JPH0341087B2 - - Google Patents
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- JPH0341087B2 JPH0341087B2 JP61052730A JP5273086A JPH0341087B2 JP H0341087 B2 JPH0341087 B2 JP H0341087B2 JP 61052730 A JP61052730 A JP 61052730A JP 5273086 A JP5273086 A JP 5273086A JP H0341087 B2 JPH0341087 B2 JP H0341087B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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-
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- C08J2375/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Description
本発明は、高弾性ポリウレタンフオームの製造
法に関する。 基本的に、高弾性ポリウレタンフオームは、高
級の、一級水酸基が末端である高分子量のポリオ
ールを有機イソシアネート及び水と反応させるこ
とによつて製造される。高弾性ポリウレタンフオ
ームは、そのようなポリオールを使用すること及
び高弾性ポリウレタンフオームが殆んど又は全然
オーブンでの硬化を必要としないという事実によ
つて通常の熱硬化（hot cure）ポリウレタンフオ
ームから区別され、従つてしばしば冷硬化（cold
cure）フオームとして言及される。そのようなフ
オームは、その優秀な物理的、例えば非常に高い
フオーム弾性、低可燃性、独立気泡構造、低曲げ
疲労（長寿命）及び高SAC因子（耐負荷性）が
故に、クツシヨンの用途に対して非常に望まし
い。 このフオームは、時には高弾性フオーム成分の
高反応性及びその迅速なゲル強度の形成のため
に、気泡安定剤を用いずに製造することができ
る。しかしながら、そのようなフオームは典型的
には特に表面の凹みによつて明らかなように非常
に不規則な気泡構造をもつており、気泡構造の制
禦に役立つ適当な試剤が発見されていないことは
この技術分野での大きな問題であつた。 熱硬化ポリウレタンフオームの安定化に一般に
使用される表面活性剤を用いて上記問題を解決す
る試みは、そのような表面活性剤が過安定化をも
たらし且つ非常に硬く収縮したフオームを生成す
る傾向があるから、満足しうるものとして証明さ
れていない。収縮をなくすような濃度では気泡が
最早や満足に安定化されず、またフオーム構造が
不規則で粗くなり且つ表面の凹みを含むようにな
るから、そのような表面活性剤の濃度の減少は問
題を解決しない。 米国特許第4042540号は、低粘度のジメチルシ
リコーン油を含む種々の低粘度シロキサンが、高
弾性ポリウレタンフオームに対して高粘度ジメチ
ルシリコーン油よりも良好な安定剤となることを
開示している。高弾性フオームの安定剤として低
粘度のジメチルシリコーン油を単独で使用するこ
とも、いろいろな欠点がある。例えば、それらは
低濃度の場合フオームの処理過程における秤量問
題及びポンプ輸送問題を生じさせ、一方高濃度の
場合にはフオームの物理的に悪影響を与える。そ
のような秤量及びポンプ輸送問題は、シリコーン
を低濃度で溶媒に溶解したものを用いることによ
つて解決されるかも知れない。しかし、フオーム
成分と反応しないようなジメチルシロキサン油に
対する溶媒、例えばアルカン、ヘキサメチルジシ
ロキサンなどは、その濃度に比例してフオームの
物理性に悪影響を与え、一般に可燃性の危険を生
じさせる。更に、フオームの性質を重大なほど変
化させないイソシアネートと反応する希釈剤例え
ばポリエーテルトリオールなどは、それが系内で
反応し且つフオーム構造の一部になる限りにおい
てジメチルシリコーン油に対する満足しうる溶媒
ではない。その理由は、油が実際的な溶液濃度で
フオーム安定化をもたらすのに十分な量で溶解し
ないからである。高弾性フオームは、シロキサン
当り約10以上のジメチルシロキサン単位を有する
ジメチルシリコーンによつても悪影響される。例
えば、そのような種のジメチルシリコーン油中の
濃度が単に５又は10重量％であつても、フオーム
の物理性がかなり低下し、フオームの収縮も起こ
る。 いくつかの他の特許は、高弾性フオーム処方物
におけるフオーム安定剤として有機シロキサン共
重合体及びその用途を開示している。米国特許第
3905924号は、高弾性ポリウレタンフオーム用の
安定剤としてシアノアルキルシロキサン共重合体
を使用する方法に関するものである。米国特許第
3741917号は、シロキサン−オキシアルキレン共
重合体及び該有機シロキサン共重合体の、高弾性
ポリウレタンフオームの処方物における使用法に
ついて言及している。米国特許第3935133号は、
高弾性ポリウレタンフオームの安定化に対するポ
リエーテルアルコールの高分子量シリケートエス
テルの使用法を教示している。1978年８月10日付
けの米国特許願第932637号は、有機シロキサン共
重合体及び炭化水素油の組合せ物をフオーム安定
剤として用いる高弾性ポリウレタンフオームの製
造法を開示している。しかしながら、上述の特許
又は特許願のいずれもが本発明の新規なアルキル
改変シロキサン共重合体及びその低密度の高弾性
ポリウレタンフオームの製造における予期を越え
た有利なフオーム安定剤としての有用性を開示し
ていない。 過去数年において、高弾性ポリウレタンフオー
ムから作られたクツシヨンは、自動車のシートに
漸次広く使用されるようになつてきた。自動車工
業での条件は、シートのクツシヨンに対して必要
とされるフオーム密度を減少させることであり、
この結果高弾性ポリウレタンフオームの安定化の
難しさが増大する。最近、24〜28Kg／m3（1.50〜
1.75ポンド／立方フイート）の密度及び市販のフ
オーム系に比べて許容しうる物理性を有するフオ
ームクツシヨンを製造することのできる高含水量
の新しい系が提案された。しかしながら、この新
しい高水系は、フオーム安定化表面活性剤のない
場合に大きくて不規則な気泡を有するフオームを
生成し又はフオームの崩壊をひき起こす。市販の
高弾性ポリウレタンフオーム表面活性剤（上述の
特許に開示されている低粘度ジメチルシシリコー
ン油、シアノアルキルシロキサン共重合体及びシ
ロキサン−オキシアルキレン共重合体を含む）を
上記の新しい高水系に添加することは問題の解決
にならなかつた。市販の高弾性ポリウレタンフオ
ームの表面活性剤はフオームの崩壊を引き起こ
し、また市販の軟質“熱硬化”ポリウレタン用の
表面活性剤は過度な収縮と空気入りフオームの原
因となる。従つて、適当な程度の気泡安定化能力
を有する表面活性剤を得ることは、低密度で高弾
性ポリウレタンフオーム処方物において問題を残
している。 本発明は、低密度で高弾性のポリウレタンフオ
ームの気泡均一性をそれが存在したとしても殆ん
どフオーム収縮性のないように調節するために、
ある種の低分子量の有機シロキサン共重合体の表
面活性剤が使用できるという発見に基づいてい
る。その上、本発明によればフオームの凹みは排
除され（又は少くとも大きく減ぜられ）、また低
密度で高弾性のポリウレタンフオームの気泡構造
は表面活性剤を使用しない場合よりも非常に均一
で細かくなる。 本発明における有機シロキサン共重合体は、(a)
平均式 〔式中、Meはメチル基であり、Ｒは炭素数５
〜20のアルキル基であり、ｎは１〜４の平均値を
有し、ｐは１〜２の平均値を有し、及びｐに対す
るｎの比は１〜３の値を有する〕 を有する有機シロキサン共重合体；及び(b)平均式 R′Me2SiO（Me2SiO）oSiMe2R′ （） 〔式中、Meはメチル基であり、R′は炭素数５
〜20のアルキル基であり、及びｎは０〜８（好ま
しくは１〜５）の平均値を有し、但しR′は有機
シロキサンの20〜45（好ましくは25〜40）重量％
を表わす〕 を有する有機シロキサン共重合体からなる群から
選択される。式におけるＲで及び式における
R′で表わされる基の例は、ペンチル、ヘキシル、
ヘプチル、オクチル、ノニル、デシルなどであ
る。R′は式において同一の又は異なるアルキ
ル基のいずれであつてもよい。好ましくはＲ及び
R′は炭素数が５〜12である。 更に特に本発明は、一部が(a)(i)一級ヒドロキシ
ル基を少くとも40モル％含有し及び約2000〜約
8000の分子量を有するポリエーテルトリオール及
び(ii)該ポリエーテルトリオール及び他の平均して
少くとも２つのヒドロキシル基を有するポリエー
テルの混合物であつて、該混合物の該ポリエーテ
ルトリオールが全ポリオール含量の少くとも40重
量％に相当している混合物、からなる群から選択
される有機ポリオール；(b)混合物中に該有機ポリ
オールと共に主成分量で及びポリウレタンフオー
ムを製造するために必要とされる該有機ポリオー
ルとの相対量で存在するポリイソシアネート；(c)
反応混合物を発泡させるのに十分な少量での発泡
剤；(d)ポリウレタンフオームを製造するための触
媒量の触媒；(e)低成分量の本発明の有機シロキサ
ン共重合体；及び随時(f)ポリウレタンフオームの
燃焼性を遅延させるのに十分な低成分量の難燃
剤、を含有する反応混合物を発泡させ且つ反応さ
せることを含んでなる32Kg／m3（2.0ポンド／立
方フイート）よりも大きくない（好ましくは28
Kg／m3（1.75ポンド／立方フイート）より大きく
ない）密度を有する高弾性ポリウレタンフオーム
の製造法にも関する。 本発明の方法で製造される低密度で高弾性のポ
リウレタンフオームは、均一な気泡構造と滑らか
な成形表面を有する。更に、本発明によるアルキ
ル改変シロキサン共重合体は、広い範囲（例えば
ポリエーテルポリオール100重量部当り0.02〜5.0
重量部）に亘つて取り扱うことができ、溶液で使
用でき、結果としてフオーム処方物中へ容易に秤
量し及びポンプで輸送できる。 本発明の新規な有機シロキサン共重合体は、い
くつかの方法で製造しうる。好適な方法は、炭素
数５〜20のアルケン及び 〔式中、Me、ｎ、ｐ及びｎとｐの比は式（）
に定義した通りである〕 及び HMe2SiO（Me2SiO）oSiMe2H （） 〔式中、Me及びｎは式（）に定義した通り
である〕 からなる群から選択されるヒドロシロキサン流体
からなる混合物の製造法を含む。この混合物は、
機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの反応フラスコ中において約75〜約85℃の
温度まで加熱される。この混合物にこの温度で白
金触媒を添加すると発熱反応が観察される。クロ
ル白金酸は特に有効であるが、十分公知の他の白
金誘導体も使用できる。触媒は便宜上例えばテト
ラヒドロフラン、エタノール、ブタノール、又は
混合溶媒例えばイソプロパノール／１，２−ジメ
トキシエタンの溶液として添加される。ヒドロシ
ロキサン流体及びアルケン反応物の全重量に基づ
く好適な触媒濃度は白金が５〜50ppmとなるよう
な量であり、それより高濃度又は低濃度でも使用
できる。本発明の反応には溶媒も使用できる。し
かし本発明の条件下にヒドロシロキサン流体のSi
−Ｈ基と反応する溶媒は使用すべきでない。メタ
ノール、エタノール、プロパノール及びエーテル
アルコールはこの種類に入る。炭化水素例えばベ
ンゼン、トルエン及びキシレンは反応に対して有
用な溶媒である。エーテルは他の有用な種類の溶
媒である。本発明の反応に対する温度範囲は、約
60〜約138℃である。これより低温も使用できる
が反応時間は長くなる。200℃までの高温も使用
できるが、そのような高温にしても何の利点もな
い。勿論溶媒の選択は好適な温度範囲に適合させ
なければならない。クロル白金酸の除去又は中和
は長期に亘る生成物の安定性に望ましい。普通、
中和を行なうために炭酸水素ナトリウムを反応混
合物に添加し、得られた生成物を続いて加圧過
した。このように製造される上式又はによつ
て表わされる本発明の有機シロキサン共重合体で
ある。 本発明の新規な有機シロキサン共重合体の他の
製造法は、通常の平衡化を含む。例示すると、ア
ルキルメチルシロキサンは、次の如く酸又は塩基
のいずれかを用いてメチルシロキサンと平衡化す
ることができる： 〔式中、Me、Ｒ、ｎ、ｐ及びｎとｐの比は上
式（）で定義した通りである〕。 この場合、標準的なジメチルシロキサン中間体
に対して使用される通常の酸触媒による、即ち硫
酸（H2SO4）を触媒とする平衡化反応を通用す
ることができる。約0.1〜約0.5重量％の濃度の無
水トリフルオルメチルスルホン酸触媒も成功裏に
使用できる。平衡化は、少くとも混合物が安定に
なるまで激しく撹拌しながら約25〜約50℃で行な
つてもよい。 ポリウレタンフオームを製造するために使用さ
れる本発明の有機シロキサン共重合体の相対量
は、広い範囲に亘つて変えることができ、一般に
有機ポリオール出発物質100重量部当り約0.02〜
約５重量部又はそれ以上の範囲の量で用いられ
る。一般に、約５重量部以上の共重合体量を用い
ても明確な利点はなく、一方0.02重量部以下の量
を用いるとフオームの収縮に対する安定性が損わ
れる。好ましくは有機シロキサン共重合体は有機
ポリオール出発物質100重量部当り0.2〜約2.0重
量％の範囲の量で用いられる。 ポリウレタンフオームを製造するための出発物
質として本発明で使用されるポリヒドロキシル反
応物（有機ポリオール）は、一級ヒドロキシル基
を少くとも40モル％で含有し且つ約2000〜約8000
の分子量を有するポリエーテルトリオールのいず
れかであつてよい。従つて該ポリエーテルトリオ
ールは二級ヒドロキシル基を60モル％以上で含有
することができない。好ましくは該ポリエーテル
トリオールは一級ヒドロキシル基を約55〜90モル
％で含有し及び約4000〜約7000の分子量を有す
る。本発明で使用される好適なポリエーテルポリ
オールは、アルキレンオキシドの、トリヒドロキ
シル有機物質、例えばグリセロール；１，２，６
−ヘキサントリオール；１，１，１−トリメチロ
ールエタン；１，１，１−トリメチロールプロパ
ンなど、並びにこれらの混合物への化学的付加に
よつて得られるポリアルキレンエーテルトリオー
ルである。上述の好適なポリエーテルを製造する
のに使用されるアルキレンオキシドは炭素数２〜
４を有し、プロピレンオキシド及びプロピレンオ
キシドとエチレンオキシドの混合物は特に好適で
ある。 本発明で使用される有機ポリオール出発物質
は、上に定義したポリエーテルトリオール及び平
均して少くとも２コのヒドロキシル基を有する他
のポリエーテルポリオールから本質的になる混合
物であつてよい。但し該上に定義したポリエーテ
ルトリオールは混合物の全ポリオール含量の少く
とも40、好ましくは50重量％に相当する。そのよ
うな他のポリエーテルの例は、上述の範囲以外の
トリオール、ジオール、テトラオール及びポリマ
ー／ポリオールなど並びにこれらの混合物であ
る。上述のポリエーテルトリオールと混合するこ
とのできるようなポリエーテルポリオールの例
は、アルキレンオキシドの、ジエチレングリコー
ル；ジプロピレングリコール；ペンタエリスリト
ール；ソルビトール；スクローズ；ラクトース；
α−メチルグルコシド；α−ヒドロキシアルキル
グリコシド；ノボラツク樹脂；水；エチレングリ
コール；プロピレングリコール；トリメチレング
リコール；１，２−ブチレングリコール；１，３
−ブタンジオール；１，４−ブタンジオール；
１，５−ペンタンジオール；１，２−ヘキサング
リコール；１，10−デカンジオール；１，２−シ
クロヘキサンジオール；２−ブテン−１，４−ジ
オール；３−シクロヘキサン−１，１−ジメタノ
ール；４−メチル−３−シクロヘキセン−１，１
−ジメタノール；３−メチレン−１，５−ペンタ
ンジオール；４−（２−ヒドロキシエトキシ）−１
−ブタノールなど並びにこれらの混合物の如きポ
リオールへの付加物を含む。 上に定義したポリエーテルトリオールと混合す
ることができ且つ本発明において出発物質として
使用しうる他の種類のポリエーテルポリオール
は、英国特許第1063222号及び米国特許第3383351
号に記述されている如く、エチレン性不飽和単量
体をポリエーテル中で重合させることによつて得
られるグラフト重合体／ポリエーテル組成物であ
る。そのような組成物を製造するのに適当な単量
体は、例えばアクリロニトリル、塩化ビニル、ス
チレン、ブタジエン、塩化ビニリデンなどを含
む。そのような組成物を製造するのに適当な重合
体は、例えば直ぐ上に述べたポリエーテルを含
む。これらのグラフト共重合体／ポリエーテル組
成物は、ポリエーテル中に重合された不飽和単量
体を約１〜約70、好ましくは約５〜約50及び最も
好ましくは約10〜約40重量％で含有することがで
きる。そのような組成物は、便宜的には上述の参
考文献に更に詳細に記述されている如き遊離基重
合触媒、例えばパーオキサイド、パーサルフエー
ト、パーカーボネート、パーボレート及びアゾ化
合物の存在下に、単量体を選択されたポリエーテ
ル中において40〜150℃の温度で重合させること
によつて製造される。得られる組成物は、少量の
未反応のポリエーテル、単量体及び遊離の重合体
並びにグラフト重合体／ポリエーテル錯体を含有
することができる。特に好適なものは、アクリロ
ニトリル及びスチレン及びポリエーテルトリオー
ルの混合物から得られるグラフト重合体／ポリエ
ーテルである。 本発明の出発物質として用いられる特別な有機
ポリオール又はポリオール類は、単に冷硬化ポリ
エーテルウレタンフオームの最終用途に依存す
る。例えば一級ヒドロキシル基を少くとも40モル
％で有し且つ2000〜8000、好ましくは4000〜7000
の分子量を有するポリエーテルトリオールを用い
ることは、一般にヒドロキシル数84〜21、好まし
くは42〜20に相当し、一義的に軟質のポリエーテ
ルフオームを与える。一級と二級のヒドロキシル
基をいずれかの割合で有することができ及び必要
とされるポリエーテルトリオールと混合すること
のできる補助的なポリエーテルは、フエームの軟
質の程度を調節し或いはフオームの耐負荷性を変
えるために使用することができる。 上述のような限定は、制限を意図するものでな
く、単にポリエーテルトリオール及び使用しうる
他のポリエーテルの可能な組合せの多くの例にす
ぎない。 ヒドロキシル数は、本発明で使用される他の架
橋添加剤を含む又は含まないポリオール又はポリ
オールの混合物１ｇから調製される完全にアセチ
ル化された誘導体の加水分解生成物の完全な中和
に必要な水酸化カリウムのmg数として定義され
る。ヒドロキシル数は方程式 OH＝56.1×1000×ｆ／m.w. 〔式中、OHはポリオールのヒドロキシル数で
あり、ｆはその官能性であり、及びm.w.はその
分子量である〕 によつても定義することができる。 冷硬化ポリエーテルウレタンフオームを製造す
るために上述した有機ポリオール出発物質との反
応に対し、種々の有機イソシアネートが本発明の
フオーム処方物に使用することができる。好適な
イソシアネートは、一般式 Ｑ（NCY）i 〔式中、Ｙは酸素であり、ｉは２又はそれ以上
の整数であり、及びＱはｉの価数を有する有機基
である〕 のポリイソシアネート及びポリイソチオシアネー
トである。例えばＱは置換又は未置換の炭化水素
基、例えば１個又はそれ以上のアリール−NCY
結合及び／又は１個又はそれ以上のアルキル−
NCY結合を有するアルキレン及びアリーレンで
あることができる。Ｑは更に−QZO−のような
基も含む。但しこの場合Ｑはアルキレン又はアリ
ーレン基であり及びＺは２価の残基例えばCO、
SO2などである。そのような化合物の例は、ヘキ
サメチルジイソシアネート、１，８−ジイソシア
ナト−ｐ−メンタン、キシリレンジイソシアネー
ト、（OCNCH2CH2CH2OCH2）2O、１−メチル−
２，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、フエニ
レンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、クロルフエニレンジイソシアネート、ジフエ
ニルメタン−４，4′−ジイソシアネート、ナフタ
レン−１，５−ジイソシアネート、トリフエニル
メタン−４，4′，4″−トリイソシアネート、及び
イソプロピルベンゼン−α−４−ジイソシアネー
トを含む。更に本発明に有用なイソシアネートに
含まれるものは、イソシアネートの二量体及び三
量体及びジイソシアネート及び重合体ジイソシア
ネート、例えば一般式 Ｑ（NCY）i及び〔Ｑ（NCY）i〕j 〔式中、ｉ及びｊは２又はそれ以上の整数であ
る〕 を有するもの、及び／又は（反応混合物中の更な
る成分として）一般式 Ｌ（NCO）i 〔式中、ｉは１又はそれ以上であり及びＬは単
官能性又は多官能性原子又は基である〕 の化合物である。更に特に、本発明のポリウレタ
ンフオームに使用されるポリイソシアネート成分
は、次の特別な化合物並びにこれらの２種又はそ
れ以上の混合物も含む：２，４−トリレンジイソ
シアネート、２，６−トリレンジイソシアネー
ト、粗トリレンジイソシアネート、ビス（４−イ
ソシアナトフエニル）メタン、アニリンホルムア
ルデヒド縮合生成物のホスゲン化によつて製造さ
れるポリメチレンポリフエニルイソシアネート、
２，４，６−トルエントリイソシアネート、及び
技術的に公知である多くの他の有機ポリイソシア
ネート、例えばSiefken，Ann.，565，75（1949）
に開示されているもの。一般に芳香族ポリイソシ
アネートは好適である。 本発明の範囲内に含まれる高弾性の冷硬化処方
物において特に有用なイソシアネート成分は、異
性体トリレンジイソシアネートの組合せ物及び式 〔式中、Ｒは水素及び／又は低級アルキルであ
り及びｘは少くとも2.1の値を有する〕 の単位を有する重合体イソシアネートである。な
お好ましくは低級アルキル基はメチルであり及び
ｘは2.1〜約3.0の値を有する。 用いられるポリイソシアネートの量は、製造す
るポリウレタンの性質に依存して僅かに変化する
であろう。一般に、ポリイソシアネートは、有機
ポリオール出発物質のヒドロキシル基のすべてと
及び発泡剤として存在するいずれかの水と反応さ
せるのに必要なイソシアネート基の化学量論量の
80〜150％、好ましくは90〜110％を与えるような
量で、本発明のフオーム処方物に使用される。最
も好ましくは、化学量論量より僅かに過剰量のイ
ソシアナト基が用いられる。 本発明の方法で使用できる発泡剤は、水、27℃
（80〓）以下及び−51℃（−60〓）の沸点を有す
る液化ガス、或いは他の不活性なガス例えば窒
素、二酸化炭素、ヘリウム及びアルゴンを含む。
適当な液化ガスは発泡物体の温度又はそれ以下の
温度で蒸発する飽和の脂肪族フルオル炭化水素で
ある。そのようなガスは少くとも部分的に弗素化
され及びさもなければハロゲン化されていてもよ
い。本発明の処方物を発泡させる際に用いるのに
適当なフルオルカーボン発泡剤は、トリクロルフ
ルオルメタン、ジクロルジフルオルメタン、ジク
ロルフルオルメタン、１，１−クロル−１−フル
オルエタン、１−クロル−１，１−ジフルオル−
２，２−ジクロルエタン及び１，１，１−トリフ
ルオル−２−クロル−２−フルオル−３，３−ジ
フルオル−４，４，４−トリフルオルブタンを含
む。本発明の方法に好適な発泡剤は、トリクロル
フルオルメタンである。使用される発泡剤の量
は、発泡生成物に期待する密度と共に変化しよ
う。普通、有機ポリオール出発物質100重量部当
り２〜20重量部の発泡剤が好適である。 ポリウレタンを製造するために本発明で使用さ
れる触媒は、通常の軟質及び高弾性ポリウレタン
フオームを製造する際に使用されるアミン又は金
属触媒のいずれかを含む。そのような通常のアミ
ン触媒の例は、Ｎ−メチルモルフオリン、Ｎ−エ
チルモルフオリン、ヘキサデシルジメチルアミ
ン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テト
ラメチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、
３−ジエチルアミノ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオ
ンアミド、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エ
ーテル、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラメチルエチレ
ンジアミン、４，4′−メチレンビス（２−クロル
アニリン）、ジメチルベンジルアミン、Ｎ−ココ
モルフオリン、トリエチレンジアミン、〔１，４
−ジアザビシクロ（２，２，２）オクタン〕、ト
リエチレンジアミンのぎ酸塩、トリエチレンジア
ミンの他の塩及び一級及び二級アミノ基のオキシ
アルキレン付加物、などである。通常の金属触媒
の例は、種々のカルボン酸の錫塩及びニツケルア
セチルアセトネートである。本発明の方法に好適
な金属触媒はジブチル錫ジラウレートである。そ
のようなアミン及び金属触媒は、有機ポリオール
出発物質の全重量に基づいて0.1〜２重量％の量
で混合物中に用いることが好適である。 本発明の方法に従つて高弾性ポリウレタンフオ
ームを製造する際に、所望により特別な目的のた
めのフオームを製造する際に、他の更なる成分を
少量で使用することができる。即ち難燃剤（例え
ばトリクロルエチルホスフアイト）は、ポリウレ
タンフオームが燃焼する傾向を減ずるために使用
できる。勿論、本方法の操作又は反応物に実質的
に悪影響を及ぼさない触媒に対する適当な有機溶
媒も使用することができる。そのような触媒に対
する溶媒の例は、ポリオール（例えば２−メチル
−２，４−ペンタンジオール）、ジプロピレング
リコールなどを含む。 本発明によれば、適当な技法により高弾性ポリ
ウレタンフオームが製造できる。好適な方法は、
反応物のすべてが発泡操作と同時に反応する一段
法又はワンシヨツト法である。第二の一般的な方
法はプリポリマー法と呼ばれるものである。この
方法では、ポリエーテル出発物質を少々過剰量の
イソシアネートと反応させることによつてプリポ
リマーを生成させ、次いでこのプレポリマーを水
又は不活性な発泡剤との反応によつて発泡させ
る。使用しうる他の方法は、大過剰量のイソシア
ネートを、発泡剤の存在下に更なるポリエーテル
を含むポリエーテル生成物と反応させることを含
む擬プレポリマー法である。時にはポリエーテル
出発物質と有機シロキサン共重合体を予備混合す
ることが好適であるが、種々の成分の適当な予備
混合物が使用できる。反応の高発熱性のために、
高弾性ポリウレタンフオームは、外部からの熱を
必要としないで反応物を室温で混合し及び発泡す
る反応混合物を適当な型内へ注入し及びフオーム
をそれ自体硬化させることによつて迅速に製造さ
れる。勿論、所望により全反応は、型を予加熱し
及び／又は通常の高温での後硬化工程を用いるこ
とによつて更に促進させることができる。冷硬化
法は後硬化工程を用いても用いなくても短期間内
に全フオームを通して大程度の硬化を達成し、且
つ一般に通常の熱硬化法で達成されるものよりも
短い粘着性消失及び剥型期間を達成する。例えば
冷硬化法で製造される高弾性のポリウレタンフオ
ームは、通常の熱硬化ポリウレタンフオームより
もかなり速やかに実質的な表面の損傷なしに型か
ら取り出すことができる。勿論、本発明の冷硬化
ポリウレタンフオームが所望により平板形で製造
できることも理解すべきである。 本発明の更なる特徴は、高弾性ポリエーテルウ
レタンフオームを製造する際に用いるのに適当な
新規な組成物である。例えば、新規な有機シロキ
サン共重合体を、稀釈形で、即ち有機シロキサン
共重合体一溶媒溶液予備混合物又は有機シロキサ
ン共重合体−溶媒−触媒溶液予備混合物の形で用
いることは、特に商業的な規模の場合に望まし
い。そのような溶液予備混合物は、混合、秤量又
は沈降の問題を排除するのに役立ちうる。更に、
このときにはより少ない成分流を、装置の混合頭
に送入すればよい。かなり重要なことは、処方器
が系を最良に適合させ及びフオームの性質の消失
を最小にし又は排除する特別な溶媒を選択する自
由度を有していることである。有機シロキサン共
重合体−溶媒−触媒予備混合物も、選択される溶
媒が触媒並びに有機シロキサン共重合体に対する
溶媒という二重の役割を演ずるものでありうるか
ら、使用することができる。この予備混合物を処
方する操作は、発泡操作を簡略化し、成分の秤量
の正確さを改善する。いずれか適当な有機溶媒例
えば炭化水素、ハロ炭化水素、有機ヒドロキシル
化合物、フタル酸アルキルなどは使用することが
でき、好ましくは選択される溶媒は有機シロキサ
ン共重合体が実質的に溶解するものであるべきで
ある。例えば有機シロキサン共重合体の少くとも
５重量部が溶媒95重量部に溶解するということは
好適である。更に好ましくは、有機シロキサン共
重合体−溶媒又は有機シロキサン共重合体−溶媒
−触媒溶液中の有機シロキサン共重合体の最小パ
ーセントは少くとも約10〜少くとも約30重量％の
範囲であるべきである。勿論、そのような溶媒は
使用する必要がなく及び該溶媒溶液中の有機シロ
キサン共重合体の最高パーセントは厳密でないと
いうことが理解される。更に、そのような溶媒溶
液は、使用する場合勿論先に概述したような有機
ポリオール出発物質100重量部当りに使用しうる
活性な有機シロキサン共重合体の量と関係させる
べきである。同一の関係は、有機シロキサン共重
合体−溶媒−触媒溶液を用いる場合、触媒に関し
ても考慮すべきである。好ましくは有機シロキサ
ン共重合体の溶媒は、有機ヒドロキシル化合物、
例えばヒドロキシルが末端の有機エーテル化合物
である。更に好ましくは、それらはポリエーテル
トリオール、ジオール及びモノオール、例えばエ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレン
オキシドの、開始剤例えばグリセロール、水、ト
リメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサント
リオール、エチレングリコール、ブタノール、ノ
ニルフエニルなどへの付加物である。勿論そのよ
うな付加物のオキシアルキレン単位は異なる種類
のもの、例えばオキシプロプレン及びオキシエチ
レン基であつてよく、これらはランダムに又はブ
ロツクで分布していてもよい。最も好適な溶媒
は、オキシアルキレン部分のすべてが又は主部分
がオキシプロピレン単位であり、且つそれらがフ
オーム処方物の有機ポリオール出発物質として使
用される一級トリオールと同一又は同様である限
りにおいて約2000〜6000の範囲の分子量を有する
ポリエーテルトリオールである。更に本発明の有
機シロキサン共重合体の溶解度に関するこの発見
は制御でき及び調節することができる。 本発明に従つて製造される高弾性ポリウレタン
フオームは対応する通常のフオームと同一の目的
に使用できる。例えばそれらはクツシヨンが所望
の場所例えば家具、輸送系、自動車、航空機な
ど；カーペツト；繊細な物品の包装；などに使用
することができる。 次の実施例は、本発明を単に例示するものであ
つて、その範囲を制御するものとして意図してい
ない。 実施例においては、次の略号を使用する： PHPP 重量基準でのポリオール100部当りの
部 cstk ストーク Me メチル Ｒ 炭素数５〜20のアルキル基 VAZO アゾビスイソブチロニトリル 更に実施例においては、下記の出発物質を使用
した： ａ ポリオール ポリオール グリセロールを開始剤としてプ
ロピレンオキシドを及び次いでエチレンオキ
シドを重合させることによつて製造されるポ
リエーテルポリオール。このポリエーテルポ
リオールは凡そ4500の分子量及び凡そ34のヒ
ドロキシル数を有する。これはプロピレンオ
キシド約85.5重量％、エチレンオキシド14.5
重量％及び一級ヒドロキシル基約73％を含有
した。 ポリオール グリセロールを開始剤としてプ
ロピレンオキシドを及び次いでエチレンオキ
シドを重合させることによつて製造されるポ
リエーテルポリオール。このポリエーテルポ
リオールは凡そ4500の分子量及び凡そ34のヒ
ドロキシル数を有する。これはプロピレンオ
キシド約85.5重量％、エチレンオキシド14.5
重量％及び一級ヒドロキシル基約80％を含有
した。 ｂ イソシアネート イソシアネート これは２，４−トリレンジ
イソシアネート約80重量％及び２，６−トリ
レンジイソシアネート約20重量％の混合物で
あつた。 ｃ ポリウレタンフオーム 触 媒 触媒 これはビス−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノエチル）−エーテル約70重量％及びジプロ
ピレングリコール溶媒約30重量％からなる組
成物であつた。 触媒 これはトリエチレンジアミン約33重量
％及びジプロピレングリコール溶媒約67重量
％からなる組成物であつた。 触媒 これはジブチル錫ジラウレート約88重
量％及び分子量約3000及びヒドロキシル数約
56のポリオキシプロピレントリオール約12重
量％からなる組成物であつた。 触媒 ジエタノールアミン。 ｄ 有機シロキサン共重合体表面活性剤 本発明の有機シロキサン共重合体Ａ〜Ｖ及び
本発明の範囲外の有機シロキサンAA及びBB
は実施例〜に記述される。 ｅ 発泡剤 発泡剤 トリクロルフルオルメタン ｆ 難燃剤 難燃剤 トリクロルエチルホスフアイト ｇ SiH付加触媒 クロル白金酸溶液。１，２−ジメトキシエタ
ン99.0重量％及びイソプロパノール1.0重量％
からなる溶媒96.5重量％に溶解されたクロル白
金酸・６水和物4.4重量％からなる溶液。この
溶液はヒドロシロキサン流体及びアルキレン反
応物に対し重量で50ppmを与えるような量で使
用される。 実施例 第Ａ部：ヒドロシロキサン流体の製造 機械的撹拌機を備えた500mlの３ツ口反応フラ
スコ中へ、ヘキサメチルジシロキサン
（Me3SiOSiMe3）42.17ｇ（0.26モル）、環式ジメ
チルシロキサンテトラマー（Me2SiO）437.42ｇ
（0.126モル）、及び（MeHSiO）を約0.32当量で
含有するポリ（メチル水素シロキサン）19.17ｇ
からなる混合物を仕込んだ。更に、このフラスコ
に、混合物の全重量の約２重量％に相当する約
2.0（0.02モル）の硫酸（H2SO4）触媒を添加し
た。混合物を室温で約４時間撹拌し、平衡化され
た液体生成物を調製した。この平衡化された液体
生成物を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）４重
量％で中和し、次いで平均過寸法約0.02ミクロ
ンを有する加圧過機を通して過した。今や適
当にヒドロシロキサン流体と言える平衡化された
液体生成物は、25℃の温度で1.86cstkの粘度を有
する透明な液体である。アルカリ性加水分解で決
定される如きヒドロシロキサン流体のSi−Ｈ含量
はヒドロシロキサン流体ｇ当り71.7c.c.のH2に相
当し、且つ計算された分子量は375であつた。こ
のヒドロシロキサン流体は平均組成 を有した。これを以降ヒドロシロキサン流体と
して言及する。本実施例で使用されるヒドロシロ
キサン流体の組成及び性質を下表に示す。 第Ｂ部：新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体を31.0ｇ（0.08モル）仕込んだ。次いで
ヒドロシロキサン流体を85℃まで加熱し、反応
フラスコにクロル白金酸溶液を添加した。更に反
応フラスコに、１−オクテン13.6ｇ（0.12モル）
を、20％過剰量の濃度で滴々に添加した。発熱反
応のために反応フラスコの温度は最高132℃に達
した。この反応を、反応フラスコから試料１c.c.を
採取し、発酵試験管試験におけるアルカリ性加水
分解で遊離する水素を測定して残存Si−Ｈ含量を
測定することによつて監視した。すべてのSi−Ｈ
が反応した後、反応フラスコを室温まで冷却し
た。このように製造した生成物を炭酸水素ナトリ
ウム（NaHCO3）で中和し、平均過寸法0.10ミ
クロンを有する加圧過機を通して過した。生
成物は温度25℃において4.32cstkの粘度を有する
本発明の有機シロキサン共重合体であつた。この
有機シロキサン共重合体は計算された分子量509
を有する透明なこはく色の液体であつた。以降有
機シロキサン共重合体Ａとして言及されるこの有
機シロキサン共重合体は平均組成 を有した。本発明の有機シロキサン共重合体の組
成及び性質を下表に示す。 実施例 第Ａ部：ヒドロシロキサン流体の製造 機械的撹拌機を備えた500mlの３ツ口反応フラ
スコ中へ、ヘキサメチルジシロキサン
（Me3SiOSiMe3）44.63ｇ（0.28モル）、環式ジメ
チルシロキサンテトラマー（Me2SiO）438.75ｇ
（0.52モル）、及び（MeHSiO）を約0.32当量で含
有するポリ（メチル水素シロキサン）19.17ｇか
らなる混合物を仕込んだ。更に、このフラスコ
に、混合物の全重量の約２重量％に相当する約
2.05ｇ（0.02モル）の硫酸（H2SO4）触媒を添加
した。混合物を室温で約４時間撹拌し、平衡化さ
れた液体生成物を調製した。この平衡化された液
体生成物を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）４
重量％で中和し、次いで平均過寸法約0.02ミク
ロンを有する加圧過機を通して過した。今や
適当にヒドロシロキサン流体と言える平衡化され
た液体生成物は、25℃の温度で1.81cstkの粘度を
有する透明な液体である。アルカリ性加水分解で
決定される如きヒドロシロキサン流体のSi−Ｈ含
量はヒドロシロキサン流体ｇ当り61.7c.c.の水素に
相当し、且つ計算された分子量は363であつた。
このヒドロシロキサン流体は平均組成 を有した。これを以降ヒドロシロキサン流体と
して言及する。 第Ｂ部：新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体を31.0ｇ（0.09モル）仕込んだ。次いで
ヒドロシロキサン流体を85℃まで加熱し、反応
フラスコにクロル白金酸溶液を添加した。更に反
応フラスコに、１−オクテン11.6ｇ（0.10モル）
を、20％過剰濃度で滴々に添加した。この結果発
熱反応が起こつた。この反応を、反応フラスコか
ら試料１c.c.を採取し、発酵試験管試験におけるア
ルカリ性加水分解で遊離する水素を測定して残存
Si−Ｈ含量を測定することによつて監視した。す
べてのSi−Ｈが反応した後、反応フラスコを室温
まで冷却した。このように製造した生成物を炭酸
水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、平均
過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を通して
過した。生成物は温度25℃において3.75cstkの
粘度を有する本発明の有機シロキサン共重合体で
あつた。この有機シロキサン共重合体は平均組成 を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｂ
として言及する。 実施例 第Ａ部：ヒドロシロキサン流体の製造 機械的撹拌機を備えた500mlの３ツ口反応フラ
スコ中へ、ヘキサメチルジシロキサン
（Me3SiOSiMe3）46.58ｇ（0.29モル）、環式ジメ
チルシロキサンテトラマー（Me2SiO）436.16ｇ
（0.49モル）、及び（MeHSiO）を約0.29当量で含
有するポリ（メチル水素シロキサン）17.25ｇか
らなる混合物を仕込んだ。更に、このフラスコ
に、混合物の全重量の約２重量％に相当する約
2.0ｇ（0.02モル）の硫酸（H2SO4）触媒を添加
した。混合物を室温で約４時間撹拌し、平衡化さ
れた液体生成物を調製した。この平衡化された液
体生成物を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）４
重量％で中和し、次いで平均過寸法約0.02ミク
ロンを有する加圧過機を通して過した。今や
適当にヒドロシロキサン流体と言える平衡化され
た液体生成物は、25℃の温度で1.70cstkの粘度を
有する透明な液体である。アルカリ性加水分解で
決定される如きヒドロシロキサン流体のSi−Ｈ含
量はヒドロシロキサン流体ｇ当り64.4c.c.のH2に
相当し、且つ計算された分子量は348であつた。
このヒドロシロキサン流体は平均組成 を有した。これを以降ヒドロシロキサン流体と
して言及する。 第Ｂ部：新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体を28.0ｇ（0.08モル）仕込んだ。次いで
ヒドロシロキサン流体を85℃まで加熱し、反応
フラスコにクロル白金酸溶液を添加した。更に反
応フラスコに、１−オクテン11.0ｇ（0.10モル）
を、20％過剰量の濃度で滴々に添加した。この結
果発熱反応が起こつた。この反応を、反応フラス
コから試料１c.c.を採取し、発酵試験管試験におけ
るアルカリ性加水分解で遊離する水素を測定して
残存Si−Ｈ含量を測定することによつて監視し
た。すべてのSi−Ｈが反応した後、反応フラスコ
を室温まで冷却した。このように製造した生成物
を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、
平均過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を
通して過した。生成物は温度25℃において
3.99cstkの粘度を有する本発明の有機シロキサン
共重合体であつた。この有機シロキサン共重合体
は計算された分子量461を有する透明なこはく色
の液体であつた。有機シロキサン共重合体は平均
組成 を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｃ
として言及する。 実施例 第Ａ部：ヒドロシロキサン流体の製造 機械的撹拌機を備えた500mlの３ツ口反応フラ
スコ中へ、ヘキサメチルジシロキサン
（Me3SiOSiMe3）43.69ｇ（0.27モル）、環式ジメ
チルシロキサンテトラマー（Me2SiO）433.35ｇ
（0.45モル）、及び（MeHSiO）を約0.30当量で含
有するポリ（メチル水素シロキサン）18.03ｇか
らなる混合物を仕込んだ。更に、このフラスコ
に、混合物の全重量の約２重量％に相当する約
2.0ｇ（0.02モル）の硫酸（H2SO4）触媒を添加
した。混合物を室温で約４時間撹拌し、平衡化さ
れた液体生成物を調製した。この平衡化された液
体生成物を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）４
重量％で中和し、次いで平均過寸法約0.02ミク
ロンを有する加圧過機を通して過した。今や
適当にヒドロシロキサン流体と言える平衡化され
た液体生成物は、25℃の温度で1.60cstkの粘度を
有する透明な液体である。アルカリ性加水分解で
決定される如きヒドロシロキサン流体のSi−Ｈ含
量はヒドロシロキサン流体ｇ当り67.1c.c.のH2に
相当し、且つ計算された分子量は334であつた。
このヒドロシロキサン流体は平均組成 を有した。これを以降ヒドロシロキサン流体と
して言及する。 第Ｂ部：新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体を31.0ｇ（0.09モル）仕込んだ。次いで
ヒドロシロキサン流体を85℃まで加熱し、反応
フラスコにクロル白金酸溶液を添加した。更に反
応フラスコに、１−オクテン12.7ｇ（0.11モル）
を、20％過剰量の濃度で滴々に添加した。この結
果発熱反応が起こるがこの反応を、反応フラスコ
から試料１c.c.を採取し、発酵試験管試験における
アルカリ性加水分解で遊離する水素を測定して残
存Si−Ｈ含量を測定することによつて監視した。
すべてのSi−Ｈが反応した後、反応フラスコを室
温まで冷却した。このように製造した生成物を炭
酸水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、平均
過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を通し
て過した。生成物は温度25℃において3.43cstk
の粘度を有する本発明の有機シロキサン共重合体
であつた。この有機シロキサン共重合体は計算さ
れた分子量446の透明なこはく色の液体であつた。
有機シロキサン共重合体は平均組成 を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｄ
として言及する。 実施例 第Ａ部：ヒドロシロキサン流体の製造 機械的撹拌機を備えた500mlの３ツ口反応フラ
スコ中へ、ヘキサメチルジシロキサン
（Me3SiOSiMe3）37.17ｇ（0.23モル）、環式ジメ
チルシロキサンテトラマー（Me2SiO）441.46ｇ
（0.56モル）、及び（MeHSiO）を約0.34当量で含
有するポリ（メチル水素シロキサン）20.67ｇか
らなる混合物を仕込んだ。更に、このフラスコ
に、混合物の全重量の約２重量％に相当する約
2.0ｇ（0.02モル）の硫酸（H2SO4）触媒を添加
した。混合物を室温で約４時間撹拌し、平衡化さ
れた液体生成物を調製した。この平衡化された液
体生成物を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）４
重量％で中和し、次いで平均過寸法約0.02ミク
ロンを有する加圧過機を通して過した。今や
適当にヒドロシロキサン流体と言える平衡化され
た液体生成物は、25℃の温度で2.29cstkの粘度を
有する透明な液体である。アルカリ性加水分解で
決定される如きヒドロシロキサン流体のSi−Ｈ含
量はヒドロシロキサン流体ｇ当り76.7c.c.のH2に
相当し、且つ計算された分子量は438であつた。
このヒドロシロキサン流体は平均組成 を有した。これを以降ヒドロシロキサン流体と
して言及する。 第Ｂ部：新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体を34.0ｇ（0.08モル）仕込んだ。次いで
ヒドロシロキサン流体を85℃まで加熱し、反応
フラスコにクロル白金酸溶液を添加した。更に反
応フラスコに、１−オクテン15.3ｇ（0.14モル）
を、20％過剰量の濃度で滴々に添加した。この結
果発熱反応が起こつた。この反応を、反応フラス
コから試料１c.c.を採取し、発酵試験管試験におけ
るアルカリ性加水分解で遊離する水素を測定して
残存Si−Ｈ含量を測定することによつて監視し
た。すべてのSi−Ｈが反応した後、反応フラスコ
を室温まで冷却した。このように製造した生成物
を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、
平均過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を
通して過した。生成物は温度25℃において
5.73cstkの粘度を有する本発明の有機シロキサン
共重合体であつた。この有機シロキサン共重合体
は計算された分子量606を有する透明なこはく色
の液体であつた。有機シロキサン共重合体は平均
組成 を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｅ
として言及する。 実施例 第Ａ部：ヒドロシロキサン流体の製造 機械的撹拌機を備えた500mlの３ツ口反応フラ
スコ中へ、ヘキサメチルジシロキサン
（Me3SiOSiMe3）46.56ｇ（0.29モル）、環式ジメ
チルシロキサンテトラマー（Me2SiO）431.86ｇ
（0.43モル）、及び（MeHSiO）を約0.36当量で含
有するポリ（メチル水素シロキサン）21.55ｇか
らなる混合物を仕込んだ。更に、このフラスコ
に、混合物の全重量の約２重量％に相当する約
2.0ｇ（0.02モル）の硫酸（H2SO4）触媒を添加
した。混合物を室温で約４時間撹拌し、平衡化さ
れた液体生成物を調製した。この平衡化された液
体生成物を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）４
重量％で中和し、次いで平均過寸法約0.02ミク
ロンを有する加圧過機を通して過した。今や
適当にヒドロシロキサン流体と言える平衡化され
た液体生成物は、25℃の温度で1.69cstkの粘度を
有する透明な液体である。アルカリ性加水分解で
決定される如きヒドロシロキサン流体のSi−Ｈ含
量はヒドロシロキサン流体ｇ当り80.2c.c.のH2に
相当し、且つ計算された分子量は349であつた。
このヒドロシロキサン流体は平均組成 を有した。これを以降ヒドロシロキサン流体と
して言及する。 第Ｂ部：新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体を35.0ｇ（0.10モル）仕込んだ。次いで
ヒドロシロキサン流体を85℃まで加熱し、反応
フラスコにクロル白金酸溶液を添加した。更に反
応フラスコに、１−オクテン15.5ｇ（0.14モル）
を、20％過剰濃度で滴々に添加した。この結果発
熱反応が起こつたが、この反応を、反応フラスコ
から試料１c.c.を採取し、発酵試験管試験における
アルカリ性加水分解で遊離する水素を測定して残
存Si−Ｈ含量を測定することによつて監視した。
すべてのSi−Ｈが反応した後、反応フラスコを室
温まで冷却した。このように製造した生成物を炭
酸水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、平均
過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を通し
て過した。生成物は温度25℃において4.54cstk
の粘度を有する本発明の有機シロキサン共重合体
であつた。この有機シロキサン共重合体は計算さ
れた分子量489を有する透明なこはく色の液体で
あつた。有機シロキサン共重合体は平均組成 を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｆ
として言及する。 実施例 第Ａ部：ヒドロシロキサン流体の製造 機械的撹拌機を備えた500mlの３ツ口反応フラ
スコ中へ、ヘキサメチルジシロキサン
（Me3SiOSiMe3）51.52ｇ（0.32モル）、環式ジメ
チルシロキサンテトラマー（Me2SiO）429.42ｇ
（0.40モル）、及び（MeHSiO）を約0.32当量で含
有するポリ（メチル水素シロキサン）19.05ｇか
らなる混合物を仕込んだ。更に、このフラスコ
に、混合物の全重量の約２重量％に相当する約
2.0ｇ（0.02モル）の硫酸（H2SO4）触媒を添加
した。混合物を室温で約４時間撹拌し、平衡化さ
れた液体生成物を調製した。この平衡化された液
体生成物を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）４
重量％で中和し、次いで平均過寸法約0.02ミク
ロンを有する加圧過機を通して過した。今や
適当にヒドロシロキサン流体と言える平衡化され
た液体生成物は、25℃の温度で1.55cstkの粘度を
有する透明な液体である。アルカリ性加水分解で
決定される如きヒドロシロキサン流体のSi−Ｈ含
量はヒドロシロキサン流体ｇ当り71.1c.c.のH2に
相当し、且つ計算された分子量は315であつた。
このヒドロシロキサン流体は平均組成 を有した。これを以降ヒドロシロキサン流体と
して言及する。 第Ｂ部：新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体を35.0ｇ（0.11モル）仕込んだ。次いで
ヒドロシロキサン流体を85℃まで加熱し、反応
フラスコにクロル白金酸溶液を添加した。更に反
応フラスコに、１−オクテン15.2ｇ（0.13モル）
を、20％過剰量の濃度で滴々に添加した。この結
果発熱反応が起こつたが、この反応を、反応フラ
スコから試料１c.c.を採取し、発酵試験管試験にお
けるアルカリ性加水分解で遊離する水素を測定し
て残存Si−Ｈ含量を測定することによつて監視し
た。すべてのSi−Ｈが反応した後、反応フラスコ
を室温まで冷却した。このように製造した生成物
を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、
平均過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を
通して過した。生成物は温度25℃において
3.66cstkの粘度を有する本発明の有機シロキサン
共重合体であつた。この有機シロキサン共重合体
は計算された分子量427を有する透明なこはく色
の液体であつた。有機シロキサン共重合体は平均
組成 を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｇ
として言及する。 実施例 新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体を31.0ｇ（0.08モル）仕込んだ。次いで
ヒドロシロキサン流体を85℃まで加熱し、反応
フラスコにクロル白金酸溶液を添加した。更に反
応フラスコに、１−ヘキセン10.2ｇ（0.12モル）
を、20％過剰量の濃度で滴々に添加した。この結
果発熱反応が起こつたが、この反応を、反応フラ
スコから試料１c.c.を採取し、発酵試験管試験にお
けるアルカリ性加水分解で遊離する水素を測定し
て残存Si−Ｈ含量を測定することによつて監視し
た。すべてのSi−Ｈが反応した後、反応フラスコ
を室温まで冷却した。このように製造した生成物
を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、
平均過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を
通して過した。生成物は温度25℃において
3.37cstkの粘度を有する本発明の有機シロキサン
共重合体であつた。この有機シロキサン共重合体
は計算された分子量476を有する透明なこはく色
の液体であつた。有機シロキサン共重合体は平均
組成 を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｈ
として言及する。 実施例 新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体を31.0ｇ（0.09モル）仕込んだ。次いで
ヒドロシロキサン流体を85℃まで加熱し、反応
フラスコにクロル白金酸溶液を添加した。更に反
応フラスコに、１−ヘキセン8.75ｇ（0.10モル）
を、20％過剰量の濃度で滴々に添加した。この結
果発熱反応が起こつたが、この反応を、反応フラ
スコから試料１c.c.を採取し、発酵試験管試験にお
けるアルカリ性加水分解で遊離する水素を測定し
て残存Si−Ｈ含量を測定することによつて監視し
た。すべてのSi−Ｈが反応した後、反応フラスコ
を室温まで冷却した。このように製造した生成物
を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、
平均過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を
通して過した。生成物は温度25℃において
3.21cstkの粘度を有する本発明の有機シロキサン
共重合体であつた。この有機シロキサン共重合体
は計算された分子量447を有する透明なこはく色
の液体であつた。有機シロキサン共重合体は平均
組成 を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｉ
として言及する。 実施例 新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体を28.0ｇ（0.08モル）仕込んだ。次いで
ヒドロシロキサン流体を85℃まで加熱し、反応
フラスコにクロル白金酸溶液を添加した。更に反
応フラスコに、１−ヘキセン8.25ｇ（0.10モル）
を、20％過剰量の濃度で滴々に添加した。この結
果発熱反応が起こつたが、この反応を、反応フラ
スコから試料１c.c.を採取し、発酵試験管試験にお
けるアルカリ性加水分解で遊離する水素を測定し
て残存Si−Ｈ含量を測定することによつて監視し
た。すべてのSi−Ｈが反応した後、反応フラスコ
を室温まで冷却した。このように製造した生成物
を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、
平均過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を
通して過した。生成物は温度25℃において
3.30cstkの粘度を有する本発明の有機シロキサン
共重合体であつた。この有機シロキサン共重合体
は計算された分子量433を有する透明なこはく色
の変体であつた。有機シロキサン共重合体は平均
組成 を有した。これを有機シロキサン共重合体Ｊとし
て言及する。 実施例 XI 新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体を31.0ｇ（0.09モル）仕込んだ。次いで
ヒドロシロキサン流体を85℃まで加熱し、反応
フラスコにクロル白金酸溶液を添加した。更に反
応フラスコに、１−ヘキセン9.6ｇ（0.11モル）
を、20％過剰量の濃度で滴々に添加した。この結
果発熱反応が起こつたが、この反応を、反応フラ
スコから試料１c.c.を採取し、発酵試験管試験にお
けるアルカリ性加水分解で遊離する水素を測定し
て残存Si−Ｈ含量を測定することによつて監視し
た。すべてのSi−Ｈが反応した後、反応フラスコ
を室温まで冷却した。このように製造した生成物
を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、
平均過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を
通して過した。生成物は温度25℃において
2.73cstkの粘度を有する本発明の有機シロキサン
共重合体であつた。この有機シロキサン共重合体
は計算された分子量418を有する透明なこはく色
の液体であつた。有機シロキサン共重合体は平均
組成 を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｋ
として言及する。 実施例 XII 新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体を34.0ｇ（0.08モル）仕込んだ。次いで
ヒドロシロキサン流体を85℃まで加熱し、反応
フラスコにクロル白金酸溶液を添加した。更に反
応フラスコに、１−ヘキセン11.49ｇ（0.14モル）
を、20％過剰量の濃度で滴々に添加した。この結
果発熱反応が起こつたが、この反応を、反応フラ
スコから試料１c.c.を採取し、発酵試験管試験にお
けるアルカリ性加水分解で遊離する水素を測定し
て残存Si−Ｈ含量を測定することによつて監視し
た。すべてのSi−Ｈが反応した後、反応フラスコ
を室温まで冷却した。このように製造した生成物
を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、
平均過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を
通して過した。生成物は温度25℃において
4.54cstkの粘度を有する本発明の有機シロキサン
共重合体であつた。この有機シロキサン共重合体
は計算された分子量564を有する透明なこはく色
の液体であつた。有機シロキサン共重合体は平均
組成 を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｌ
として言及する。 実施例 新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体を35.0ｇ（0.10モル）仕込んだ。次いで
ヒドロシロキサン流体を85℃まで加熱し、反応
フラスコにクロル白金酸溶液を添加した。更に反
応フラスコに、１−ヘキセン12.37ｇ（0.15モル）
を、20％過剰量の濃度で滴々に添加した。この結
果発熱反応が起こつたが、この反応を、反応フラ
スコから試料１c.c.を採取し、発酵試験管試験にお
けるアルカリ性加水分解で遊離する水素を測定し
て残存Si−Ｈ含量を測定することによつて監視し
た。すべてのSi−Ｈが反応した後、反応フラスコ
を室温まで冷却した。このように製造した生成物
を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、
平均過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を
通して過した。生成物は温度25℃において
3.50cstkの粘度を有する本発明の有機シロキサン
共重合体であつた。この有機シロキサンは計算さ
れた分子量454を有する透明なこはく色の液体で
あつた。有機シロキサン共重合体は平均組成 を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｍ
として言及する。 実施例 新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体を35.0ｇ（0.11モル）仕込んだ。次いで
ヒドロシロキサン流体を85℃まで加熱し、反応
フラスコにクロル白金酸溶液を添加した。更に反
応フラスコに、１−ペンテン9.1ｇ（0.13モル）
を、20％過剰量の濃度で滴々に添加した。この結
果発熱反応が起こつたが、この反応を、反応フラ
スコから試料１c.c.を採取し、発酵試験管試験にお
けるアルカリ性加水分解で遊離する水素を測定し
て残存Si−Ｈ含量を測定することによつて監視し
た。すべてのSi−Ｈが反応した後、反応フラスコ
を室温まで冷却した。このように製造した生成物
を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、
平均過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を
通して過した。生成物は温度25℃において
2.87cstkの粘度を有する本発明の有機シロキサン
共重合体であつた。この有機シロキサン共重合体
は計算された分子量385を有する透明なこはく色
の液体であつた。有機シロキサン共重合体は平均
組成 を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｎ
として言及する。 実施例 第Ａ部：ヒドロシロキサン流体の製造 機械的撹拌機を備えた500mlの３ツ口反応フラ
スコ中へ、ヘキサメチルジシロキサン
（Me3SiOSiMe3）32.40ｇ（0.20モル）、環式ジメ
チルシロキサンテトラマー（Me2SiO）444.4ｇ
（0.60モル）、及び（MeHSiO）を約0.20当量で含
有するポリ（メチル水素シロキサン）12.0ｇから
なる混合物を仕込んだ。更に、このフラスコに、
混合物の全重量の約２重量％に相当する約2.0ｇ
（0.02モル）の硫酸（H2SO4）触媒を添加した。
混合物を室温で約４時間撹拌し、平衡化された液
体生成物を調製した。この平衡化された液体生成
物を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）４重量％
で中和し、次いで平均過寸法約0.02ミクロンを
有する加圧過機を通して過した。今や適当に
ヒドロシロキサン流体と言える平衡化された液体
生成物は、25℃の温度で3.10cstkの粘度を有する
透細な液体である。アルカリ性加水分解で決定さ
れる如きヒドロシロキサン流体のSi−Ｈ含量はヒ
ドロシロキサン流体ｇ当り50.45c.c.の水素に相当
し、且つ計算された分子量は444であつた。この
ヒドロシロキサン流体は平均組成 を有した。これを以降ヒドロシロキサン流体と
して言及する。 第Ｂ部：新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体を40.0ｇ（0.09モル）仕込んだ。次いで
ヒドロシロキサン流体を85℃まで加熱し、反応
フラスコにクロル白金酸溶液を添加した。更に反
応フラスコに、１−ペンテン7.56ｇ（0.11モル）
を、20％過剰量の濃度で滴々に添加した。この結
果発熱反応が起こつたが、この反応を、反応フラ
スコから試料１c.c.を採取し、発酵試験管試験にお
けるアルカリ性加水分解で遊離する水素を測定し
て残存Si−Ｈ含量を測定することによつて監視し
た。すべてのSi−Ｈが反応した後、反応フラスコ
を室温まで冷却した。このように製造した生成物
を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、
平均過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を
通して過した。生成物は温度25℃において
5.62cstkの粘度を有する本発明の有機シロキサン
共重合体であつた。この有機シロキサン共重合体
は計算された分子量556を有する透明なこはく色
の液体であつた。有機シロキサン共重合体は平均
組成 を有した。これを以降有機シロキサンＯとして言
及する。 実施例 第Ａ部：ヒドロシロキサン流体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの反応フラスコに、Ｓ−テトラメチルジシ
ロキサン（HMe2SiOSiMe2H）23.8ｇ（0.18モ
ル）及び環式ジメチルシロキサンテトラマー
（Me2SiO）426.2ｇ（0.35モル）からなる混合物を
仕込んだ。この混合物を40℃まで加熱し、無水ト
リフルオルメチルスルホン酸（CF3SO3H）の存
在下に４時間撹拌した。この加熱及び撹拌工程の
結果、平衡化された液体生成物を得た。この平衡
化された生成物を炭酸水素ナトリウム
（NaHCO3）４重量％で中和し、次いで平均過
寸法約0.02ミクロンを有する加圧過機を通して
過した。今や適当にヒドロシロキサン流体と言
える平衡化された液体生成物は温度25℃において
2.40cstkの粘度を有する透明な液体であり、計算
された分子量が282であつた。このヒドロシロキ
サン流体は平均組成 HMe2SiO（Me2SiO）2SiMe2H を有した。これを以降ヒドロシロキサン流体と
して言及する。本発明のヒドロキシ流体〜XIIの
組成及び性質を下表に示す。 第Ｂ部：新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体27.86ｇ（0.10モル）を仕込んだ。次い
でこのヒドロシロキサン流体を75℃まで加熱し
た。この反応フラスコに１−オクテン26.6ｇ
（0.24モル）を20％過剰量で及びクロル白金酸溶
液を滴々に添加した。このように製造した生成物
を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、
平均過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を
通して過した。この生成物は温度25℃において
4.0cstkの粘度を有する本発明の有機シロキサン
共重合体である。有機シロキサン共重合体は計算
された分子量506を有する透明でこはく色の液体
である。この有機シロキサン共重合体は CH3（CH2）7−Me2SiO（Me2SiO）2SiMe2−
（CH2）7CH3 を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｐ
として言及する。本発明の有機シロキサン共重合
体Ｐ〜Ｔの組成及び性質を下表に示す。 実施例 第Ａ部：ヒドロシロキサン流体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの反応フラスコに、Ｓ−テトラメチルジシ
ロキサン（HMe2SiOSiMe2H）18.83ｇ（0.14モ
ル）及び環式ジメチルシロキサンテトラマー
（Me2SiO）431.15ｇ（0.42モル）からなる混合物を
仕込んだ。この混合物を40℃まで加熱し、無水ト
リフルオルメチルスルホン酸（CF3SO3H）の存
在下に４時間撹拌した。この加熱及び撹拌工程の
結果、平衡化された液体生成物を得た。この平衡
化された生成物を炭酸水素ナトリウム
（NaHCO3）４重量％で中和し、次いで平均過
寸法約0.02ミクロンを有する加圧過機を通して
過した。今や適当にヒドロシロキサン流体と言
える平衡化された液体生成物は温度25℃において
2.43cstkの粘度を有する透明な液体であり、計算
された分子量が356であつた。このヒドロシロキ
サン流体は平均組成 HMe2SiO（Me2SiO）3.0SiMe2H を有した。これを以降ヒドロシロキサン流体と
して言及する。 第Ｂ部：新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体30.69ｇ（0.09モル）を仕込んだ。次い
でこのヒドロシロキサン流体を75℃まで加熱し
た。この反応フラスコに１−オクテン33.18ｇ
（0.29モル）を20％過剰量で及びクロル白金酸溶
液を滴々に添加した。このように製造した生成物
を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、
平均過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を
通して過した。この生成物は温度25℃において
5.30cstkの粘度を有する本発明の有機シロキサン
共重合体である。有機シロキサン共重合体は計算
された分子量580を有する透明でこはく色の液体
である。この有機シロキサン共重合体は CH3（CH2）7−Me2SiO（Me2SiO）3.0SiMe2−
（CH2）7CH3 を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｑ
として言及する。 実施例 第Ａ部：ヒドロシロキサン流体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの反応フラスコに、Ｓ−テトラメチルジシ
ロキサン（HMe2SiOSiMe2H）26.8ｇ（0.20モ
ル）及び環式ジメチルシロキサンテトラマー
（Me2SiO）463.0ｇ（0.85モル）からなる混合物を
仕込んだ。この混合物を40℃まで加熱し、無水ト
リフルオルメチルスルホン酸（CF3SO3H）の存
在下に４時間撹拌した。この加熱及び撹拌工程の
結果、平衡化された液体生成物を得た。この平衡
化された生成物を炭酸水素ナトリウム
（NaHCO3）４重量％で中和し、次いで平均過
寸法約0.02ミクロンを有する加圧過機を通して
過した。今や適当にヒドロシロキサン流体と言
える平衡化された液体生成物は温度25℃において
2.60cstkの粘度を有する透明な液体であり、計算
された分子量は449であつた。このヒドロシロキ
サン流体は平均組成 HMe2SiO（Me2SiO）4.25SiMe2H を有した。これを以降ヒドロシロキサン流体XIと
して言及する。 第Ｂ部：新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体XI44.9ｇ（0.10モル）を仕込んだ。次いで
このヒドロシロキサン流体XIを75℃まで加熱し
た。この反応フラスコに１−オクテン57.1ｇ
（0.51モル）を20％過剰量で及びクロル白金酸溶
液を滴々に添加した。このように製造した生成物
を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、
平均過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を
通して過した。この生成物は温度25℃において
14.5cstkの粘度を有する本発明の有機シロキサン
共重合体である。有機シロキサン共重合体は計算
された分子量673を有する透明でこはく色の液体
である。この有機シロキサン共重合体は CH3（CH2）7−Me2SiO（Me2SiO）4.25SiMe2−
（CH2）7CH3 を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｒ
として言及する。 実施例 第Ａ部：ヒドロシロキサン流体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの反応フラスコに、Ｓ−テトラメチルジシ
ロキサン（HMe2SiOSiMe2H）26.8ｇ（0.20モ
ル）及び環式ジメチルシロキサンテトラマー
（Me2SiO）474.0ｇ（1.0モル）からなる混合物を仕
込んだ。この混合物を40℃まで加熱し、無水トリ
フルオルメチルスルホン酸（CF3SO3H）の存在
下に４時間撹拌した。この加熱及び撹拌工程の結
果、平衡化された液体生成物を得た。この平衡化
された生成物を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）
４重量％で中和し、次いで平均過寸法約0.02ミ
クロンを有する加圧過機を通して過した。今
や適当にヒドロシロキサン流体と言える平衡化さ
れた液体生成物は温度25℃において2.89cstkの粘
度を有する透明な液体であり、計算された分子量
が505であつた。このヒドロシロキサン流体は平
均組成 HMe2SiO（Me2SiO）5.0SiMe2H を有した。これを以降ヒドロシロキサン流体XIIと
して言及する。 第Ｂ部：新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体XII50.1ｇ（0.10モル）を仕込んだ。次いで
このヒドロシロキサン流体XIIを75℃まで加熱し
た。この反応フラスコに１−オクテン67.3ｇ
（0.60モル）を20％過剰量で及びクロル白金酸溶
液を滴々に添加した。このように製造した生成物
を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、
平均過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を
通して過した。この生成物は温度25℃において
14.1cstkの粘度を有する本発明の有機シロキサン
共重合体である。有機シロキサン共重合体は計算
された分子量729を有する透明でこはく色の液体
である。この有機シロキサン共重合体は CH3（CH2）7−Me2SiO（Me2SiO）5.0SiMe2−
（CH2）7CH3 を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｓ
として言及する。 実施例 新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコ中へ、ヒドロシロキ
サン流体56.5ｇ（0.20モル）を仕込んだ。次い
でこのヒドロシロキサン流体を75℃まで加熱し
た。この反応フラスコに１−ペンテン33.6ｇ
（0.47モル）を20％過剰量で及びクロル白金酸溶
液を滴々に添加した。このように製造した生成物
を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、
平均過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を
通して過した。この生成物は温度25℃において
3.8cstkの粘度を有する本発明の有機シロキサン
共重合体である。有機シロキサン共重合体は計算
された分子量422を有する透明でこはく色の液体
である。この有機シロキサン共重合体は CH3（CH2）4−Me2SiO（Me2SiO）2SiMe2−
（CH2）4CH3 を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｔ
として言及する。 実施例 XI〜 これらの実施例において、本発明の上述の有機
シロキサン共重合体を、フオーム製造反応混合物
のフオーム安定化表面活性剤として用いることに
より、高弾性ポリウレタンフオームを製造した。
比較の目的のために、本発明の範囲以外の２種類
の市販のフオーム安定化表面活性剤を使用した。
これらを本明細書において有機シロキサン共重合
体AA及び有機シロキサン共重合体BBとして言
及する。これらのシロキサン−オキシアルキレン
フオーム安定化表面活性剤は次の平均組成を有す
る。 有機シロキサン共重合体AA： Me3SiO（Me2SiO）1.7［MeO
（C2H4O）3C3H6SiMeO］1SiMe3 （分子量1000、シロキサン含量47％） 有機シロキサン共重合体BB： （熱硬化の軟質フオームの表面活性剤）。 更に、比較の目的で、本発明の範囲外の他の４
種類のフオーム安定化表面活性剤を使用した。こ
れらを本明細書において有機シロキサン共重合体
CC、有機シロキサン共重合体DD、有機シロキサ
ン共重合体EE及び有機シロキサン共重合体FFと
して言及する。これらのアルキル改変シロキサン
共重合体の表面活性剤は次の平均組成を有する： 有機シロキサン共重合体CC： （ｎ：ｐ比が4.0の冷硬化の高弾性フオーム表
面活性剤）。 有機シロキサン共重合体DD： （ｎ：ｐ比が0.19の冷硬化の高弾性フオーム表
面活性剤）。 有機シロキサン共重合体EE： CH3（CH2）9−Me2SiO（Me2SiO）2.1SiMe2−
（CH2）9CH3 （R′基を49.5重量％で含有する冷硬化の高弾性
フオーム表面活性剤）。 有機シロキサン共重合体FF： CH3（CH2）4−Me2SiO（Me2SiO）11.5SiMe2−
（CH2）4CH3 （R′基を12.6重量％で含有する冷硬化の高弾性
フオーム表面活性剤）。 フオーム製造反応混合物の組成を表Ａに示す。
なお、表中の成分は前記物質を使用した：
法に関する。 基本的に、高弾性ポリウレタンフオームは、高
級の、一級水酸基が末端である高分子量のポリオ
ールを有機イソシアネート及び水と反応させるこ
とによつて製造される。高弾性ポリウレタンフオ
ームは、そのようなポリオールを使用すること及
び高弾性ポリウレタンフオームが殆んど又は全然
オーブンでの硬化を必要としないという事実によ
つて通常の熱硬化（hot cure）ポリウレタンフオ
ームから区別され、従つてしばしば冷硬化（cold
cure）フオームとして言及される。そのようなフ
オームは、その優秀な物理的、例えば非常に高い
フオーム弾性、低可燃性、独立気泡構造、低曲げ
疲労（長寿命）及び高SAC因子（耐負荷性）が
故に、クツシヨンの用途に対して非常に望まし
い。 このフオームは、時には高弾性フオーム成分の
高反応性及びその迅速なゲル強度の形成のため
に、気泡安定剤を用いずに製造することができ
る。しかしながら、そのようなフオームは典型的
には特に表面の凹みによつて明らかなように非常
に不規則な気泡構造をもつており、気泡構造の制
禦に役立つ適当な試剤が発見されていないことは
この技術分野での大きな問題であつた。 熱硬化ポリウレタンフオームの安定化に一般に
使用される表面活性剤を用いて上記問題を解決す
る試みは、そのような表面活性剤が過安定化をも
たらし且つ非常に硬く収縮したフオームを生成す
る傾向があるから、満足しうるものとして証明さ
れていない。収縮をなくすような濃度では気泡が
最早や満足に安定化されず、またフオーム構造が
不規則で粗くなり且つ表面の凹みを含むようにな
るから、そのような表面活性剤の濃度の減少は問
題を解決しない。 米国特許第4042540号は、低粘度のジメチルシ
リコーン油を含む種々の低粘度シロキサンが、高
弾性ポリウレタンフオームに対して高粘度ジメチ
ルシリコーン油よりも良好な安定剤となることを
開示している。高弾性フオームの安定剤として低
粘度のジメチルシリコーン油を単独で使用するこ
とも、いろいろな欠点がある。例えば、それらは
低濃度の場合フオームの処理過程における秤量問
題及びポンプ輸送問題を生じさせ、一方高濃度の
場合にはフオームの物理的に悪影響を与える。そ
のような秤量及びポンプ輸送問題は、シリコーン
を低濃度で溶媒に溶解したものを用いることによ
つて解決されるかも知れない。しかし、フオーム
成分と反応しないようなジメチルシロキサン油に
対する溶媒、例えばアルカン、ヘキサメチルジシ
ロキサンなどは、その濃度に比例してフオームの
物理性に悪影響を与え、一般に可燃性の危険を生
じさせる。更に、フオームの性質を重大なほど変
化させないイソシアネートと反応する希釈剤例え
ばポリエーテルトリオールなどは、それが系内で
反応し且つフオーム構造の一部になる限りにおい
てジメチルシリコーン油に対する満足しうる溶媒
ではない。その理由は、油が実際的な溶液濃度で
フオーム安定化をもたらすのに十分な量で溶解し
ないからである。高弾性フオームは、シロキサン
当り約10以上のジメチルシロキサン単位を有する
ジメチルシリコーンによつても悪影響される。例
えば、そのような種のジメチルシリコーン油中の
濃度が単に５又は10重量％であつても、フオーム
の物理性がかなり低下し、フオームの収縮も起こ
る。 いくつかの他の特許は、高弾性フオーム処方物
におけるフオーム安定剤として有機シロキサン共
重合体及びその用途を開示している。米国特許第
3905924号は、高弾性ポリウレタンフオーム用の
安定剤としてシアノアルキルシロキサン共重合体
を使用する方法に関するものである。米国特許第
3741917号は、シロキサン−オキシアルキレン共
重合体及び該有機シロキサン共重合体の、高弾性
ポリウレタンフオームの処方物における使用法に
ついて言及している。米国特許第3935133号は、
高弾性ポリウレタンフオームの安定化に対するポ
リエーテルアルコールの高分子量シリケートエス
テルの使用法を教示している。1978年８月10日付
けの米国特許願第932637号は、有機シロキサン共
重合体及び炭化水素油の組合せ物をフオーム安定
剤として用いる高弾性ポリウレタンフオームの製
造法を開示している。しかしながら、上述の特許
又は特許願のいずれもが本発明の新規なアルキル
改変シロキサン共重合体及びその低密度の高弾性
ポリウレタンフオームの製造における予期を越え
た有利なフオーム安定剤としての有用性を開示し
ていない。 過去数年において、高弾性ポリウレタンフオー
ムから作られたクツシヨンは、自動車のシートに
漸次広く使用されるようになつてきた。自動車工
業での条件は、シートのクツシヨンに対して必要
とされるフオーム密度を減少させることであり、
この結果高弾性ポリウレタンフオームの安定化の
難しさが増大する。最近、24〜28Kg／m3（1.50〜
1.75ポンド／立方フイート）の密度及び市販のフ
オーム系に比べて許容しうる物理性を有するフオ
ームクツシヨンを製造することのできる高含水量
の新しい系が提案された。しかしながら、この新
しい高水系は、フオーム安定化表面活性剤のない
場合に大きくて不規則な気泡を有するフオームを
生成し又はフオームの崩壊をひき起こす。市販の
高弾性ポリウレタンフオーム表面活性剤（上述の
特許に開示されている低粘度ジメチルシシリコー
ン油、シアノアルキルシロキサン共重合体及びシ
ロキサン−オキシアルキレン共重合体を含む）を
上記の新しい高水系に添加することは問題の解決
にならなかつた。市販の高弾性ポリウレタンフオ
ームの表面活性剤はフオームの崩壊を引き起こ
し、また市販の軟質“熱硬化”ポリウレタン用の
表面活性剤は過度な収縮と空気入りフオームの原
因となる。従つて、適当な程度の気泡安定化能力
を有する表面活性剤を得ることは、低密度で高弾
性ポリウレタンフオーム処方物において問題を残
している。 本発明は、低密度で高弾性のポリウレタンフオ
ームの気泡均一性をそれが存在したとしても殆ん
どフオーム収縮性のないように調節するために、
ある種の低分子量の有機シロキサン共重合体の表
面活性剤が使用できるという発見に基づいてい
る。その上、本発明によればフオームの凹みは排
除され（又は少くとも大きく減ぜられ）、また低
密度で高弾性のポリウレタンフオームの気泡構造
は表面活性剤を使用しない場合よりも非常に均一
で細かくなる。 本発明における有機シロキサン共重合体は、(a)
平均式 〔式中、Meはメチル基であり、Ｒは炭素数５
〜20のアルキル基であり、ｎは１〜４の平均値を
有し、ｐは１〜２の平均値を有し、及びｐに対す
るｎの比は１〜３の値を有する〕 を有する有機シロキサン共重合体；及び(b)平均式 R′Me2SiO（Me2SiO）oSiMe2R′ （） 〔式中、Meはメチル基であり、R′は炭素数５
〜20のアルキル基であり、及びｎは０〜８（好ま
しくは１〜５）の平均値を有し、但しR′は有機
シロキサンの20〜45（好ましくは25〜40）重量％
を表わす〕 を有する有機シロキサン共重合体からなる群から
選択される。式におけるＲで及び式における
R′で表わされる基の例は、ペンチル、ヘキシル、
ヘプチル、オクチル、ノニル、デシルなどであ
る。R′は式において同一の又は異なるアルキ
ル基のいずれであつてもよい。好ましくはＲ及び
R′は炭素数が５〜12である。 更に特に本発明は、一部が(a)(i)一級ヒドロキシ
ル基を少くとも40モル％含有し及び約2000〜約
8000の分子量を有するポリエーテルトリオール及
び(ii)該ポリエーテルトリオール及び他の平均して
少くとも２つのヒドロキシル基を有するポリエー
テルの混合物であつて、該混合物の該ポリエーテ
ルトリオールが全ポリオール含量の少くとも40重
量％に相当している混合物、からなる群から選択
される有機ポリオール；(b)混合物中に該有機ポリ
オールと共に主成分量で及びポリウレタンフオー
ムを製造するために必要とされる該有機ポリオー
ルとの相対量で存在するポリイソシアネート；(c)
反応混合物を発泡させるのに十分な少量での発泡
剤；(d)ポリウレタンフオームを製造するための触
媒量の触媒；(e)低成分量の本発明の有機シロキサ
ン共重合体；及び随時(f)ポリウレタンフオームの
燃焼性を遅延させるのに十分な低成分量の難燃
剤、を含有する反応混合物を発泡させ且つ反応さ
せることを含んでなる32Kg／m3（2.0ポンド／立
方フイート）よりも大きくない（好ましくは28
Kg／m3（1.75ポンド／立方フイート）より大きく
ない）密度を有する高弾性ポリウレタンフオーム
の製造法にも関する。 本発明の方法で製造される低密度で高弾性のポ
リウレタンフオームは、均一な気泡構造と滑らか
な成形表面を有する。更に、本発明によるアルキ
ル改変シロキサン共重合体は、広い範囲（例えば
ポリエーテルポリオール100重量部当り0.02〜5.0
重量部）に亘つて取り扱うことができ、溶液で使
用でき、結果としてフオーム処方物中へ容易に秤
量し及びポンプで輸送できる。 本発明の新規な有機シロキサン共重合体は、い
くつかの方法で製造しうる。好適な方法は、炭素
数５〜20のアルケン及び 〔式中、Me、ｎ、ｐ及びｎとｐの比は式（）
に定義した通りである〕 及び HMe2SiO（Me2SiO）oSiMe2H （） 〔式中、Me及びｎは式（）に定義した通り
である〕 からなる群から選択されるヒドロシロキサン流体
からなる混合物の製造法を含む。この混合物は、
機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの反応フラスコ中において約75〜約85℃の
温度まで加熱される。この混合物にこの温度で白
金触媒を添加すると発熱反応が観察される。クロ
ル白金酸は特に有効であるが、十分公知の他の白
金誘導体も使用できる。触媒は便宜上例えばテト
ラヒドロフラン、エタノール、ブタノール、又は
混合溶媒例えばイソプロパノール／１，２−ジメ
トキシエタンの溶液として添加される。ヒドロシ
ロキサン流体及びアルケン反応物の全重量に基づ
く好適な触媒濃度は白金が５〜50ppmとなるよう
な量であり、それより高濃度又は低濃度でも使用
できる。本発明の反応には溶媒も使用できる。し
かし本発明の条件下にヒドロシロキサン流体のSi
−Ｈ基と反応する溶媒は使用すべきでない。メタ
ノール、エタノール、プロパノール及びエーテル
アルコールはこの種類に入る。炭化水素例えばベ
ンゼン、トルエン及びキシレンは反応に対して有
用な溶媒である。エーテルは他の有用な種類の溶
媒である。本発明の反応に対する温度範囲は、約
60〜約138℃である。これより低温も使用できる
が反応時間は長くなる。200℃までの高温も使用
できるが、そのような高温にしても何の利点もな
い。勿論溶媒の選択は好適な温度範囲に適合させ
なければならない。クロル白金酸の除去又は中和
は長期に亘る生成物の安定性に望ましい。普通、
中和を行なうために炭酸水素ナトリウムを反応混
合物に添加し、得られた生成物を続いて加圧過
した。このように製造される上式又はによつ
て表わされる本発明の有機シロキサン共重合体で
ある。 本発明の新規な有機シロキサン共重合体の他の
製造法は、通常の平衡化を含む。例示すると、ア
ルキルメチルシロキサンは、次の如く酸又は塩基
のいずれかを用いてメチルシロキサンと平衡化す
ることができる： 〔式中、Me、Ｒ、ｎ、ｐ及びｎとｐの比は上
式（）で定義した通りである〕。 この場合、標準的なジメチルシロキサン中間体
に対して使用される通常の酸触媒による、即ち硫
酸（H2SO4）を触媒とする平衡化反応を通用す
ることができる。約0.1〜約0.5重量％の濃度の無
水トリフルオルメチルスルホン酸触媒も成功裏に
使用できる。平衡化は、少くとも混合物が安定に
なるまで激しく撹拌しながら約25〜約50℃で行な
つてもよい。 ポリウレタンフオームを製造するために使用さ
れる本発明の有機シロキサン共重合体の相対量
は、広い範囲に亘つて変えることができ、一般に
有機ポリオール出発物質100重量部当り約0.02〜
約５重量部又はそれ以上の範囲の量で用いられ
る。一般に、約５重量部以上の共重合体量を用い
ても明確な利点はなく、一方0.02重量部以下の量
を用いるとフオームの収縮に対する安定性が損わ
れる。好ましくは有機シロキサン共重合体は有機
ポリオール出発物質100重量部当り0.2〜約2.0重
量％の範囲の量で用いられる。 ポリウレタンフオームを製造するための出発物
質として本発明で使用されるポリヒドロキシル反
応物（有機ポリオール）は、一級ヒドロキシル基
を少くとも40モル％で含有し且つ約2000〜約8000
の分子量を有するポリエーテルトリオールのいず
れかであつてよい。従つて該ポリエーテルトリオ
ールは二級ヒドロキシル基を60モル％以上で含有
することができない。好ましくは該ポリエーテル
トリオールは一級ヒドロキシル基を約55〜90モル
％で含有し及び約4000〜約7000の分子量を有す
る。本発明で使用される好適なポリエーテルポリ
オールは、アルキレンオキシドの、トリヒドロキ
シル有機物質、例えばグリセロール；１，２，６
−ヘキサントリオール；１，１，１−トリメチロ
ールエタン；１，１，１−トリメチロールプロパ
ンなど、並びにこれらの混合物への化学的付加に
よつて得られるポリアルキレンエーテルトリオー
ルである。上述の好適なポリエーテルを製造する
のに使用されるアルキレンオキシドは炭素数２〜
４を有し、プロピレンオキシド及びプロピレンオ
キシドとエチレンオキシドの混合物は特に好適で
ある。 本発明で使用される有機ポリオール出発物質
は、上に定義したポリエーテルトリオール及び平
均して少くとも２コのヒドロキシル基を有する他
のポリエーテルポリオールから本質的になる混合
物であつてよい。但し該上に定義したポリエーテ
ルトリオールは混合物の全ポリオール含量の少く
とも40、好ましくは50重量％に相当する。そのよ
うな他のポリエーテルの例は、上述の範囲以外の
トリオール、ジオール、テトラオール及びポリマ
ー／ポリオールなど並びにこれらの混合物であ
る。上述のポリエーテルトリオールと混合するこ
とのできるようなポリエーテルポリオールの例
は、アルキレンオキシドの、ジエチレングリコー
ル；ジプロピレングリコール；ペンタエリスリト
ール；ソルビトール；スクローズ；ラクトース；
α−メチルグルコシド；α−ヒドロキシアルキル
グリコシド；ノボラツク樹脂；水；エチレングリ
コール；プロピレングリコール；トリメチレング
リコール；１，２−ブチレングリコール；１，３
−ブタンジオール；１，４−ブタンジオール；
１，５−ペンタンジオール；１，２−ヘキサング
リコール；１，10−デカンジオール；１，２−シ
クロヘキサンジオール；２−ブテン−１，４−ジ
オール；３−シクロヘキサン−１，１−ジメタノ
ール；４−メチル−３−シクロヘキセン−１，１
−ジメタノール；３−メチレン−１，５−ペンタ
ンジオール；４−（２−ヒドロキシエトキシ）−１
−ブタノールなど並びにこれらの混合物の如きポ
リオールへの付加物を含む。 上に定義したポリエーテルトリオールと混合す
ることができ且つ本発明において出発物質として
使用しうる他の種類のポリエーテルポリオール
は、英国特許第1063222号及び米国特許第3383351
号に記述されている如く、エチレン性不飽和単量
体をポリエーテル中で重合させることによつて得
られるグラフト重合体／ポリエーテル組成物であ
る。そのような組成物を製造するのに適当な単量
体は、例えばアクリロニトリル、塩化ビニル、ス
チレン、ブタジエン、塩化ビニリデンなどを含
む。そのような組成物を製造するのに適当な重合
体は、例えば直ぐ上に述べたポリエーテルを含
む。これらのグラフト共重合体／ポリエーテル組
成物は、ポリエーテル中に重合された不飽和単量
体を約１〜約70、好ましくは約５〜約50及び最も
好ましくは約10〜約40重量％で含有することがで
きる。そのような組成物は、便宜的には上述の参
考文献に更に詳細に記述されている如き遊離基重
合触媒、例えばパーオキサイド、パーサルフエー
ト、パーカーボネート、パーボレート及びアゾ化
合物の存在下に、単量体を選択されたポリエーテ
ル中において40〜150℃の温度で重合させること
によつて製造される。得られる組成物は、少量の
未反応のポリエーテル、単量体及び遊離の重合体
並びにグラフト重合体／ポリエーテル錯体を含有
することができる。特に好適なものは、アクリロ
ニトリル及びスチレン及びポリエーテルトリオー
ルの混合物から得られるグラフト重合体／ポリエ
ーテルである。 本発明の出発物質として用いられる特別な有機
ポリオール又はポリオール類は、単に冷硬化ポリ
エーテルウレタンフオームの最終用途に依存す
る。例えば一級ヒドロキシル基を少くとも40モル
％で有し且つ2000〜8000、好ましくは4000〜7000
の分子量を有するポリエーテルトリオールを用い
ることは、一般にヒドロキシル数84〜21、好まし
くは42〜20に相当し、一義的に軟質のポリエーテ
ルフオームを与える。一級と二級のヒドロキシル
基をいずれかの割合で有することができ及び必要
とされるポリエーテルトリオールと混合すること
のできる補助的なポリエーテルは、フエームの軟
質の程度を調節し或いはフオームの耐負荷性を変
えるために使用することができる。 上述のような限定は、制限を意図するものでな
く、単にポリエーテルトリオール及び使用しうる
他のポリエーテルの可能な組合せの多くの例にす
ぎない。 ヒドロキシル数は、本発明で使用される他の架
橋添加剤を含む又は含まないポリオール又はポリ
オールの混合物１ｇから調製される完全にアセチ
ル化された誘導体の加水分解生成物の完全な中和
に必要な水酸化カリウムのmg数として定義され
る。ヒドロキシル数は方程式 OH＝56.1×1000×ｆ／m.w. 〔式中、OHはポリオールのヒドロキシル数で
あり、ｆはその官能性であり、及びm.w.はその
分子量である〕 によつても定義することができる。 冷硬化ポリエーテルウレタンフオームを製造す
るために上述した有機ポリオール出発物質との反
応に対し、種々の有機イソシアネートが本発明の
フオーム処方物に使用することができる。好適な
イソシアネートは、一般式 Ｑ（NCY）i 〔式中、Ｙは酸素であり、ｉは２又はそれ以上
の整数であり、及びＱはｉの価数を有する有機基
である〕 のポリイソシアネート及びポリイソチオシアネー
トである。例えばＱは置換又は未置換の炭化水素
基、例えば１個又はそれ以上のアリール−NCY
結合及び／又は１個又はそれ以上のアルキル−
NCY結合を有するアルキレン及びアリーレンで
あることができる。Ｑは更に−QZO−のような
基も含む。但しこの場合Ｑはアルキレン又はアリ
ーレン基であり及びＺは２価の残基例えばCO、
SO2などである。そのような化合物の例は、ヘキ
サメチルジイソシアネート、１，８−ジイソシア
ナト−ｐ−メンタン、キシリレンジイソシアネー
ト、（OCNCH2CH2CH2OCH2）2O、１−メチル−
２，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、フエニ
レンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、クロルフエニレンジイソシアネート、ジフエ
ニルメタン−４，4′−ジイソシアネート、ナフタ
レン−１，５−ジイソシアネート、トリフエニル
メタン−４，4′，4″−トリイソシアネート、及び
イソプロピルベンゼン−α−４−ジイソシアネー
トを含む。更に本発明に有用なイソシアネートに
含まれるものは、イソシアネートの二量体及び三
量体及びジイソシアネート及び重合体ジイソシア
ネート、例えば一般式 Ｑ（NCY）i及び〔Ｑ（NCY）i〕j 〔式中、ｉ及びｊは２又はそれ以上の整数であ
る〕 を有するもの、及び／又は（反応混合物中の更な
る成分として）一般式 Ｌ（NCO）i 〔式中、ｉは１又はそれ以上であり及びＬは単
官能性又は多官能性原子又は基である〕 の化合物である。更に特に、本発明のポリウレタ
ンフオームに使用されるポリイソシアネート成分
は、次の特別な化合物並びにこれらの２種又はそ
れ以上の混合物も含む：２，４−トリレンジイソ
シアネート、２，６−トリレンジイソシアネー
ト、粗トリレンジイソシアネート、ビス（４−イ
ソシアナトフエニル）メタン、アニリンホルムア
ルデヒド縮合生成物のホスゲン化によつて製造さ
れるポリメチレンポリフエニルイソシアネート、
２，４，６−トルエントリイソシアネート、及び
技術的に公知である多くの他の有機ポリイソシア
ネート、例えばSiefken，Ann.，565，75（1949）
に開示されているもの。一般に芳香族ポリイソシ
アネートは好適である。 本発明の範囲内に含まれる高弾性の冷硬化処方
物において特に有用なイソシアネート成分は、異
性体トリレンジイソシアネートの組合せ物及び式 〔式中、Ｒは水素及び／又は低級アルキルであ
り及びｘは少くとも2.1の値を有する〕 の単位を有する重合体イソシアネートである。な
お好ましくは低級アルキル基はメチルであり及び
ｘは2.1〜約3.0の値を有する。 用いられるポリイソシアネートの量は、製造す
るポリウレタンの性質に依存して僅かに変化する
であろう。一般に、ポリイソシアネートは、有機
ポリオール出発物質のヒドロキシル基のすべてと
及び発泡剤として存在するいずれかの水と反応さ
せるのに必要なイソシアネート基の化学量論量の
80〜150％、好ましくは90〜110％を与えるような
量で、本発明のフオーム処方物に使用される。最
も好ましくは、化学量論量より僅かに過剰量のイ
ソシアナト基が用いられる。 本発明の方法で使用できる発泡剤は、水、27℃
（80〓）以下及び−51℃（−60〓）の沸点を有す
る液化ガス、或いは他の不活性なガス例えば窒
素、二酸化炭素、ヘリウム及びアルゴンを含む。
適当な液化ガスは発泡物体の温度又はそれ以下の
温度で蒸発する飽和の脂肪族フルオル炭化水素で
ある。そのようなガスは少くとも部分的に弗素化
され及びさもなければハロゲン化されていてもよ
い。本発明の処方物を発泡させる際に用いるのに
適当なフルオルカーボン発泡剤は、トリクロルフ
ルオルメタン、ジクロルジフルオルメタン、ジク
ロルフルオルメタン、１，１−クロル−１−フル
オルエタン、１−クロル−１，１−ジフルオル−
２，２−ジクロルエタン及び１，１，１−トリフ
ルオル−２−クロル−２−フルオル−３，３−ジ
フルオル−４，４，４−トリフルオルブタンを含
む。本発明の方法に好適な発泡剤は、トリクロル
フルオルメタンである。使用される発泡剤の量
は、発泡生成物に期待する密度と共に変化しよ
う。普通、有機ポリオール出発物質100重量部当
り２〜20重量部の発泡剤が好適である。 ポリウレタンを製造するために本発明で使用さ
れる触媒は、通常の軟質及び高弾性ポリウレタン
フオームを製造する際に使用されるアミン又は金
属触媒のいずれかを含む。そのような通常のアミ
ン触媒の例は、Ｎ−メチルモルフオリン、Ｎ−エ
チルモルフオリン、ヘキサデシルジメチルアミ
ン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テト
ラメチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、
３−ジエチルアミノ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオ
ンアミド、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エ
ーテル、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラメチルエチレ
ンジアミン、４，4′−メチレンビス（２−クロル
アニリン）、ジメチルベンジルアミン、Ｎ−ココ
モルフオリン、トリエチレンジアミン、〔１，４
−ジアザビシクロ（２，２，２）オクタン〕、ト
リエチレンジアミンのぎ酸塩、トリエチレンジア
ミンの他の塩及び一級及び二級アミノ基のオキシ
アルキレン付加物、などである。通常の金属触媒
の例は、種々のカルボン酸の錫塩及びニツケルア
セチルアセトネートである。本発明の方法に好適
な金属触媒はジブチル錫ジラウレートである。そ
のようなアミン及び金属触媒は、有機ポリオール
出発物質の全重量に基づいて0.1〜２重量％の量
で混合物中に用いることが好適である。 本発明の方法に従つて高弾性ポリウレタンフオ
ームを製造する際に、所望により特別な目的のた
めのフオームを製造する際に、他の更なる成分を
少量で使用することができる。即ち難燃剤（例え
ばトリクロルエチルホスフアイト）は、ポリウレ
タンフオームが燃焼する傾向を減ずるために使用
できる。勿論、本方法の操作又は反応物に実質的
に悪影響を及ぼさない触媒に対する適当な有機溶
媒も使用することができる。そのような触媒に対
する溶媒の例は、ポリオール（例えば２−メチル
−２，４−ペンタンジオール）、ジプロピレング
リコールなどを含む。 本発明によれば、適当な技法により高弾性ポリ
ウレタンフオームが製造できる。好適な方法は、
反応物のすべてが発泡操作と同時に反応する一段
法又はワンシヨツト法である。第二の一般的な方
法はプリポリマー法と呼ばれるものである。この
方法では、ポリエーテル出発物質を少々過剰量の
イソシアネートと反応させることによつてプリポ
リマーを生成させ、次いでこのプレポリマーを水
又は不活性な発泡剤との反応によつて発泡させ
る。使用しうる他の方法は、大過剰量のイソシア
ネートを、発泡剤の存在下に更なるポリエーテル
を含むポリエーテル生成物と反応させることを含
む擬プレポリマー法である。時にはポリエーテル
出発物質と有機シロキサン共重合体を予備混合す
ることが好適であるが、種々の成分の適当な予備
混合物が使用できる。反応の高発熱性のために、
高弾性ポリウレタンフオームは、外部からの熱を
必要としないで反応物を室温で混合し及び発泡す
る反応混合物を適当な型内へ注入し及びフオーム
をそれ自体硬化させることによつて迅速に製造さ
れる。勿論、所望により全反応は、型を予加熱し
及び／又は通常の高温での後硬化工程を用いるこ
とによつて更に促進させることができる。冷硬化
法は後硬化工程を用いても用いなくても短期間内
に全フオームを通して大程度の硬化を達成し、且
つ一般に通常の熱硬化法で達成されるものよりも
短い粘着性消失及び剥型期間を達成する。例えば
冷硬化法で製造される高弾性のポリウレタンフオ
ームは、通常の熱硬化ポリウレタンフオームより
もかなり速やかに実質的な表面の損傷なしに型か
ら取り出すことができる。勿論、本発明の冷硬化
ポリウレタンフオームが所望により平板形で製造
できることも理解すべきである。 本発明の更なる特徴は、高弾性ポリエーテルウ
レタンフオームを製造する際に用いるのに適当な
新規な組成物である。例えば、新規な有機シロキ
サン共重合体を、稀釈形で、即ち有機シロキサン
共重合体一溶媒溶液予備混合物又は有機シロキサ
ン共重合体−溶媒−触媒溶液予備混合物の形で用
いることは、特に商業的な規模の場合に望まし
い。そのような溶液予備混合物は、混合、秤量又
は沈降の問題を排除するのに役立ちうる。更に、
このときにはより少ない成分流を、装置の混合頭
に送入すればよい。かなり重要なことは、処方器
が系を最良に適合させ及びフオームの性質の消失
を最小にし又は排除する特別な溶媒を選択する自
由度を有していることである。有機シロキサン共
重合体−溶媒−触媒予備混合物も、選択される溶
媒が触媒並びに有機シロキサン共重合体に対する
溶媒という二重の役割を演ずるものでありうるか
ら、使用することができる。この予備混合物を処
方する操作は、発泡操作を簡略化し、成分の秤量
の正確さを改善する。いずれか適当な有機溶媒例
えば炭化水素、ハロ炭化水素、有機ヒドロキシル
化合物、フタル酸アルキルなどは使用することが
でき、好ましくは選択される溶媒は有機シロキサ
ン共重合体が実質的に溶解するものであるべきで
ある。例えば有機シロキサン共重合体の少くとも
５重量部が溶媒95重量部に溶解するということは
好適である。更に好ましくは、有機シロキサン共
重合体−溶媒又は有機シロキサン共重合体−溶媒
−触媒溶液中の有機シロキサン共重合体の最小パ
ーセントは少くとも約10〜少くとも約30重量％の
範囲であるべきである。勿論、そのような溶媒は
使用する必要がなく及び該溶媒溶液中の有機シロ
キサン共重合体の最高パーセントは厳密でないと
いうことが理解される。更に、そのような溶媒溶
液は、使用する場合勿論先に概述したような有機
ポリオール出発物質100重量部当りに使用しうる
活性な有機シロキサン共重合体の量と関係させる
べきである。同一の関係は、有機シロキサン共重
合体−溶媒−触媒溶液を用いる場合、触媒に関し
ても考慮すべきである。好ましくは有機シロキサ
ン共重合体の溶媒は、有機ヒドロキシル化合物、
例えばヒドロキシルが末端の有機エーテル化合物
である。更に好ましくは、それらはポリエーテル
トリオール、ジオール及びモノオール、例えばエ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレン
オキシドの、開始剤例えばグリセロール、水、ト
リメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサント
リオール、エチレングリコール、ブタノール、ノ
ニルフエニルなどへの付加物である。勿論そのよ
うな付加物のオキシアルキレン単位は異なる種類
のもの、例えばオキシプロプレン及びオキシエチ
レン基であつてよく、これらはランダムに又はブ
ロツクで分布していてもよい。最も好適な溶媒
は、オキシアルキレン部分のすべてが又は主部分
がオキシプロピレン単位であり、且つそれらがフ
オーム処方物の有機ポリオール出発物質として使
用される一級トリオールと同一又は同様である限
りにおいて約2000〜6000の範囲の分子量を有する
ポリエーテルトリオールである。更に本発明の有
機シロキサン共重合体の溶解度に関するこの発見
は制御でき及び調節することができる。 本発明に従つて製造される高弾性ポリウレタン
フオームは対応する通常のフオームと同一の目的
に使用できる。例えばそれらはクツシヨンが所望
の場所例えば家具、輸送系、自動車、航空機な
ど；カーペツト；繊細な物品の包装；などに使用
することができる。 次の実施例は、本発明を単に例示するものであ
つて、その範囲を制御するものとして意図してい
ない。 実施例においては、次の略号を使用する： PHPP 重量基準でのポリオール100部当りの
部 cstk ストーク Me メチル Ｒ 炭素数５〜20のアルキル基 VAZO アゾビスイソブチロニトリル 更に実施例においては、下記の出発物質を使用
した： ａ ポリオール ポリオール グリセロールを開始剤としてプ
ロピレンオキシドを及び次いでエチレンオキ
シドを重合させることによつて製造されるポ
リエーテルポリオール。このポリエーテルポ
リオールは凡そ4500の分子量及び凡そ34のヒ
ドロキシル数を有する。これはプロピレンオ
キシド約85.5重量％、エチレンオキシド14.5
重量％及び一級ヒドロキシル基約73％を含有
した。 ポリオール グリセロールを開始剤としてプ
ロピレンオキシドを及び次いでエチレンオキ
シドを重合させることによつて製造されるポ
リエーテルポリオール。このポリエーテルポ
リオールは凡そ4500の分子量及び凡そ34のヒ
ドロキシル数を有する。これはプロピレンオ
キシド約85.5重量％、エチレンオキシド14.5
重量％及び一級ヒドロキシル基約80％を含有
した。 ｂ イソシアネート イソシアネート これは２，４−トリレンジ
イソシアネート約80重量％及び２，６−トリ
レンジイソシアネート約20重量％の混合物で
あつた。 ｃ ポリウレタンフオーム 触 媒 触媒 これはビス−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノエチル）−エーテル約70重量％及びジプロ
ピレングリコール溶媒約30重量％からなる組
成物であつた。 触媒 これはトリエチレンジアミン約33重量
％及びジプロピレングリコール溶媒約67重量
％からなる組成物であつた。 触媒 これはジブチル錫ジラウレート約88重
量％及び分子量約3000及びヒドロキシル数約
56のポリオキシプロピレントリオール約12重
量％からなる組成物であつた。 触媒 ジエタノールアミン。 ｄ 有機シロキサン共重合体表面活性剤 本発明の有機シロキサン共重合体Ａ〜Ｖ及び
本発明の範囲外の有機シロキサンAA及びBB
は実施例〜に記述される。 ｅ 発泡剤 発泡剤 トリクロルフルオルメタン ｆ 難燃剤 難燃剤 トリクロルエチルホスフアイト ｇ SiH付加触媒 クロル白金酸溶液。１，２−ジメトキシエタ
ン99.0重量％及びイソプロパノール1.0重量％
からなる溶媒96.5重量％に溶解されたクロル白
金酸・６水和物4.4重量％からなる溶液。この
溶液はヒドロシロキサン流体及びアルキレン反
応物に対し重量で50ppmを与えるような量で使
用される。 実施例 第Ａ部：ヒドロシロキサン流体の製造 機械的撹拌機を備えた500mlの３ツ口反応フラ
スコ中へ、ヘキサメチルジシロキサン
（Me3SiOSiMe3）42.17ｇ（0.26モル）、環式ジメ
チルシロキサンテトラマー（Me2SiO）437.42ｇ
（0.126モル）、及び（MeHSiO）を約0.32当量で
含有するポリ（メチル水素シロキサン）19.17ｇ
からなる混合物を仕込んだ。更に、このフラスコ
に、混合物の全重量の約２重量％に相当する約
2.0（0.02モル）の硫酸（H2SO4）触媒を添加し
た。混合物を室温で約４時間撹拌し、平衡化され
た液体生成物を調製した。この平衡化された液体
生成物を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）４重
量％で中和し、次いで平均過寸法約0.02ミクロ
ンを有する加圧過機を通して過した。今や適
当にヒドロシロキサン流体と言える平衡化された
液体生成物は、25℃の温度で1.86cstkの粘度を有
する透明な液体である。アルカリ性加水分解で決
定される如きヒドロシロキサン流体のSi−Ｈ含量
はヒドロシロキサン流体ｇ当り71.7c.c.のH2に相
当し、且つ計算された分子量は375であつた。こ
のヒドロシロキサン流体は平均組成 を有した。これを以降ヒドロシロキサン流体と
して言及する。本実施例で使用されるヒドロシロ
キサン流体の組成及び性質を下表に示す。 第Ｂ部：新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体を31.0ｇ（0.08モル）仕込んだ。次いで
ヒドロシロキサン流体を85℃まで加熱し、反応
フラスコにクロル白金酸溶液を添加した。更に反
応フラスコに、１−オクテン13.6ｇ（0.12モル）
を、20％過剰量の濃度で滴々に添加した。発熱反
応のために反応フラスコの温度は最高132℃に達
した。この反応を、反応フラスコから試料１c.c.を
採取し、発酵試験管試験におけるアルカリ性加水
分解で遊離する水素を測定して残存Si−Ｈ含量を
測定することによつて監視した。すべてのSi−Ｈ
が反応した後、反応フラスコを室温まで冷却し
た。このように製造した生成物を炭酸水素ナトリ
ウム（NaHCO3）で中和し、平均過寸法0.10ミ
クロンを有する加圧過機を通して過した。生
成物は温度25℃において4.32cstkの粘度を有する
本発明の有機シロキサン共重合体であつた。この
有機シロキサン共重合体は計算された分子量509
を有する透明なこはく色の液体であつた。以降有
機シロキサン共重合体Ａとして言及されるこの有
機シロキサン共重合体は平均組成 を有した。本発明の有機シロキサン共重合体の組
成及び性質を下表に示す。 実施例 第Ａ部：ヒドロシロキサン流体の製造 機械的撹拌機を備えた500mlの３ツ口反応フラ
スコ中へ、ヘキサメチルジシロキサン
（Me3SiOSiMe3）44.63ｇ（0.28モル）、環式ジメ
チルシロキサンテトラマー（Me2SiO）438.75ｇ
（0.52モル）、及び（MeHSiO）を約0.32当量で含
有するポリ（メチル水素シロキサン）19.17ｇか
らなる混合物を仕込んだ。更に、このフラスコ
に、混合物の全重量の約２重量％に相当する約
2.05ｇ（0.02モル）の硫酸（H2SO4）触媒を添加
した。混合物を室温で約４時間撹拌し、平衡化さ
れた液体生成物を調製した。この平衡化された液
体生成物を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）４
重量％で中和し、次いで平均過寸法約0.02ミク
ロンを有する加圧過機を通して過した。今や
適当にヒドロシロキサン流体と言える平衡化され
た液体生成物は、25℃の温度で1.81cstkの粘度を
有する透明な液体である。アルカリ性加水分解で
決定される如きヒドロシロキサン流体のSi−Ｈ含
量はヒドロシロキサン流体ｇ当り61.7c.c.の水素に
相当し、且つ計算された分子量は363であつた。
このヒドロシロキサン流体は平均組成 を有した。これを以降ヒドロシロキサン流体と
して言及する。 第Ｂ部：新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体を31.0ｇ（0.09モル）仕込んだ。次いで
ヒドロシロキサン流体を85℃まで加熱し、反応
フラスコにクロル白金酸溶液を添加した。更に反
応フラスコに、１−オクテン11.6ｇ（0.10モル）
を、20％過剰濃度で滴々に添加した。この結果発
熱反応が起こつた。この反応を、反応フラスコか
ら試料１c.c.を採取し、発酵試験管試験におけるア
ルカリ性加水分解で遊離する水素を測定して残存
Si−Ｈ含量を測定することによつて監視した。す
べてのSi−Ｈが反応した後、反応フラスコを室温
まで冷却した。このように製造した生成物を炭酸
水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、平均
過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を通して
過した。生成物は温度25℃において3.75cstkの
粘度を有する本発明の有機シロキサン共重合体で
あつた。この有機シロキサン共重合体は平均組成 を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｂ
として言及する。 実施例 第Ａ部：ヒドロシロキサン流体の製造 機械的撹拌機を備えた500mlの３ツ口反応フラ
スコ中へ、ヘキサメチルジシロキサン
（Me3SiOSiMe3）46.58ｇ（0.29モル）、環式ジメ
チルシロキサンテトラマー（Me2SiO）436.16ｇ
（0.49モル）、及び（MeHSiO）を約0.29当量で含
有するポリ（メチル水素シロキサン）17.25ｇか
らなる混合物を仕込んだ。更に、このフラスコ
に、混合物の全重量の約２重量％に相当する約
2.0ｇ（0.02モル）の硫酸（H2SO4）触媒を添加
した。混合物を室温で約４時間撹拌し、平衡化さ
れた液体生成物を調製した。この平衡化された液
体生成物を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）４
重量％で中和し、次いで平均過寸法約0.02ミク
ロンを有する加圧過機を通して過した。今や
適当にヒドロシロキサン流体と言える平衡化され
た液体生成物は、25℃の温度で1.70cstkの粘度を
有する透明な液体である。アルカリ性加水分解で
決定される如きヒドロシロキサン流体のSi−Ｈ含
量はヒドロシロキサン流体ｇ当り64.4c.c.のH2に
相当し、且つ計算された分子量は348であつた。
このヒドロシロキサン流体は平均組成 を有した。これを以降ヒドロシロキサン流体と
して言及する。 第Ｂ部：新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体を28.0ｇ（0.08モル）仕込んだ。次いで
ヒドロシロキサン流体を85℃まで加熱し、反応
フラスコにクロル白金酸溶液を添加した。更に反
応フラスコに、１−オクテン11.0ｇ（0.10モル）
を、20％過剰量の濃度で滴々に添加した。この結
果発熱反応が起こつた。この反応を、反応フラス
コから試料１c.c.を採取し、発酵試験管試験におけ
るアルカリ性加水分解で遊離する水素を測定して
残存Si−Ｈ含量を測定することによつて監視し
た。すべてのSi−Ｈが反応した後、反応フラスコ
を室温まで冷却した。このように製造した生成物
を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、
平均過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を
通して過した。生成物は温度25℃において
3.99cstkの粘度を有する本発明の有機シロキサン
共重合体であつた。この有機シロキサン共重合体
は計算された分子量461を有する透明なこはく色
の液体であつた。有機シロキサン共重合体は平均
組成 を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｃ
として言及する。 実施例 第Ａ部：ヒドロシロキサン流体の製造 機械的撹拌機を備えた500mlの３ツ口反応フラ
スコ中へ、ヘキサメチルジシロキサン
（Me3SiOSiMe3）43.69ｇ（0.27モル）、環式ジメ
チルシロキサンテトラマー（Me2SiO）433.35ｇ
（0.45モル）、及び（MeHSiO）を約0.30当量で含
有するポリ（メチル水素シロキサン）18.03ｇか
らなる混合物を仕込んだ。更に、このフラスコ
に、混合物の全重量の約２重量％に相当する約
2.0ｇ（0.02モル）の硫酸（H2SO4）触媒を添加
した。混合物を室温で約４時間撹拌し、平衡化さ
れた液体生成物を調製した。この平衡化された液
体生成物を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）４
重量％で中和し、次いで平均過寸法約0.02ミク
ロンを有する加圧過機を通して過した。今や
適当にヒドロシロキサン流体と言える平衡化され
た液体生成物は、25℃の温度で1.60cstkの粘度を
有する透明な液体である。アルカリ性加水分解で
決定される如きヒドロシロキサン流体のSi−Ｈ含
量はヒドロシロキサン流体ｇ当り67.1c.c.のH2に
相当し、且つ計算された分子量は334であつた。
このヒドロシロキサン流体は平均組成 を有した。これを以降ヒドロシロキサン流体と
して言及する。 第Ｂ部：新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体を31.0ｇ（0.09モル）仕込んだ。次いで
ヒドロシロキサン流体を85℃まで加熱し、反応
フラスコにクロル白金酸溶液を添加した。更に反
応フラスコに、１−オクテン12.7ｇ（0.11モル）
を、20％過剰量の濃度で滴々に添加した。この結
果発熱反応が起こるがこの反応を、反応フラスコ
から試料１c.c.を採取し、発酵試験管試験における
アルカリ性加水分解で遊離する水素を測定して残
存Si−Ｈ含量を測定することによつて監視した。
すべてのSi−Ｈが反応した後、反応フラスコを室
温まで冷却した。このように製造した生成物を炭
酸水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、平均
過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を通し
て過した。生成物は温度25℃において3.43cstk
の粘度を有する本発明の有機シロキサン共重合体
であつた。この有機シロキサン共重合体は計算さ
れた分子量446の透明なこはく色の液体であつた。
有機シロキサン共重合体は平均組成 を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｄ
として言及する。 実施例 第Ａ部：ヒドロシロキサン流体の製造 機械的撹拌機を備えた500mlの３ツ口反応フラ
スコ中へ、ヘキサメチルジシロキサン
（Me3SiOSiMe3）37.17ｇ（0.23モル）、環式ジメ
チルシロキサンテトラマー（Me2SiO）441.46ｇ
（0.56モル）、及び（MeHSiO）を約0.34当量で含
有するポリ（メチル水素シロキサン）20.67ｇか
らなる混合物を仕込んだ。更に、このフラスコ
に、混合物の全重量の約２重量％に相当する約
2.0ｇ（0.02モル）の硫酸（H2SO4）触媒を添加
した。混合物を室温で約４時間撹拌し、平衡化さ
れた液体生成物を調製した。この平衡化された液
体生成物を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）４
重量％で中和し、次いで平均過寸法約0.02ミク
ロンを有する加圧過機を通して過した。今や
適当にヒドロシロキサン流体と言える平衡化され
た液体生成物は、25℃の温度で2.29cstkの粘度を
有する透明な液体である。アルカリ性加水分解で
決定される如きヒドロシロキサン流体のSi−Ｈ含
量はヒドロシロキサン流体ｇ当り76.7c.c.のH2に
相当し、且つ計算された分子量は438であつた。
このヒドロシロキサン流体は平均組成 を有した。これを以降ヒドロシロキサン流体と
して言及する。 第Ｂ部：新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体を34.0ｇ（0.08モル）仕込んだ。次いで
ヒドロシロキサン流体を85℃まで加熱し、反応
フラスコにクロル白金酸溶液を添加した。更に反
応フラスコに、１−オクテン15.3ｇ（0.14モル）
を、20％過剰量の濃度で滴々に添加した。この結
果発熱反応が起こつた。この反応を、反応フラス
コから試料１c.c.を採取し、発酵試験管試験におけ
るアルカリ性加水分解で遊離する水素を測定して
残存Si−Ｈ含量を測定することによつて監視し
た。すべてのSi−Ｈが反応した後、反応フラスコ
を室温まで冷却した。このように製造した生成物
を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、
平均過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を
通して過した。生成物は温度25℃において
5.73cstkの粘度を有する本発明の有機シロキサン
共重合体であつた。この有機シロキサン共重合体
は計算された分子量606を有する透明なこはく色
の液体であつた。有機シロキサン共重合体は平均
組成 を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｅ
として言及する。 実施例 第Ａ部：ヒドロシロキサン流体の製造 機械的撹拌機を備えた500mlの３ツ口反応フラ
スコ中へ、ヘキサメチルジシロキサン
（Me3SiOSiMe3）46.56ｇ（0.29モル）、環式ジメ
チルシロキサンテトラマー（Me2SiO）431.86ｇ
（0.43モル）、及び（MeHSiO）を約0.36当量で含
有するポリ（メチル水素シロキサン）21.55ｇか
らなる混合物を仕込んだ。更に、このフラスコ
に、混合物の全重量の約２重量％に相当する約
2.0ｇ（0.02モル）の硫酸（H2SO4）触媒を添加
した。混合物を室温で約４時間撹拌し、平衡化さ
れた液体生成物を調製した。この平衡化された液
体生成物を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）４
重量％で中和し、次いで平均過寸法約0.02ミク
ロンを有する加圧過機を通して過した。今や
適当にヒドロシロキサン流体と言える平衡化され
た液体生成物は、25℃の温度で1.69cstkの粘度を
有する透明な液体である。アルカリ性加水分解で
決定される如きヒドロシロキサン流体のSi−Ｈ含
量はヒドロシロキサン流体ｇ当り80.2c.c.のH2に
相当し、且つ計算された分子量は349であつた。
このヒドロシロキサン流体は平均組成 を有した。これを以降ヒドロシロキサン流体と
して言及する。 第Ｂ部：新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体を35.0ｇ（0.10モル）仕込んだ。次いで
ヒドロシロキサン流体を85℃まで加熱し、反応
フラスコにクロル白金酸溶液を添加した。更に反
応フラスコに、１−オクテン15.5ｇ（0.14モル）
を、20％過剰濃度で滴々に添加した。この結果発
熱反応が起こつたが、この反応を、反応フラスコ
から試料１c.c.を採取し、発酵試験管試験における
アルカリ性加水分解で遊離する水素を測定して残
存Si−Ｈ含量を測定することによつて監視した。
すべてのSi−Ｈが反応した後、反応フラスコを室
温まで冷却した。このように製造した生成物を炭
酸水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、平均
過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を通し
て過した。生成物は温度25℃において4.54cstk
の粘度を有する本発明の有機シロキサン共重合体
であつた。この有機シロキサン共重合体は計算さ
れた分子量489を有する透明なこはく色の液体で
あつた。有機シロキサン共重合体は平均組成 を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｆ
として言及する。 実施例 第Ａ部：ヒドロシロキサン流体の製造 機械的撹拌機を備えた500mlの３ツ口反応フラ
スコ中へ、ヘキサメチルジシロキサン
（Me3SiOSiMe3）51.52ｇ（0.32モル）、環式ジメ
チルシロキサンテトラマー（Me2SiO）429.42ｇ
（0.40モル）、及び（MeHSiO）を約0.32当量で含
有するポリ（メチル水素シロキサン）19.05ｇか
らなる混合物を仕込んだ。更に、このフラスコ
に、混合物の全重量の約２重量％に相当する約
2.0ｇ（0.02モル）の硫酸（H2SO4）触媒を添加
した。混合物を室温で約４時間撹拌し、平衡化さ
れた液体生成物を調製した。この平衡化された液
体生成物を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）４
重量％で中和し、次いで平均過寸法約0.02ミク
ロンを有する加圧過機を通して過した。今や
適当にヒドロシロキサン流体と言える平衡化され
た液体生成物は、25℃の温度で1.55cstkの粘度を
有する透明な液体である。アルカリ性加水分解で
決定される如きヒドロシロキサン流体のSi−Ｈ含
量はヒドロシロキサン流体ｇ当り71.1c.c.のH2に
相当し、且つ計算された分子量は315であつた。
このヒドロシロキサン流体は平均組成 を有した。これを以降ヒドロシロキサン流体と
して言及する。 第Ｂ部：新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体を35.0ｇ（0.11モル）仕込んだ。次いで
ヒドロシロキサン流体を85℃まで加熱し、反応
フラスコにクロル白金酸溶液を添加した。更に反
応フラスコに、１−オクテン15.2ｇ（0.13モル）
を、20％過剰量の濃度で滴々に添加した。この結
果発熱反応が起こつたが、この反応を、反応フラ
スコから試料１c.c.を採取し、発酵試験管試験にお
けるアルカリ性加水分解で遊離する水素を測定し
て残存Si−Ｈ含量を測定することによつて監視し
た。すべてのSi−Ｈが反応した後、反応フラスコ
を室温まで冷却した。このように製造した生成物
を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、
平均過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を
通して過した。生成物は温度25℃において
3.66cstkの粘度を有する本発明の有機シロキサン
共重合体であつた。この有機シロキサン共重合体
は計算された分子量427を有する透明なこはく色
の液体であつた。有機シロキサン共重合体は平均
組成 を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｇ
として言及する。 実施例 新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体を31.0ｇ（0.08モル）仕込んだ。次いで
ヒドロシロキサン流体を85℃まで加熱し、反応
フラスコにクロル白金酸溶液を添加した。更に反
応フラスコに、１−ヘキセン10.2ｇ（0.12モル）
を、20％過剰量の濃度で滴々に添加した。この結
果発熱反応が起こつたが、この反応を、反応フラ
スコから試料１c.c.を採取し、発酵試験管試験にお
けるアルカリ性加水分解で遊離する水素を測定し
て残存Si−Ｈ含量を測定することによつて監視し
た。すべてのSi−Ｈが反応した後、反応フラスコ
を室温まで冷却した。このように製造した生成物
を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、
平均過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を
通して過した。生成物は温度25℃において
3.37cstkの粘度を有する本発明の有機シロキサン
共重合体であつた。この有機シロキサン共重合体
は計算された分子量476を有する透明なこはく色
の液体であつた。有機シロキサン共重合体は平均
組成 を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｈ
として言及する。 実施例 新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体を31.0ｇ（0.09モル）仕込んだ。次いで
ヒドロシロキサン流体を85℃まで加熱し、反応
フラスコにクロル白金酸溶液を添加した。更に反
応フラスコに、１−ヘキセン8.75ｇ（0.10モル）
を、20％過剰量の濃度で滴々に添加した。この結
果発熱反応が起こつたが、この反応を、反応フラ
スコから試料１c.c.を採取し、発酵試験管試験にお
けるアルカリ性加水分解で遊離する水素を測定し
て残存Si−Ｈ含量を測定することによつて監視し
た。すべてのSi−Ｈが反応した後、反応フラスコ
を室温まで冷却した。このように製造した生成物
を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、
平均過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を
通して過した。生成物は温度25℃において
3.21cstkの粘度を有する本発明の有機シロキサン
共重合体であつた。この有機シロキサン共重合体
は計算された分子量447を有する透明なこはく色
の液体であつた。有機シロキサン共重合体は平均
組成 を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｉ
として言及する。 実施例 新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体を28.0ｇ（0.08モル）仕込んだ。次いで
ヒドロシロキサン流体を85℃まで加熱し、反応
フラスコにクロル白金酸溶液を添加した。更に反
応フラスコに、１−ヘキセン8.25ｇ（0.10モル）
を、20％過剰量の濃度で滴々に添加した。この結
果発熱反応が起こつたが、この反応を、反応フラ
スコから試料１c.c.を採取し、発酵試験管試験にお
けるアルカリ性加水分解で遊離する水素を測定し
て残存Si−Ｈ含量を測定することによつて監視し
た。すべてのSi−Ｈが反応した後、反応フラスコ
を室温まで冷却した。このように製造した生成物
を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、
平均過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を
通して過した。生成物は温度25℃において
3.30cstkの粘度を有する本発明の有機シロキサン
共重合体であつた。この有機シロキサン共重合体
は計算された分子量433を有する透明なこはく色
の変体であつた。有機シロキサン共重合体は平均
組成 を有した。これを有機シロキサン共重合体Ｊとし
て言及する。 実施例 XI 新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体を31.0ｇ（0.09モル）仕込んだ。次いで
ヒドロシロキサン流体を85℃まで加熱し、反応
フラスコにクロル白金酸溶液を添加した。更に反
応フラスコに、１−ヘキセン9.6ｇ（0.11モル）
を、20％過剰量の濃度で滴々に添加した。この結
果発熱反応が起こつたが、この反応を、反応フラ
スコから試料１c.c.を採取し、発酵試験管試験にお
けるアルカリ性加水分解で遊離する水素を測定し
て残存Si−Ｈ含量を測定することによつて監視し
た。すべてのSi−Ｈが反応した後、反応フラスコ
を室温まで冷却した。このように製造した生成物
を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、
平均過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を
通して過した。生成物は温度25℃において
2.73cstkの粘度を有する本発明の有機シロキサン
共重合体であつた。この有機シロキサン共重合体
は計算された分子量418を有する透明なこはく色
の液体であつた。有機シロキサン共重合体は平均
組成 を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｋ
として言及する。 実施例 XII 新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体を34.0ｇ（0.08モル）仕込んだ。次いで
ヒドロシロキサン流体を85℃まで加熱し、反応
フラスコにクロル白金酸溶液を添加した。更に反
応フラスコに、１−ヘキセン11.49ｇ（0.14モル）
を、20％過剰量の濃度で滴々に添加した。この結
果発熱反応が起こつたが、この反応を、反応フラ
スコから試料１c.c.を採取し、発酵試験管試験にお
けるアルカリ性加水分解で遊離する水素を測定し
て残存Si−Ｈ含量を測定することによつて監視し
た。すべてのSi−Ｈが反応した後、反応フラスコ
を室温まで冷却した。このように製造した生成物
を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、
平均過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を
通して過した。生成物は温度25℃において
4.54cstkの粘度を有する本発明の有機シロキサン
共重合体であつた。この有機シロキサン共重合体
は計算された分子量564を有する透明なこはく色
の液体であつた。有機シロキサン共重合体は平均
組成 を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｌ
として言及する。 実施例 新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体を35.0ｇ（0.10モル）仕込んだ。次いで
ヒドロシロキサン流体を85℃まで加熱し、反応
フラスコにクロル白金酸溶液を添加した。更に反
応フラスコに、１−ヘキセン12.37ｇ（0.15モル）
を、20％過剰量の濃度で滴々に添加した。この結
果発熱反応が起こつたが、この反応を、反応フラ
スコから試料１c.c.を採取し、発酵試験管試験にお
けるアルカリ性加水分解で遊離する水素を測定し
て残存Si−Ｈ含量を測定することによつて監視し
た。すべてのSi−Ｈが反応した後、反応フラスコ
を室温まで冷却した。このように製造した生成物
を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、
平均過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を
通して過した。生成物は温度25℃において
3.50cstkの粘度を有する本発明の有機シロキサン
共重合体であつた。この有機シロキサンは計算さ
れた分子量454を有する透明なこはく色の液体で
あつた。有機シロキサン共重合体は平均組成 を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｍ
として言及する。 実施例 新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体を35.0ｇ（0.11モル）仕込んだ。次いで
ヒドロシロキサン流体を85℃まで加熱し、反応
フラスコにクロル白金酸溶液を添加した。更に反
応フラスコに、１−ペンテン9.1ｇ（0.13モル）
を、20％過剰量の濃度で滴々に添加した。この結
果発熱反応が起こつたが、この反応を、反応フラ
スコから試料１c.c.を採取し、発酵試験管試験にお
けるアルカリ性加水分解で遊離する水素を測定し
て残存Si−Ｈ含量を測定することによつて監視し
た。すべてのSi−Ｈが反応した後、反応フラスコ
を室温まで冷却した。このように製造した生成物
を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、
平均過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を
通して過した。生成物は温度25℃において
2.87cstkの粘度を有する本発明の有機シロキサン
共重合体であつた。この有機シロキサン共重合体
は計算された分子量385を有する透明なこはく色
の液体であつた。有機シロキサン共重合体は平均
組成 を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｎ
として言及する。 実施例 第Ａ部：ヒドロシロキサン流体の製造 機械的撹拌機を備えた500mlの３ツ口反応フラ
スコ中へ、ヘキサメチルジシロキサン
（Me3SiOSiMe3）32.40ｇ（0.20モル）、環式ジメ
チルシロキサンテトラマー（Me2SiO）444.4ｇ
（0.60モル）、及び（MeHSiO）を約0.20当量で含
有するポリ（メチル水素シロキサン）12.0ｇから
なる混合物を仕込んだ。更に、このフラスコに、
混合物の全重量の約２重量％に相当する約2.0ｇ
（0.02モル）の硫酸（H2SO4）触媒を添加した。
混合物を室温で約４時間撹拌し、平衡化された液
体生成物を調製した。この平衡化された液体生成
物を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）４重量％
で中和し、次いで平均過寸法約0.02ミクロンを
有する加圧過機を通して過した。今や適当に
ヒドロシロキサン流体と言える平衡化された液体
生成物は、25℃の温度で3.10cstkの粘度を有する
透細な液体である。アルカリ性加水分解で決定さ
れる如きヒドロシロキサン流体のSi−Ｈ含量はヒ
ドロシロキサン流体ｇ当り50.45c.c.の水素に相当
し、且つ計算された分子量は444であつた。この
ヒドロシロキサン流体は平均組成 を有した。これを以降ヒドロシロキサン流体と
して言及する。 第Ｂ部：新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体を40.0ｇ（0.09モル）仕込んだ。次いで
ヒドロシロキサン流体を85℃まで加熱し、反応
フラスコにクロル白金酸溶液を添加した。更に反
応フラスコに、１−ペンテン7.56ｇ（0.11モル）
を、20％過剰量の濃度で滴々に添加した。この結
果発熱反応が起こつたが、この反応を、反応フラ
スコから試料１c.c.を採取し、発酵試験管試験にお
けるアルカリ性加水分解で遊離する水素を測定し
て残存Si−Ｈ含量を測定することによつて監視し
た。すべてのSi−Ｈが反応した後、反応フラスコ
を室温まで冷却した。このように製造した生成物
を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、
平均過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を
通して過した。生成物は温度25℃において
5.62cstkの粘度を有する本発明の有機シロキサン
共重合体であつた。この有機シロキサン共重合体
は計算された分子量556を有する透明なこはく色
の液体であつた。有機シロキサン共重合体は平均
組成 を有した。これを以降有機シロキサンＯとして言
及する。 実施例 第Ａ部：ヒドロシロキサン流体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの反応フラスコに、Ｓ−テトラメチルジシ
ロキサン（HMe2SiOSiMe2H）23.8ｇ（0.18モ
ル）及び環式ジメチルシロキサンテトラマー
（Me2SiO）426.2ｇ（0.35モル）からなる混合物を
仕込んだ。この混合物を40℃まで加熱し、無水ト
リフルオルメチルスルホン酸（CF3SO3H）の存
在下に４時間撹拌した。この加熱及び撹拌工程の
結果、平衡化された液体生成物を得た。この平衡
化された生成物を炭酸水素ナトリウム
（NaHCO3）４重量％で中和し、次いで平均過
寸法約0.02ミクロンを有する加圧過機を通して
過した。今や適当にヒドロシロキサン流体と言
える平衡化された液体生成物は温度25℃において
2.40cstkの粘度を有する透明な液体であり、計算
された分子量が282であつた。このヒドロシロキ
サン流体は平均組成 HMe2SiO（Me2SiO）2SiMe2H を有した。これを以降ヒドロシロキサン流体と
して言及する。本発明のヒドロキシ流体〜XIIの
組成及び性質を下表に示す。 第Ｂ部：新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体27.86ｇ（0.10モル）を仕込んだ。次い
でこのヒドロシロキサン流体を75℃まで加熱し
た。この反応フラスコに１−オクテン26.6ｇ
（0.24モル）を20％過剰量で及びクロル白金酸溶
液を滴々に添加した。このように製造した生成物
を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、
平均過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を
通して過した。この生成物は温度25℃において
4.0cstkの粘度を有する本発明の有機シロキサン
共重合体である。有機シロキサン共重合体は計算
された分子量506を有する透明でこはく色の液体
である。この有機シロキサン共重合体は CH3（CH2）7−Me2SiO（Me2SiO）2SiMe2−
（CH2）7CH3 を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｐ
として言及する。本発明の有機シロキサン共重合
体Ｐ〜Ｔの組成及び性質を下表に示す。 実施例 第Ａ部：ヒドロシロキサン流体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの反応フラスコに、Ｓ−テトラメチルジシ
ロキサン（HMe2SiOSiMe2H）18.83ｇ（0.14モ
ル）及び環式ジメチルシロキサンテトラマー
（Me2SiO）431.15ｇ（0.42モル）からなる混合物を
仕込んだ。この混合物を40℃まで加熱し、無水ト
リフルオルメチルスルホン酸（CF3SO3H）の存
在下に４時間撹拌した。この加熱及び撹拌工程の
結果、平衡化された液体生成物を得た。この平衡
化された生成物を炭酸水素ナトリウム
（NaHCO3）４重量％で中和し、次いで平均過
寸法約0.02ミクロンを有する加圧過機を通して
過した。今や適当にヒドロシロキサン流体と言
える平衡化された液体生成物は温度25℃において
2.43cstkの粘度を有する透明な液体であり、計算
された分子量が356であつた。このヒドロシロキ
サン流体は平均組成 HMe2SiO（Me2SiO）3.0SiMe2H を有した。これを以降ヒドロシロキサン流体と
して言及する。 第Ｂ部：新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体30.69ｇ（0.09モル）を仕込んだ。次い
でこのヒドロシロキサン流体を75℃まで加熱し
た。この反応フラスコに１−オクテン33.18ｇ
（0.29モル）を20％過剰量で及びクロル白金酸溶
液を滴々に添加した。このように製造した生成物
を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、
平均過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を
通して過した。この生成物は温度25℃において
5.30cstkの粘度を有する本発明の有機シロキサン
共重合体である。有機シロキサン共重合体は計算
された分子量580を有する透明でこはく色の液体
である。この有機シロキサン共重合体は CH3（CH2）7−Me2SiO（Me2SiO）3.0SiMe2−
（CH2）7CH3 を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｑ
として言及する。 実施例 第Ａ部：ヒドロシロキサン流体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの反応フラスコに、Ｓ−テトラメチルジシ
ロキサン（HMe2SiOSiMe2H）26.8ｇ（0.20モ
ル）及び環式ジメチルシロキサンテトラマー
（Me2SiO）463.0ｇ（0.85モル）からなる混合物を
仕込んだ。この混合物を40℃まで加熱し、無水ト
リフルオルメチルスルホン酸（CF3SO3H）の存
在下に４時間撹拌した。この加熱及び撹拌工程の
結果、平衡化された液体生成物を得た。この平衡
化された生成物を炭酸水素ナトリウム
（NaHCO3）４重量％で中和し、次いで平均過
寸法約0.02ミクロンを有する加圧過機を通して
過した。今や適当にヒドロシロキサン流体と言
える平衡化された液体生成物は温度25℃において
2.60cstkの粘度を有する透明な液体であり、計算
された分子量は449であつた。このヒドロシロキ
サン流体は平均組成 HMe2SiO（Me2SiO）4.25SiMe2H を有した。これを以降ヒドロシロキサン流体XIと
して言及する。 第Ｂ部：新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体XI44.9ｇ（0.10モル）を仕込んだ。次いで
このヒドロシロキサン流体XIを75℃まで加熱し
た。この反応フラスコに１−オクテン57.1ｇ
（0.51モル）を20％過剰量で及びクロル白金酸溶
液を滴々に添加した。このように製造した生成物
を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、
平均過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を
通して過した。この生成物は温度25℃において
14.5cstkの粘度を有する本発明の有機シロキサン
共重合体である。有機シロキサン共重合体は計算
された分子量673を有する透明でこはく色の液体
である。この有機シロキサン共重合体は CH3（CH2）7−Me2SiO（Me2SiO）4.25SiMe2−
（CH2）7CH3 を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｒ
として言及する。 実施例 第Ａ部：ヒドロシロキサン流体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの反応フラスコに、Ｓ−テトラメチルジシ
ロキサン（HMe2SiOSiMe2H）26.8ｇ（0.20モ
ル）及び環式ジメチルシロキサンテトラマー
（Me2SiO）474.0ｇ（1.0モル）からなる混合物を仕
込んだ。この混合物を40℃まで加熱し、無水トリ
フルオルメチルスルホン酸（CF3SO3H）の存在
下に４時間撹拌した。この加熱及び撹拌工程の結
果、平衡化された液体生成物を得た。この平衡化
された生成物を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）
４重量％で中和し、次いで平均過寸法約0.02ミ
クロンを有する加圧過機を通して過した。今
や適当にヒドロシロキサン流体と言える平衡化さ
れた液体生成物は温度25℃において2.89cstkの粘
度を有する透明な液体であり、計算された分子量
が505であつた。このヒドロシロキサン流体は平
均組成 HMe2SiO（Me2SiO）5.0SiMe2H を有した。これを以降ヒドロシロキサン流体XIIと
して言及する。 第Ｂ部：新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコへ、ヒドロシロキサ
ン流体XII50.1ｇ（0.10モル）を仕込んだ。次いで
このヒドロシロキサン流体XIIを75℃まで加熱し
た。この反応フラスコに１−オクテン67.3ｇ
（0.60モル）を20％過剰量で及びクロル白金酸溶
液を滴々に添加した。このように製造した生成物
を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、
平均過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を
通して過した。この生成物は温度25℃において
14.1cstkの粘度を有する本発明の有機シロキサン
共重合体である。有機シロキサン共重合体は計算
された分子量729を有する透明でこはく色の液体
である。この有機シロキサン共重合体は CH3（CH2）7−Me2SiO（Me2SiO）5.0SiMe2−
（CH2）7CH3 を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｓ
として言及する。 実施例 新規な有機シロキサン共重合体の製造 機械的撹拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた
500mlの３ツ口反応フラスコ中へ、ヒドロシロキ
サン流体56.5ｇ（0.20モル）を仕込んだ。次い
でこのヒドロシロキサン流体を75℃まで加熱し
た。この反応フラスコに１−ペンテン33.6ｇ
（0.47モル）を20％過剰量で及びクロル白金酸溶
液を滴々に添加した。このように製造した生成物
を炭酸水素ナトリウム（NaHCO3）で中和し、
平均過寸法0.10ミクロンを有する加圧過機を
通して過した。この生成物は温度25℃において
3.8cstkの粘度を有する本発明の有機シロキサン
共重合体である。有機シロキサン共重合体は計算
された分子量422を有する透明でこはく色の液体
である。この有機シロキサン共重合体は CH3（CH2）4−Me2SiO（Me2SiO）2SiMe2−
（CH2）4CH3 を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｔ
として言及する。 実施例 XI〜 これらの実施例において、本発明の上述の有機
シロキサン共重合体を、フオーム製造反応混合物
のフオーム安定化表面活性剤として用いることに
より、高弾性ポリウレタンフオームを製造した。
比較の目的のために、本発明の範囲以外の２種類
の市販のフオーム安定化表面活性剤を使用した。
これらを本明細書において有機シロキサン共重合
体AA及び有機シロキサン共重合体BBとして言
及する。これらのシロキサン−オキシアルキレン
フオーム安定化表面活性剤は次の平均組成を有す
る。 有機シロキサン共重合体AA： Me3SiO（Me2SiO）1.7［MeO
（C2H4O）3C3H6SiMeO］1SiMe3 （分子量1000、シロキサン含量47％） 有機シロキサン共重合体BB： （熱硬化の軟質フオームの表面活性剤）。 更に、比較の目的で、本発明の範囲外の他の４
種類のフオーム安定化表面活性剤を使用した。こ
れらを本明細書において有機シロキサン共重合体
CC、有機シロキサン共重合体DD、有機シロキサ
ン共重合体EE及び有機シロキサン共重合体FFと
して言及する。これらのアルキル改変シロキサン
共重合体の表面活性剤は次の平均組成を有する： 有機シロキサン共重合体CC： （ｎ：ｐ比が4.0の冷硬化の高弾性フオーム表
面活性剤）。 有機シロキサン共重合体DD： （ｎ：ｐ比が0.19の冷硬化の高弾性フオーム表
面活性剤）。 有機シロキサン共重合体EE： CH3（CH2）9−Me2SiO（Me2SiO）2.1SiMe2−
（CH2）9CH3 （R′基を49.5重量％で含有する冷硬化の高弾性
フオーム表面活性剤）。 有機シロキサン共重合体FF： CH3（CH2）4−Me2SiO（Me2SiO）11.5SiMe2−
（CH2）4CH3 （R′基を12.6重量％で含有する冷硬化の高弾性
フオーム表面活性剤）。 フオーム製造反応混合物の組成を表Ａに示す。
なお、表中の成分は前記物質を使用した：
【表】
実施例XI〜のフオーム生成反応は、
次の工程を含んだ実質的に同一の一般的な方法に
従つて行なつた。有機シロキサン共重合体表面活
性剤及びジブチル錫ジラウレートをスパチユラで
予備混合し、分散させた。表Ａのポリオール及び
重合体／ポリオールを予備混合し、250ｇをリリ
ー・カツプ（Lily cup）内で分散させた。有機シ
ロキサン共重合体表面活性剤／ジブチル錫ジラウ
レートの予備混合物を、５c.c.の注射器によりポリ
オール／ポリオール予備混合物に添加し、リリ
ー・カツプ中でポリオール／表面活性剤の均一な
混合物が生成するまでスパチユラで分散させた。
水、発泡剤及び表Ａの残りの触媒からなる予備混
合物をポリオール／表面活性剤の混合物に添加
し、リリー・カツプ中において均一になるまでス
パチユラで分散させた。発泡成分を含むリリー・
カツプを、直径３インチを有する２重の３枚羽根
のスクリユー・プロペラーを備えたドリル・プレ
ス（drill press）下に置いた。ドリル・プレス中
での混合は2150回転／分で10秒間行なつた。ポリ
オール／重合体−ポリオール混合物が高粘度のた
めに、リリー・カツプを動かし回して適当な混合
を保証しなければならなかつた。次いでドリル・
プレスを停止しないでイソシアネートを他の成分
に迅速に添加し、更に７秒間混合を継続した。こ
の反応混合物を直ぐに木製の型で支えられた
20.32cm×20.32cm×15.24cm（８インチ×８インチ
×６インチ）のケーキの箱の中へ注ぎ、膨張させ
た。隆起の完了後、フオーム・バン（foam
bun）の底部における高密化を避けるために、フ
オームを２分間ケーキの箱内に静置させた。次い
でフオームを125℃で約10分間硬化させ、実験的
な評価のためにフオーム生成物の試料を調製し
た。 本発明の式（）及び式（）によつて表わさ
れる有機シロキサン共重合体表面活性剤を、ポリ
ウレタンフオームの処方物において溶液として使
用した。この溶液は有機シロキサン共重合体表面
活性剤25重量％及びポリオール197.5重量％から
なつた。本発明の範囲外の対照有機シロキサン共
重合体表面活性剤も、ポリウレタンフオーム処方
物において溶液として使用した。有機シロキサン
共重合体AAは、有機シロキサン共重合体10〜35
重量％及びポリオール溶媒65〜90重量％からなる
溶液で使用した。有機シロキサン共重合体BB
は、有機シロキサン共重合体40〜60重量％及びポ
リオール溶媒40〜60重量％からなる溶液で使用し
た。有機シロキサン共重合体CC、DD、EE及び
FFは、有機シロキサン共重合体25重量％及びポ
リオール197.5重量％からなる溶液で使用した。 上記（）で表わされる種類の有機シロキサン
共重合体を、フオーム生成反応混合物のフオーム
安定化表面活性剤成分として使用した例の結果を
下表Ｂに示す。
次の工程を含んだ実質的に同一の一般的な方法に
従つて行なつた。有機シロキサン共重合体表面活
性剤及びジブチル錫ジラウレートをスパチユラで
予備混合し、分散させた。表Ａのポリオール及び
重合体／ポリオールを予備混合し、250ｇをリリ
ー・カツプ（Lily cup）内で分散させた。有機シ
ロキサン共重合体表面活性剤／ジブチル錫ジラウ
レートの予備混合物を、５c.c.の注射器によりポリ
オール／ポリオール予備混合物に添加し、リリ
ー・カツプ中でポリオール／表面活性剤の均一な
混合物が生成するまでスパチユラで分散させた。
水、発泡剤及び表Ａの残りの触媒からなる予備混
合物をポリオール／表面活性剤の混合物に添加
し、リリー・カツプ中において均一になるまでス
パチユラで分散させた。発泡成分を含むリリー・
カツプを、直径３インチを有する２重の３枚羽根
のスクリユー・プロペラーを備えたドリル・プレ
ス（drill press）下に置いた。ドリル・プレス中
での混合は2150回転／分で10秒間行なつた。ポリ
オール／重合体−ポリオール混合物が高粘度のた
めに、リリー・カツプを動かし回して適当な混合
を保証しなければならなかつた。次いでドリル・
プレスを停止しないでイソシアネートを他の成分
に迅速に添加し、更に７秒間混合を継続した。こ
の反応混合物を直ぐに木製の型で支えられた
20.32cm×20.32cm×15.24cm（８インチ×８インチ
×６インチ）のケーキの箱の中へ注ぎ、膨張させ
た。隆起の完了後、フオーム・バン（foam
bun）の底部における高密化を避けるために、フ
オームを２分間ケーキの箱内に静置させた。次い
でフオームを125℃で約10分間硬化させ、実験的
な評価のためにフオーム生成物の試料を調製し
た。 本発明の式（）及び式（）によつて表わさ
れる有機シロキサン共重合体表面活性剤を、ポリ
ウレタンフオームの処方物において溶液として使
用した。この溶液は有機シロキサン共重合体表面
活性剤25重量％及びポリオール197.5重量％から
なつた。本発明の範囲外の対照有機シロキサン共
重合体表面活性剤も、ポリウレタンフオーム処方
物において溶液として使用した。有機シロキサン
共重合体AAは、有機シロキサン共重合体10〜35
重量％及びポリオール溶媒65〜90重量％からなる
溶液で使用した。有機シロキサン共重合体BB
は、有機シロキサン共重合体40〜60重量％及びポ
リオール溶媒40〜60重量％からなる溶液で使用し
た。有機シロキサン共重合体CC、DD、EE及び
FFは、有機シロキサン共重合体25重量％及びポ
リオール197.5重量％からなる溶液で使用した。 上記（）で表わされる種類の有機シロキサン
共重合体を、フオーム生成反応混合物のフオーム
安定化表面活性剤成分として使用した例の結果を
下表Ｂに示す。
【表】
【表】
【表】
表Ｂのデータは、本発明の有機シロキサン共重
合体が高弾性ポリウレタンフオーム処方物におけ
る効果的な安定剤であるということを示してい
る。 上式（）によつて表わされる種類の有機シロ
キサン共重合体を、フオーム生成混合物のフオー
ム安定化表面活性剤成分として使用した例の結果
を下表Ｃに示す。
合体が高弾性ポリウレタンフオーム処方物におけ
る効果的な安定剤であるということを示してい
る。 上式（）によつて表わされる種類の有機シロ
キサン共重合体を、フオーム生成混合物のフオー
ム安定化表面活性剤成分として使用した例の結果
を下表Ｃに示す。
【表】
【表】
表Ｃのデータは、本発明の有機シロキサン共重
合体が高弾性ポリウレタンフオーム処方物におけ
る効果的な安定剤であることを示す。 実施例 Ｌ 高弾性ポリウレタンフオームの処方物における
フオーム安定化表面活性剤成分として有機シロキ
サン共重合体Ｇを工業的な規模の機械で評価し
た。この機械における成形及び自由降起条件を下
表Ｄに示す。
合体が高弾性ポリウレタンフオーム処方物におけ
る効果的な安定剤であることを示す。 実施例 Ｌ 高弾性ポリウレタンフオームの処方物における
フオーム安定化表面活性剤成分として有機シロキ
サン共重合体Ｇを工業的な規模の機械で評価し
た。この機械における成形及び自由降起条件を下
表Ｄに示す。
【表】
自由隆起フオーム
１クオートカツプ
混合機速度 2500rpm
混合時間 樹脂混合 60秒
脱気 25秒
イソシアネート混合 ５秒
硬 化 室温
工業的規模の機械を用いる高弾性ポリウレタン
フオームの処方物に対して、有機シロキサン共重
合体Ｇをフオーム安定化表面活性剤として用いた
場合の結果を下表Ｅに示す。
フオームの処方物に対して、有機シロキサン共重
合体Ｇをフオーム安定化表面活性剤として用いた
場合の結果を下表Ｅに示す。
【表】
＊ 表面活性剤の溶液の濃度
表Ｅのデータは、本発明の有機シロキサン共重
合体も、工業的規模の機械で処方される高弾性ポ
リウレタンフオームに対する効果的な安定剤であ
るということを示す。
表Ｅのデータは、本発明の有機シロキサン共重
合体も、工業的規模の機械で処方される高弾性ポ
リウレタンフオームに対する効果的な安定剤であ
るということを示す。
【表】
【表】
【表】
【表】
１ 炭水化物の水溶液及び／又はスラリー，ビス
フエノールＡにアルキレンオキサイドを反応させ
て得られるポリエーテルポリオール，反応触媒な
らびにイソシアネート化合物、必要に応じて整泡
剤及び／又は難燃剤を含有してなる発泡用の樹脂
組成物。 ２ アルキレンオキサイドがエチレンオキサイド
である特許請求の範囲第１項記載の発泡用の樹脂
組成物。 ３ 炭水化物の水溶液及び／又はスラリーの水分
含有率が５〜20重量％である特許請求の範囲第１
項又は第２項記載の発泡用の樹脂組成物。
フエノールＡにアルキレンオキサイドを反応させ
て得られるポリエーテルポリオール，反応触媒な
らびにイソシアネート化合物、必要に応じて整泡
剤及び／又は難燃剤を含有してなる発泡用の樹脂
組成物。 ２ アルキレンオキサイドがエチレンオキサイド
である特許請求の範囲第１項記載の発泡用の樹脂
組成物。 ３ 炭水化物の水溶液及び／又はスラリーの水分
含有率が５〜20重量％である特許請求の範囲第１
項又は第２項記載の発泡用の樹脂組成物。
Claims (1)
- るｎの比は１〜３の値を有する］ を有する有機シロキサン共重合体；及び（b′）平
均式 R′Me2SiO（Me2SiO）nSiMe2R′ （） ［式中、Meはメチル基であり、R′は炭素数５
〜20のアルキル基であり、及びｎは０〜８の平均
値を有し、但しR′基は該有機シロキサン共重合
体の20〜45重量％を表わす］ を有する有機シロキサン共重合体からなる群から
選択される有機シロキサン共重合体、を含有する
反応混合物を同時に反応及び発泡させることを含
んでなる、高弾性ポリウレタンフオームの製造
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US134637 | 1980-03-27 | ||
| US06/134,637 US4299923A (en) | 1980-03-27 | 1980-03-27 | Alkyl-modified siloxane copolymers useful as foam stabilizers in high resilience polyurethane foam |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61209218A JPS61209218A (ja) | 1986-09-17 |
| JPH0341087B2 true JPH0341087B2 (ja) | 1991-06-21 |
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ID=22464263
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4329581A Granted JPS56149434A (en) | 1980-03-27 | 1981-03-26 | Organosiloxane copolymer and its use |
| JP61052730A Granted JPS61209218A (ja) | 1980-03-27 | 1986-03-12 | 高弾性ポリウレタンフオームの製造法 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4329581A Granted JPS56149434A (en) | 1980-03-27 | 1981-03-26 | Organosiloxane copolymer and its use |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0037067B1 (ja) |
| JP (2) | JPS56149434A (ja) |
| AR (1) | AR222939A1 (ja) |
| AT (1) | ATE9908T1 (ja) |
| AU (2) | AU6880381A (ja) |
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| CA (1) | CA1185254A (ja) |
| DE (1) | DE3166675D1 (ja) |
| ES (1) | ES8201616A1 (ja) |
| MX (1) | MX158447A (ja) |
| ZA (1) | ZA811765B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| US4462921A (en) * | 1983-01-24 | 1984-07-31 | Texaco Inc. | Siloxane stabilizers for inorganic silicates in antifreeze/coolant formulations |
| AU565543B2 (en) * | 1983-08-05 | 1987-09-17 | Dow Corning Corporation | Moisture curable organopolysilosane coating composition and use to coat paper and optical fibers |
| US4713399A (en) * | 1985-12-30 | 1987-12-15 | The Dow Chemical Company | Flexible polyurethane foams prepared from poly(alkylene carbonate) polyols |
| GB8609803D0 (en) * | 1986-04-22 | 1986-05-29 | Bp Chem Int Ltd | Silicone surfactants |
| DE3626297C1 (de) * | 1986-08-02 | 1987-07-09 | Goldschmidt Ag Th | Verfahren zur Herstellung hochelastischer,kalthaertender Polyurethanschaumstoffe |
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| US3418353A (en) * | 1964-12-28 | 1968-12-24 | Gen Electric | Alkylpolysiloxane fluids |
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