粒子の系は平均直径が約１ミクロン
（μ）以下の大きさの単位粒子、平均直径が約２０μ〜
約８０μの範囲内の大きさの融合単位粒子の集合体側よ
び平均直径が約２００μ〜約１２００μの範囲内の大き
さの融合集合体のクラスターの集塊を含む。ビーズ卦よ
び粉末は共に高架橋ポリメタクリル酸塩共重合体から生
成される。

本発明の香気放出装置の積送り中）よび消費者が使用す
る前に、微粒子キャリヤー手段が容器の１室から別室へ
移動するのを防止するために流路にブロッキング手段を
配置する。そのブロッキング手段は香気放出装置を使用
するときには不活動にする。容器の２室はその内容物が
見えるように透明材料で作られる。従って、消費者は、
被捕獲香料を含む多孔質微粒子キャリヤーが１つの室か
ら別の室に少しずつ落下する際に砂時計の内容物を視覚
点検することができる。１つの室が一杯になったら、容
器を逆さにして本発明の装置の香気放出機能を交互に作
動又は非作動させることができる。

ここに記載した香気放出装置は多くの分野に用途を有す
る。例えば、本装置は家庭で使用して浴室の便器の上、
隣りの金属製とみ入れ、台所のキャビネット、戸棚の中
、冷蔵庫、窓および洗濯室に置くことができる。本装置
の別の用途は自動車およびボート用であって、ダツシュ
ボードの上、グラブコンパーメント又は後窓部に配置す
ることができる。工業的には、本装置は洗面所、オフィ
ス、玄関の間、会議室側よび製造設備に配置することが
できる。

従って、本発明の目的は、エーロゾルを含む該装置の使
用直後に生じる従来の香料、オーデコロン卦よび香水制
御放出装置の初期の望１しくない高濃度バーストを排除
又は実質的に低減するととである。

また、本発明の目的は、貯蔵型装置にかいて香料、オー
デコロンおよび香水を時間に対して一定の速度で制御放
出を堤供することである。

さらに、本発明の目的は、家庭用および産業用の用途に
おいて香料、オーデコロンおよび香水の有効な放出を数
週間に渡って保証するためにそれらの持続放出を提供す
ることである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明により、少なくとも２つの室を備えた容器、該２
つの室を接続する導管を形成する手段、前記室の１つに
ある多孔性微粒子のキャリヤー手段、）よび該キャリヤ
ー手段内に含捷れ捕獲されている香料からなる香気放出
装置が提供される。

多孔性微粒子キャリヤー手段は、かくはん機を備えた反
応器内に）いて可溶性の少なくとも１つの単車飽和単量
体ネ・よび少なくとも１つの多不飽和単量体を含有する
溶媒内で沈殿重合させ、反応器内での重合を約Ｏ〜３０
０ｒｐｍのかくはん速度でかくはんさせながう行うこと
によって生成さ（５） れたマクロポーラス橋かげ共重合体である。

その溶媒は重合の終シに多孔質共重合体から除去する、
その場合に共重合体は機能的な香気材料を多孔質共重合
体全体に均一に分散させ、その内部に機能的香気材料を
捕獲させるために機能的香気材料と混合する。

共重合体の１つの単量体はメタクリル酸ラウリルのよう
な単車飽和単量体であシ、別の単量体はジメタクリル酸
エチレン・グリコールのような多不飽和単量体である。

その共重合体は多不飽和単量体のみを使用して生成する
こともできる。その共重合体は粉末の形であって、該粉
末は粒子の混合系である。その粉末粒子系は平均直径が
約１ミクロン以下の単位粒子、平均直径が約２０〜８０
ミクロンの範囲内の大きさの融合単位粒子の集塊１よび
平均直径が約２００〜１２００ミクロンの範囲内の大き
さの融解集塊のクラスター状集合体を含む。

マクロポーラス架橋共重合体の製造法として沈殿重合法
が使用される。この方法では、共重合体（６） 用ではなくて単量体用の溶媒である有機液体の存在下で
少なくとも１つの単車飽和単量体ふ−よび少なくとも１
つの多不飽和単量体が共重合される。

この方法は多不飽和単量体のみを使用して行うこともで
きる。それら単量体の共重合は遊離基を発生する触媒化
合物によって開始され、溶媒中で粉末の形で共重合体を
沈殿する。沈殿した共重合体粉末から溶媒を除去するこ
とによって乾燥粉末が生成される。

その溶媒としては、エタノール、トルエン、ヘプタン、
キシレン、ヘキサン、エチル・アルコルおよびシクロヘ
キサン等も使用できるが、イソプロピル・アルコールが
望ましい。単車飽和単量体と多不飽和単量体は、例えば
２０：８０．３０ニア０，４０：６０筐たは５０：５０
のモル比で存在させうる。この方法は、共重合中に単量
体、溶媒釦よび遊離基を発生する触媒化合物をかくはん
する工程を含む。乾燥粉末は沈殿した粉末から過剰の溶
媒をろ過することによって生成すると共にろ過粉末は真
空乾燥することが望ましい。次にその粉末は種々の機能
性材料を後吸着される。

本発明のこれらおよび他の目的、特徴卦よび利点は添付
図面を含む以下の詳細な説明から明白となるであろう。

〔実施例〕

種々の図面（顕微鏡写真）かられかるように、かくはん
速度がＯｒｐｍから８０Ｏｒｐｍ’ｌｉで増すと単位粒
子の大きさが増すことが注目される。これは、懸濁重合
系で従来観察されているかくはん速度の増加に伴い粒径
が小さくなることと逆の現象でちる。第１０図に示した
単位粒子直径の増犬卦よびそれに伴う表面積の減少のた
めに、これら大粒子の吸着能は第６図〜第９図に示した
小粒径の粒子の吸着能よシ低い。

最も有効な単位粒子はかくはん速度を約３０゜ｒｐｍ以
下に維持した場合に得られる。もちろん、３００　ｒｐ
ｍ以上の速度で製造された粒子も有用で吸着性であるが
、その吸着性は劣る。

本発明の材料は広く一般に固体、液体卦よび気体を捕獲
することができる架橋共重合体として記載することがで
きる。該共重合体は微粒子の形であって、活性材料と共
に充てんされたときでも自由流動性の分離した固体粒子
を構成する。充てんしたとき、それは所定量の活性材料
を含む。本発明の１つの共重合体は次の構造式を有する
：上式にかげるＸ：Ｙの比は８０：２０、■は−ＯＨ２
０Ｈ２−５そしてｄは−（ＯＨ２）、、ＯＨ３である。

該共重合体は、上記構造式で示されるように高架橋の共
重合体であう、特に高架橋ポリメタクリラート共重合体
である。この材料はダウ・コーニング社（米国、ミシガ
ン州ミツドランドに在る）（９） ■ によって製造された商品名ｒＰＯＬＹＴＲＡＰ　Ｊで販
売されている。それは低密度で極めて多孔質の自由流動
性白色微粒子であって、高水準の親油性液体りよびある
種の親水性液体を吸着することができる、そして同時に
自由流動性微粒子特性を保持する。

粉末の形に）ける微粒子の構造は複雑であって平均直径
が１ミクロン以下の単位粒子からなる。

単位粒子は融合して平均直径が２０〜８０ミクロンの集
塊になっている。これらの集塊はゆるく房状に集１って
平均直径が約２００〜１２００μの集合体と呼ばれる巨
大粒子となる。

後吸着剤粉末を生成するための活性剤の吸着はステンレ
ス鋼製の混合用ボウル（皿）とスプーンを使用して行う
ことができる、その場合活性成分は空の乾燥粉末に添加
し、スプーンを使用して活性成分を粉末内にゆるやかに
包み込む。低粘度流体は、粉末を含む密閉可能の容器へ
流体を添加し所定のコンシスチンシーが得られる１で材
料をタンプリングすることによって吸着される。リボン
（１０） またはツイン・コーン・ブレンダーのようなさらに精巧
な混合装置も使用することができる。次の実施例は第１
図〜第３図）よび第６図〜第１０図に示したタイプの後
吸着剤粉末の製造法を説明する。

実施例エ バドル型かくはん装置を備えた５　００　ｍｌの重合反
応器内でエチレングリコール・ジメタクリラド単量体１
３．６３　＃　（又は８０モル％）とラウリル・メタク
リラート単量体４．３７　、？　（又は２０モル％）を
混合する沈殿重合法によって疎水性の多孔質共重合体を
生成した。その反応器に２８２２の溶媒としてイソプロ
ピル・アルコールを添加した。前記の単量体はその溶媒
に溶解したが、沈殿した共重合体は溶けなかった。この
方法は必要ならば多不飽和単量体のみで行うことができ
る。単量体、溶媒釦よび０．３６　ｆの触媒開始剤の過
酸化ベンゾイルを含む混合体を窒素でパージングした。

その系を水浴によって共重合が開始する１で約６０℃に
加熱した、そして共重合を完了させるためにその温度を
６時間で約７０〜７５℃に上げた。その時間中に溶液か
ら共重合体が沈殿した。その共重合によって約１μ以下
の直径の単位粒子が生成された。それらの単位粒子のあ
るものは一緒に密着して、直径が約２０〜８０μの大き
さの集塊となった。それらの集塊のあるものはさらに密
着し、相互に融合釦よび溶接して、集塊のいくつかをゆ
るく保持した直径が約２００〜８００μの大きさの集合
体を形成する。その混合体をろ過して余分の溶媒を除去
し、湿性粉末ケーキを真空炉内でトレー乾燥した。単位
粒子、集塊）よび集合体からなる乾燥疎水性共重合体粉
末を分離した。

実施例工で製造した疎水性微粒子のかくはん速度の関数
としての吸着能を決定した。実施例工に卦ける反応中の
かくはん速度は微粒子材の吸着性に著しく影響を与えた
。微粒子材の吸着能はかくはん速度の増加および微粒子
の密度の増加と共に低下する。これらの結果を第工表〜
第■表に示す。

（ ） （ ） 以」二の表において、かくはん速度の関数としての吸着
釦よび密度がシリコーン油、水、鉱物油、グリセリンお
よび有機エステルを含む数種の液体について決定された
ことがわかる。Ｏｒｐｍから約２５０ｒｐ＋ｎｔで、実
施例■の多孔質共重合体粉末粒子の吸着能は本質的に変
わらなかった。しかしながら、約３０　Ｏｒｐｍにかい
て吸着能がかなり減少した、そしてその減少はかくはん
速度が約１０００ｒｐｒｒ＋ｊで上昇した際に一層明白
となった。同様の図形が密度を反映するデータによって
立証されている。

この現象は図面の顕微鏡写真でさらに明らかである。す
なわち、第６図から、単位粒子の粒径は第１０図で実証
するようにかくはん速度の増加に伴い大きくなることが
わかる。この現象の進行は第７図〜第９図に見られる。

実施例■の方法は沈殿重合法であって懸濁重合方式では
ないが、懸濁重合法を取り扱っている従来技術はかくは
ん速度の増加により粒径が小さくなることを教示してい
る。このことは、例えば１９８０年９月２３日付は米国
特許第４，２２４，４．１５号および１９８８年２月２
５日発行のＰＣＴ国際公告Ｋｗｏ　　８８１０１１６４
号に示されている。そのＰＣＴ国際公告は９００　ｒｐ
ｍ以上１２００ｒｐｍ４でのかくはん速度を用いている
。しかしながら、本発明の実施例工に）いて、かくはん
速度の増加は粒径を小さくさせるのみならず、逆の作用
を有して単位粒径を大きくさせる。かくはん速度がＯｒ
ｐｍからｌＱＯＯｒｐｍｔで増加すると、粒子の密度が
増加し吸着能が低下した。

以」二のことに従って、かくはん速度によって特定の粒
径釦よび吸着能の多孔質吸着剤粉末を作ることができる
。第ｉｏ図に示した大きな単位粒子では、吸着能は第６
図〜第９図の小さな単位粒子の吸着能よシ低い。最も効
果的な粒子はかくはん速度を約３０　Ｏｒｐｍ以下に維
持するときに得られるが、３００　ｒｐｍ以上の速度で
製造された粒子も有用である。

多孔質の共重合体微粒粉末材料を製造する実施例工の方
法は沈殿重合法として特徴づけられると（１７） とを理解することが重要である。その方法によって、単
量体は両方の単量体が可溶性であるところの相溶性の揮
発性溶媒に溶解される。粉末の形の重合体が沈殿し、そ
の重合体はその溶媒に不溶性である。界面活性剤も分散
活性剤も分散助剤も必要ない。生成された材料は粉末で
あって球体捷たはビーズではない。その粉末微粒子は単
位粒子、集塊および集合体を含む。揮発性の溶媒は次に
除去されて乾燥粉末が得られる、そしてその粉末は種々
の機能性活性成分を後吸着する。一方懸濁重合法は重合
を水側よび場合によってはクロロホルムまたは塩素化溶
媒の中で行う。単量体、活性剤）よび触媒は水中でビー
ズまたは小滴を形成する、そして重合は各ピード内で生
じる。界面活性剤または安定剤、例えばポリビニル・ピ
ロリドンは個々に形成されたビーズおよび小滴が合体す
るのを防ぐために必要である。捕獲した活性材を有する
得られたビーズは実質的に球状の外殻を含み、その内部
は融解した単位粒子、集塊および集合体のマクロポーラ
ス構造を含む。そのビーズは、工程（１８） 中に用いたかくはん速度に依存して平均直径が約１０μ
〜約１５０μである。かかるビーズを第４図と第５図に
示し、そのプロセスを実施例■に示す。

実施例Ｉおよび第１囚〜第３囚および第６国〜第１０図
の粉末の独特な特徴は６０〜８０％の液体を吸着しても
なか自由流動性を有することである。それらの粉末材は
捕獲した揮発性成分の適正な放出をすると共にキャリヤ
ーとして作用する能力を有する。この現象は、粉末材の
大きな集合体は光を散乱して白い微粒子として見えるが
、こするとこれらの大きな集合体は小さくなって可視光
の範囲に近づくから見えなくなるためと考えられる。該
粉末材は普通の溶媒中で膨潤せず、毛管作用によって間
質ボイドを充てんすることによって活性成分を物理的に
吸着することができる。その活性成分は次に微粒子内の
ボイドから竿管作用又はウィッキング（Ｗｉｃｋｉｎｇ
）　　によって放出される。

次の実施例は有機エステルが重合体粉末にその場で捕獲
される沈殿重合法を説明する。

実施例■ ガラスの試験管の中で２−エチルヘキシル・オキシステ
アラード７ｇをジメタクリル酸エチル・グリコール１．
５ｔとメタクリル酸ラウリル１５ｇと混合した。その溶
液は５分間脱ガスし、ｔ−ブチル・バーオクトエイトｏ
、　ｉ　ｉを添加して油浴中で８０℃に加熱しながら混
合した。２０分後、内容物は固化した、その混合物を約
８０℃でさらに１時間保持して完全に重合させた。捕獲
したエステルを含有する半軟質の不均一な白色不透明重
合体が得られた。

実施例■の粉末は、実施例■に釦ける溶媒が除去されて
乾燥空の粉末となり後で他の機能物質を吸着する点で実
施例■の粉末と異なる。実施例■の粉末はその他の点で
第１図〜第３図に示した材料に類似する。

実施例■は第４図会よび第５図に示したビーズの製造方
法を説明する。その方法は懸濁重合法であって有機エス
テルがその場所で捕獲される。

実施例■ かくはん機、温度計すよび窒素パージ（浄化）装置を備
えた２　０００　ｍｌの３首樹脂フラスコ内の水１５０
０＋＋＋７！にポリビニル・ピロリドン１．２０　＃を
溶解させた。２−へチルヘキシル・オキシステアラード
３３５ｔ、エチレン・グリコール・ジメタクリル酸）１
３２１１．２−へチルヘキシル・メタクリラート３３　
ｆｈよびｔ−ブチル・ベルオクトアー）５ｍＡ’の溶液
を窒素で５分間発泡させた。

得られた混合物は２２℃の窒素雰囲気下でポリビニル・
ピロリドンのかん水溶液に徐々に添加した。

その温度を定かくはんをしながら８０℃に上げ、約１５
分で重合が開始する１で保持し、８０℃さらに２時間保
持して、その反応を完了させた。上澄み液を濾過によっ
て除去することによって半軟質の白色不透明ビーズを収
集し、乾燥して余分の水分を除去した。それらのビーズ
の重量は４５０ｔであった、その歩留りは９０％そして
０．２５〜０５ｎの直径であった。ポリビニル・ピロリ
ドン懸濁媒質の代りに、他の保護コロイド、例えばデ（
２１） ンプン、ポリビニル・アルコール、カルボキシメチル・
セルロース、メチル・セルロース又ハ無機系、例えば二
価のアルカリ金属水酸化物（例えば、ＭｐＯＨ）も使用
することができる。

実施例■における１μ以下の大きさのマクロポーラス重
合体は、２種以上の単量体で生成され、その少なくとも
１つの単量体は単一以上の二重結合を含む。重合は得ら
れた重合体を溶解または膨潤させない活性成分の存在下
で行う。単量体）よび活性成分は相互に可溶性であるが
、小滴が形成される水性懸濁媒質に不溶性である。重合
は懸濁した小滴内で生じて、ビーズ又は小球が生成する
。

その場所で重合される活性成分はビーズ内に捕獲され含
有されるが、その活性成分は放出されうる。

重合中に揮発性液体を使用することも、その揮発性液体
を後で熱的に追い出して、多孔質の重合体ビーズ生成物
を後に残し、その中に種々の活性香気（芳香）物質を後
で吸着させることもできる。

本発明に従って使用するのに適当な多不飽和単量体の例
は、エチレングリコール・ジメタクリラ（２２） ｌ・、トリエチレングリコール・ジメタクリラド、テト
ラエチレングリコール・ジメタクリラド、トリメチロー
ルプロパン・エトキシ化トリアクリラード、ジトリメチ
ロールプロパン・ジメタクリラード；プロピレン、ジプ
ロピレン釦よび高級プロピレングリコール、１．３−ブ
チレングリコール・ジメタクリラード、１，４−ブタン
ジオル・ジメタクリラード、１，６−ヘキサンジオール
・ジメタクリラード、ネオペンチルグリコル・ジメタク
リラ−１・、ペンタエリトリト−ル・ジメタクリラード
、ジペンタエリトリトール・ジメタクリラード、ビスフ
ェノール−Ａ−ジメタクリラード、ジビニル釦よびトリ
ビニル・ベンゼン、ジビニル釦よびトリビニル・ｌ・ル
エン・トリアリル・マレアート、トリアリル・ホスファ
ート、ジアリル・マレアート、ジアリル・イタコナート
釦よびアリル・メタクリン−１・である。重下飽和単量
体は、炭素原子１〜３０個、望１しくは５〜１８個をも
った直鎖又は分枝アルキル基を有するアリル・メタクリ
ラート釦よびアクリラートを含む。

望ましい中量体はラウリル・メタクリラート、２エチル
ヘキシル・メタクリラート、イソデシルメタクリラート
、ステアリル・メタクリラート、ヒドロキシエチル・メ
タクリラート、ヒドロキシプロピル・メタクリラート、
ジアセトン・アクリルアミド、フェノキシエチル・メタ
クリラート。

テトラヒドロフルフリル・メタクリラートおよびメトキ
シエチル・メタクリラートを含む。

前記のように、共重合体は１つの重下飽和単量体と１つ
の多不飽和単量体とを又は多不飽和単量体のみで共重合
することによって虫取される。

実施例■ 実施例■を第■表〜第Ｘ■表に示した一連の単量体系の
各々について反復した。それぞれの場合は、約７５　ｒ
ｐｍのかくはん速度によって１μ以下の大きさの共重合
体粉末を生成した。触媒は過酸化ジベンゾイルであった
。流体に対する各種共重合体粉末の吸着能を決定し、単
量体）よび溶媒のモル比と共に表に示す。第■表〜第Ｘ
■表に用いた略号は次の如くである： ＡＡ ＧＤＭ ＥＧＤＭ Ｔ ＶＢ Ｐ ＢＯＭＡ ＥＭＡ ＤＭＡ ＴＭＡ ＰＭＡ ＹＭＡ ＭＡＥＭＡ ＢＡＢＭＡ ＭＰ　Ｓ ＭＡ ＥＴ（ＭＡ ＭＡ ｉ（Ｅ　ＭＡ ＨＯ Ｇ ＰＡ ＥＧ ジアセトン・アクリルアミド エチレン・グリコール・ジメタクリラードテトラエチレ
ン・グリコール・ジメタクリラードスチレン ジビニルベンゼン ビニル・ピロリドン イソボルニル・メタクリラート フェノキシエチル・メタクリラート イソデシル・メタクリラート ステアリル・メタクリラート ヒドロキシプロピル・メタクリラート シクロヘキシル・メタクリラート ジメチルアミノエチル・メタクリラートｔ−ブチル・ア
□ノエチル・メタクリン＝１・２−アクリルアミド・プ
ロパン・スルホン酸ブチル・メタクリラート ２−エチルヘキシル・メタクリラート メチル・メタクリラート ２−ヒドロキシエチル・メタクリン−１・２−エチルヘ
キシル・オキシステラ−トグルコース・グルタマート イソフロビル・アルコール ホリエチレン・クリコール２０００ （２５） （ ） （２７ ） （ ２８） （ ３ ） （ ） （ ３７ ） （３ ８） （３５ ） （ ６ ） 第１１図には、砂時計１０の室１３および室１４を囲み
これらの室を直立方向に維持するフレーム構造体３０を
含む本発明の香気放出装置の砂時計１０が示されている
。フレーム３０は砂時計１０と取外し自在に協同すると
共に、砂時計の配向以外に装飾機能を果たす。フレーム
３０は上板４０、下板４１卦よび下板４１に固定された
３本のロッドを備えるが、ボルト４３によって上板４０
から取外すことができる。砂時計１０は室１３から室１
４内へ流入する多孔質の微粒子キャリヤー１６を含む。

前記のように、キャリヤー１６はポリメタクリラート粉
末またはビードであって、その中に捕獲されかつ均一に
分散された適当な香料（芳香剤）を含む。

砂時計１０の３や細は第１２図に示すが、砂時計は上面
１１と底面１２を含むことがわかる。室１３は空気不透
過性材料１８で作られるが、室１４は空気透過性材料で
作られている。いずれの場合にも、キャリヤー１６が室
から室へ移動する際に消費者が砂時計の内容物を見れる
ように室１３．１４の各々は透明材料で作ることが望ま
しい。室１３と１４間の多孔質微粒子キャリヤー１６の
通過に適応するために、２つの室１３と１４間は中に流
路１９を有する制限導管（流路）１５である。止めコッ
ク２０又は弁は空間の粒子流量を制御できるように流路
１５に配置される。装置の使用前に、流量制御手段２０
はキャリヤー１６を電工３内に保持するために閉鎖維持
される。制御手段２０は、消費者がその装置をその香料
放出モードで利用しようとするとき開口されて、キャリ
ヤー１６が電工４内に流入し始める。空気透過性材料１
７のため、キャリヤー１６内に捕獲された香料は周囲に
放出される。そのキャリヤー１６は室１４に残した１１
にして香気の放出を持続できる、或いは砂時計１０を逆
さにしてキャリヤーを室】３に戻すことができる。流量
制御手段２０の閉鎖は香気の放出機能を停止させる、そ
して室１３は空気透過性材料工８で作られているために
キャリャーエ６は香料と共に電工３内に保持される。

本発明の別の２つの実施例を第１３図と第１４（４１） 図に示す。第１３図にかいて、流路Ｊ５は相互に嵌合で
きる２つの部分からなる。従って、流路工５は室１３か
ら延在する流路１５の連続体であるねじ付きシャフト２
４を含む。ねじ付き穴２５は室１４に続く流路１５の伸
長部である。弁２０の代りに、消費者がインサート２６
を掴んで取り外すタブ２７を備えた取外し自在のインサ
ート２６が使用されている。インサート２６は、装置の
積送υ卦よび貯蔵中に室１３内のキャリヤー１６が電工
４に流入するのを防ぐために使用される。消費者が一旦
該装置の使用を決めたら、２つの室１３と１４をシャフ
ト２４卦よび穴２５で形成された継目で分離し、タブ２
７を掴んでインサート２６を取シ外すだけでよい、そし
て砂時計１０の２つの室１３と１４を再び組み立てる。

第１４図は、第１２図の弁２０がプラグ２１を流路１５
の通路１９から取外すために利用されるリング２２を有
する取外し自在のプラグ２１と置換されたことを除いて
第１２図に類似する。第１４図にかいて、消費者はねじ
付きクロージュア２３（４２） をゆるめてリング２２を掴みプラグ２１を取り外し、ク
ロージュア２３を元に戻す。第１２図の実施態様は、キ
ャリヤーの流量を使用中に弁２０で制御できる利点を有
するが、第１３図）よび第１４図の実施態様に卦ける流
量はインサート２６釦よびプラグ２１が一旦除去される
と制御することができない。

前記のように、室１３の材料１８は空気不透過性である
が、室１４の材料１７は空気透過性である。限定ではな
いが、適当な空気不透過性材料はガラス、アクリル重合
体、ポリカーボネート・フラスチック）よびスルホン重
合体を含む。これらの材料は室１４の表面に開口を設け
ることによって空気透過性材料用にも使用できる。その
外、空気透過性室１４用にさらに適当な材料はシリコン
樹脂又はニジストマーである。十分に空気透過性である
と、織った繊維ガラス又は繊維ガラス補強プラスチック
も使用することができる。しかしながらシリコーン樹脂
が聖徒しい。

本装置はいずれのタイプの香料、オーデコロン又は香水
も含みうる。例えば、香料はアンバレグリス、ベンゾイ
ン、シベット、丁字油、ガルバヌム、ジャスミン、ラブ
ダナム、マチ（Ｍａ　ｔ’ｅ　）、マリロット（シナガ
ワハギ）、ミモザ、マスク・トンキン、ミラル、ムース
・ド・ジエン（Ｍｏｕｓｓｃｄｅ　０ｈｅｎｅ）　、オ
ウリバナム、オポバナツクス、オリス、パチョリ、ロス
マリン油、ビヤクダン油、ベテベル油、卦よびスミレの
葉から得たもののような天然産である。前記天然産の外
に使用される種々の芳香化学物質の中には、アセチル化
シーダ材テルペン、アミル桂皮アルデヒド、サリチル酸
アミル、サリチル酸メチル、酢酸ベンジル、サリチル酸
ベンジル、ｐ−第三ブチルシクロヘキシル・アセテート
、シトロネルオール、クマリン、ガラキソリド（Ｇａ　
Ｉａｘａ　Ｉ　１ｄｅ）、ゲラニオール、ヘキシル桂皮
アルデヒド、酢酸インボルニル、リナロオル、酢酸リナ
リル、ライシル、マスク・アンフレット、フェネチル・
アルコール、テトラヒドロムグオール卦よび酢酸チルビ
ニルがある。

同一の族にかいて他の香料の用語としてクラシックにな
った香料もここに含１れ、ストレートの花属、花芳香属
、アルデヒド花属、東洋属、キプロス属、木馬、緑葉属
、柑橘属、シダ鵬、カヌー属、ムスク（ジャコラ）属、
動物属、皮屑、スパイス属および軍属を包含する。

活性な香料、香水又はオーデコロンは放出速度を変える
のに適当な付形剤を含む水性又は油型液体付形剤と一緒
に調合される。付形剤は活性香料のマトリックスに釦け
る溶解度を高めることによって装置からの香料の放出を
増大させるために使用される。かかる付形剤は限定では
ないがグリセロール、プロピレングリコール、ポリエチ
レングリコール、鉱物油、やし油、バルミチン酸イソプ
ロピル、ミリスチン酸インプロピル卦よび種々のシリコ
ーン流体からなる。香気（芳香）放出装置は芳香油ント
ロネラル、シイ・オール、商品名ＹＳＬＰＡＲ□８■（
Ｎ。７Ｙ。ｒｋ＋ｌＤ。ｈａｒｌｅｓ　ｏｆ　ｔｈ。□
１．２Ｇｒｏｕｐによる製品）　：　ＪＯ＃　（Ｎｅｗ
　ＹｏｒｋのＪｅａｎｐａｔｏｕ社による製品）　：　
０８ＯＡ、ｎ　ｄｃ　Ｉａ　ＲＥＮＴＡ■（Ｎｅｗ　Ｙ
ｏｒｋの０ｓｃａｒ　ｄｅ　Ｉａ　Ｒｅｎｄａ社による
（４５） ランドのＲ，ｏｔｔｅｒｄａｍにあるＢａｌｍａｉｎ　
ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＢ、　Ｖ、　　社による製
品）を含有するものを製造することができる。それらの
芳香放出装置は、製造後に顕著でかつ数週間も持続する
それぞれの香料の特徴的な感覚刺激特性を有する。

第■表は実施例■の方法に従って捕獲することができる
他の種々の香料を示す。実施例■も香料を捕獲したビー
ズを製造するために用いることができる。

（４ ） （４７） 以」二の説明から、ここに記載した装置、構造、化合物
、組成釦よび方法に釦いて本発明の本質的な特徴釦よび
概念から実質的に逸脱することなく多くの他の変化卦よ
び改良が可能なことは明白である。従って、ここに説明
した本発明の形態は例として示したのみであって、本発
明の範囲を限定するものでないことを明確に理解すべき
である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例工で製造した単位粒子、集塊卦よび集
合体を含む粉末の複雑な構造の各種要素の顕微鏡写真で
ある。 第２図および第３図は、それぞれ拡大尺度で示した第１
図の集塊と集合体の顕微鏡写真である。 第４図は、懸濁重合によって製造された重合体ビードの
顕微鏡写真である。 第５図は、ビードの内部構造を示すために外殻の一部を
除去した第４図のビードの顕微鏡写真である。 第６図は共重合体粉末材料の顕微鏡写真である。 該粉末はかくはん速度がＯｒｐｍのとき現われる倍（４
９） （４８） 率で示す。 第７図〜第１０図は共重合体粉末材料のさらに別の顕微
鏡写真であって、粉末はかくはん速度が７５　ｒｐｍか
ら８００ｒｐｍ’ｊでの範囲で変えたときに現われる倍
率で示す。 上記の図面に釦いて、倍率はそれぞれの場合に示されて
いる。例えば、第６図〜第９図にかげる倍率は１０００
ｘ　　そして第１０図では２０００ｘ　である。 捷た、第６図〜第１０図は比較のために約１０μの長さ
のスケールを含む。 第１１図は本発明による香気放出装置の説明図であって
、内部に捕獲した多孔質微粒子キャリヤーを含む砂時計
型の容器を示し、容器の２つの室の１つを占めて別の室
に流入する香料袋てんキャリヤーを示す。該装置は砂時
計を直立に保持すると共に装飾を目的としたフレーム・
アセンブリを含む。 第１２図は、２つの空間の多孔質微粒子キャリヤーの流
量を制御するために流路に配置された止めコックを含む
本発明の砂時計容器を示す部分積（５０） 断説明図である。 第１３図は本発明の別の実施態様の部分図であって、砂
時計の２室間の流路の一部を示す。 第１４図は本発明のさらに別の実施態様の説明図であっ
て、流路に取外し自在のプラグを備えた砂時計を示す。 １　〇　− ５ ０− ０− １ １３，１４−一室 １６一一多孔質微粒子キャリヤ １９−一流路 ４０−一上板 一香気放出装置の砂時計 制御流路（導管） 一流量制御手段 一フレーム 下板 （５１） ２０００　Ｘ ＦＩＧ、３ 特開平３ ４５２６２　（１５）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも２つの室を備えた容器、該２つの室を接
   続する導管を形成する手段、前記室の１つにある多孔性
   微粒子のキャリヤー手段、および該キャリヤー手段内に
   含まれ捕獲されている香料からなる香気放出装置。 ２、前記容器の１つの室が空気不透過性材料で構成され
   る請求項１記載の装置。 ３、前記容器のもう１つの室が空気透過性材料で構成さ
   れる請求項２記載の装置。 ４、前記容器の各室の形状が対称的である請求項３記載
   の装置。 ５、前記容器が砂時計の形に成形される請求項４記載の
   装置。 ６、相互に対称的であつて砂時計の形の少なくとも２つ
   の室を有する容器、該２つの空間を接続し２つの室の直
   径よりも実質的に小さい直径の導管を形成する手段、一
   方が空気不透過性で他方が空気透過性である前記２つの
   室の一方にある多孔性微粒子キャリヤー手段、および該
   キャリヤー手段内に含有、捕獲されている香料からなる
   ことを特徴とする香気制御放出装置。