JPS61209218A - 高弾性ポリウレタンフオームの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高弾性ポリウレタンフォームの製造法に関す
る。

基本的に、高弾性ポリウレタンフォームは、高級の、一
級水酸基が末端である高分子量のポリオールを有機イソ
シアネート及び水と反応させることによって製造される
。高弾性ポリウレタンフォームは、そのようなポリオー
ルを使用すること及び高弾性ポリウレタンフォームが殆
んど又は全熱オーブンでの硬化を必要としないという事
実によって通常の熱硬化（ｈｏｔ　　ｃｕｒｅ）ポリウ
レタンフォームから区別され、従ってしばしば冷硬化（
ｃｏｌｄ　　ｃｕｒｅ）フオームとして言及される。そ
のようなフオームは、その優秀なｗｍ性、例えば非常に
高いフオーム弾性、低可燃性、独立気泡構造、低曲げ疲
労（長寿命）及び高ＳＡＣ因子（耐負荷性）が故に、ク
ッションの用途に対して非常に望ましい。

このフオームは、時には高弾性フオーム成分の高反応性
及びその迅速なゲル強度の形成のために、気泡安定剤を
用いずに製造することができる。しかしながら、そのよ
うなフォー偽は典型的には特に表面の凹みによって明ら
かなように非常に不規則な気泡構造をもっておシ、気泡
構造の側索に役立つ適当な試剤が発見されていないこと
はこの技術分野での大きな問題であった。

熱硬化ポリ９レタンフオームの安定化に一般に使用され
る表面活性剤を用いて上記問題を解決する試みは、その
ような表面活性剤が過安定化をもたらし且つ非常に硬く
収縮したフオームを生成する傾向があるから、満足しう
るものとして証明されていない。収縮をなくすような濃
度では気泡が最早や満足に安定化されず、またフオーム
構造が不規則で粗くな夛且つ表面の凹みを含むようにな
るから、そのような表面活性剤の濃度の減少は問題を解
決しない。

米国特許第４，０４２，５４０号は、低粘度のジメチル
シリコーン油を含む種々の低粘度シロキサンが、高弾性
ポリウレタンフォームに対して高粘度ジメチルシリコー
ン油よシも良好な安定剤となることを開示している。高
弾性７オームの安定剤として低粘度のジメチルシリコー
ン油を単独で使用することも、いろいろな欠点がある。

例えば、それらは低濃度の場合フオームの処理過程に訃
ける秤量問題及びポンプ輸送問題を生じさせ、一方高！
１度の場合にはフオームの物理性に悪影響を与える。そ
のような秤量及びポンプ輸送問題は、シリコーンを低濃
度で溶媒に溶解し九ものを用いることによって解決され
るかも知れない。しかし、７オ一ム成分と反応しないよ
うなジメチルシロキサン油に対する溶媒、例えばアルカ
ン、ヘキサメチルジシロキサンなどは、その濃度に比例
してフオームの物理性に悪影響を与え、一般に可燃性の
危険を生じさせる。更に、フオームの性質を重大なほど
変化させないインシアネートと反応する稀釈剤例えばポ
リエーテルトリオールなどは、それが系内で反志し且つ
７オーム構造の一部になる限りにおいてジメチルシリコ
ーン油に対する満足しうる溶媒ではない。その理由は、
油が実際的な溶液濃度で７オーム安定化をもたらすのに
十分な量で溶解しないからである。高弾性７オームは、
シロキサン当り約１０以上のジメチルシロキシ単位を有
するジメチルシリコーンによっても悪影響される。例え
ば、そのような種のジメチルシリコーン油中の濃度が単
に５又は１０重量傷であっても、フオームの物理性がか
なシ低下し、フオームの収縮も起こる。

いくつかの他の特許は、高弾性７オーム処方物における
フオーム安定剤として有機シロキサン共重合体及びその
用途を開示している。米国特許第３．９０５，９２４号
は、高弾性ポリウレタンフォーム用の安定剤としてシア
ノアルキルシロキサン共重合体を使用する方法に関する
ものである。米国特許＠３，７４１．９１７号は、シロ
キサンーオキシアルキレン共重合体及び該有機シロキサ
ン共重合体の、高弾性ポリウレタンフォームの処方物に
おける使用法について言及している。米国特許第３゜９
３５．１３３号は、高弾性ポリ９レタン７オームの安定
化に対するポリエーテルアルコールノ高分子量シリケー
トエステルの使用法を教示している。

１９７８年８月１０日付けの米国特許願第９３２゜６３
７号は、有機シロキサン共重合体及び炭化水素油の組合
せ物をフオーム安定剤として用いる高弾性ポリツレタン
７オームの製造法を開示している。しかしながら、上述
の特許又は特許願のいずれもが本発明の新規なアルキル
改変シロキサン共重合体及びその低ｆｆｉ度の高弾性ポ
リ９レタンフオームの製造における予期を越えた有利な
７オーム安定剤としての有用性を開示していない。

過去数年において、高弾性ポリワレタンフオームから作
られたクッションは、自動車のシートに漸次広く使用さ
れるようになってきた。自動車工業での条件は、シート
のクッションに対して必要とされる７オ一ム密度を減少
させることであシ、この結果高弾性ポリワレタンフオー
ムの安定化の難しさが増大する。最近、１．５０〜１．
７５ポンド／立方フイートの密度及び市販のフオーム系
に比べて許容しうる物理性を有するフオームクッション
を製造することのできる高含水量の新しい系が提案さｆ
ｉた。しかしながら、この新しい高水系は、７オ一ム安
定化表面活性剤のない場合に大きくて不規則な気泡を有
するフオームを生成し又はフオームの崩壊をひき起こす
。市販の高弾性ポリ９レタンフオーム表面活性剤（上述
の＠ｆＦに開示されている低粘度ジメチルシシコーン油
、シアノアルキルシロキサン共重合体及びシロキサン−
オキシアルキレン共重合体を含むＪを上記の新しい高水
系に添加することは問題の解決にならなかった。

市販の高弾性ポリワレタン７オームの表面活性剤はフオ
ームの崩壊を引き起こし、ま九市販の軟質１熱硬化”ポ
リワレタン用の表面活性剤は過度な収縮と空気入シフオ
ームの原因となる。従って、適当な程度の気泡安定化能
力を有する表面活性剤を得ることは、低密度で高弾性ポ
リウレタンフォーム処方物において問題を残している。

本発明は、低密度で高弾性のポリウレタンフォームの気
泡均一性をそれが存在したとしても殆んどフオーム収縮
性のないように調節するために、ある糧の低分子量の有
機シロキサン共重合体の表面活性剤が使用できるという
発見に基づいている。

その上、本発明によれば７オームの凹みは排除され（又
は少くとも大きく減ぜられ）、また低密度で高弾性のポ
リウレタンフォームの気泡構造は表面活性剤を使用しな
い場合よシも非常に均一で細かくなる。本発明は、現存
の高弾性ポリウレタンフォームの表面活性剤に比べ、予
期を越えて優秀な気泡構造を有する低密度で高弾性のポ
リウレタンフォームを与えるアルキル改変基が炭素数５
〜２０の低分子量でアルキル改変されたメチルシロキサ
ン共重合体を２穏類提供する。

新規な有機シロキサン共重合体は、（萄平均式％式％（
１） 〔式中、Ｍｅはメチル基であり、Ｒは炭素数５〜２０の
アルキル基であシ、ｎは１〜４の平均値を有し、ｐは１
−２の平均値を有し、及びｎとｐの比は１〜３の値を有
する〕を有する有機シロキサン共重合体；及び（ｂ）平
均式％式％（１） 〔式中、Ｍｅはメチル基であり、Ｐ”は炭素数５〜２０
のアルキル基であシ、及びｎは０〜８（好ましくは１〜
５）の平均値を有し、但しＢｙ基は有機シロキサンの２
０〜４５（好ましくは２５〜４０）重量係を表わす〕 を有する有機シロキサン共重合体からなる群から選択さ
れる有機シロキサン共重合体、からなる群から選択され
る。式ＩにおけるＲで及び式…におけるＲ／で表わされ
る基の例は、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル
、ノニル、テシルナとである。Ｒ′は式■において同一
の又は異なるアルキル基のいずれであってもよい。好ま
しくはＲ及びＲ′は炭素数が５〜１２である。

更に、本発明は、低密度で高弾性のポリ９レタンフオー
ムの製造における気泡安定剤として本発明のアルキル改
変メチルシロキサン共重合体を使用する方法に関する。

更に特に本発明は、一部が（ａ）（１）一級ヒドロキシ
ル基を少くとも４０モル係含有し及び約２０００〜約５
ｏｏｏの分子量を有するポリエーテルトリオール及び（
１１）該ポリエーテルトリオール及び他の平均して少く
とも２つのヒドロキシル基を有するポリエーテルの混合
物であって、該混合物の該ポリエーテルトリオールが全
ポリオール含量の少くとも４０重量％に相当している混
合物、からなる群から選択される有機ポリオール；Φ）
混合物中に該有機ポリオールと共に主成分量で及びポリ
ウレタンフォームを製造する九めに必要とされる該有機
ポリオールとの相対量で存在するポリイソシアネート；
（Ｃ）反応混合物を発泡させるのに十分な少量での発泡
剤Ｓ　（ｄ）ポリウレタンフォームを製造するための触
媒量の触媒；（ｅ）低成分量の本発明の有機シロキサン
共重合体；及び［時（ｆ）ポリウレタンフォームの燃焼
性を遅延させるのに十分な低成分量の難燃剤、を含有す
る反応混合物を発泡させ且つ反応させることを含んでな
る２、０ポンド／立方フイートよシも大きくない（好ま
しくは１．７５ポンド／立方フイートよシ大きくない〕
密度を有する高弾性ポリウレタンフォームの製造法にも
関する。

本発明の方法で製造される低密度で高弾性のポリウレタ
ンフォームは、均一な気泡構造と滑らかな成形表面を有
する。更に、本発明によるアルキル改変シロキサン共重
合体は、広い範囲（例えばポリエーテルポリオール１０
０重量部当、り０．０２〜５．０重量部）に亘って取シ
扱うことができ、溶液で使用でき、結果としてフオーム
処方物中へ容易に秤量し及びポンプで輸送できる。

本発明の新規な有機シロキサン共重合体は、いくつかの
方法で製造しうる。好適な方法は、炭素数５〜２０のア
ルケン及び 〔式中、Ｍｅ、ｎｓ　Ｉ）及びｎとｐの比は式（１）に
定義した通シである〕 及び ＨＭｅ　２Ｓ　ｉｏ　（Ｍｅ、Ｓ　１Ｑ）ｎＳ　ｉＭｅ
２Ｈ（ＩＶ）〔式中、Ｍｅ及びｎは式（ＩＩ）に定義し
走通シである〕 からなる群から選択されるヒドロシロキサン流体からな
る混合物の製造法を含む。この混合物は、機械的攪拌機
、凝縮器及び温度調節機を備えた５００ａ＆の反応フラ
スコ中に訃いて約７５〜約８５℃の温度まで加熱される
。この混合物にこの温度で白金触媒を添加すると発熱反
応が観察される。クロル白金酸は特に有効であるが、十
分公知の他の白金誘導体も使用できる。触媒は便宜上例
えばテトラヒドロフラン、エタノール、ブタノール、又
は混合溶媒例えばイソプロパツール／１，２−ジメトキ
シエタンの溶液として添加される。ヒドロシロキサン流
体及びアルケン反応物の全重量に基づく好適な触媒濃度
は白金が５〜ｓ　ｏ　ｐｐｍとなるような量であり、そ
れよシ高濃度又は低濃度でも使用できる。本発明の反応
羨は溶媒も使用できる。しかし本発明の条件下にヒドロ
シロキサン流体の５ｉ−Ｈ基と反応する溶媒は使用すべ
きでない。メタノール、エタノール、グロパノール及び
エーテルアルコールはこの種類に入る。炭化水素例えば
ベンゼン、トルエン及びキシレンは反応に対して有用な
溶媒である。エーテルは他の有用な種類の溶媒である。

本発明の反応に対する温度範囲は、約６０〜約１３８０
である。これよシ低温も使用できるが反応時間は長くな
る。２００Ｃまでの高温も使用できるが、そのような高
温にしても例の利点もない。勿論溶媒の選択は好適な温
度範囲に適合させなければならない。クロル白金酸の除
去又は中和は長期に亘る生成物の安定性に望ましい。普
通、中和を行なうために炭酸水素す）　１７ウムを反応
混合物に糸加し、得られた生成物を続いて加圧濾過した
。このように製造される上式Ｉ又はＨによって表わされ
る本発明の有機シロキサン共重合体である。

本発明の新規な有機シロキサン共重合体の他の製造法は
、通常の平衡化を含む。例示すると、アルキルメチルシ
ロキサンは、次の如く酸又は塩基のいずれかを用いてメ
チルシロキサンと平衡化することができる： Ｍｅ、Ｓ　ｉｏ８　ｉＭｅ、　＋　ｎ（Ｍｅ、　Ｓ　ｉ
ｏ　）　＋ｐ　ＩＲ８１６１ｅｏｌ。

〔式中、ＭｅＳＲＳｎ、ｐ及びｎとｐの比は上式（１）
で定義した通りである〕。

この場合、標準的なジメチルシロキサン中間体に対して
使用される通常の酸触媒による、即ち硫酸（Ｈ，８０，
）を触媒とする平衡化反応を通用することができる。約
０．１〜約０．５重量釜の濃度の無水トリフルオルメチ
ルスルホン酸触媒も成功裏に使用できる。平衡化は、少
くとも混合物が安定になるまで激しく攪拌しながら約２
５〜約５０Ｃで行なってもよい。

ポリウレタンフォームを製造するために使用される本発
明の有機シロキサン共重合体の相対量は、広い範囲に亘
って変えることができ、一般に有機一般に、約５重量部
以上の共重合体量を用いても明確な利点はなく、一方０
．０２重量部以下の量を用いるとフオームの収縮に対す
る安定性が損われる。好ましくは有機シロキサン共重合
体は有機ポリオール出発物質１００重量部当り０．２〜
約２．０重量釜の範囲の量で用いられる。

ポリウレタンフォームを夷造するための出発物質として
本発明で使用されるポリヒドロキシル反応物（有機ポリ
オール］は、一級ヒドロキシル基を少くとも４０モル係
で含有し且つ約２０００〜約８０００の分子量を有する
ポリエーテルトリオールのいずれかであってよい。従っ
て該ポリエーテルトリオールは二級ヒドロキシル基を６
０モル鴫以上で含有することができない。好ましくは該
ポリエーテルトリオールは一級ヒドロキシル基を約５５
〜９０モル係で含有し及び約４０００〜約７０００の分
子量を有する。本発明で使用される好適なポリエーテル
ポリオールは、アルキレンオキシドの、トリヒドロキシ
ル有機物質、例えばグリセロール；１，２．６−ヘキサ
ンドリオール；１．１，１−トリメチロールエタンｉ　
１　、１−、１−トリメチロールプロパンなど、並びに
これらの混合物への化学的付加によって得られるポリア
ルキレンエーテル）　ＩＪオールである。上述の好適な
ポリエーテルを製造するのに使用されるアルキレンオキ
シドは炭素数２〜４を有し、７’ｌ：Ｉヒｌ／ンオキシ
ド及びプロピレンオキシドとエチレンオキシドの混合物
は特に好適である。

本発明で使用される有機ポリオール出発物質は、上に定
義したポリエーテル）　ＩＪオール及び平均して少くと
も２コのヒドロキシル基を有する他のポリエーテルポリ
オールから本質的になる混合物であってよい。但し核上
に定義したポリエーテルトリオールは混合物の全ポリオ
ール含量の少くとも４０、好ましくは５０重量係に相当
する。そのような他のポリエーテルの例は、上述の範囲
以外のトリオール、ジオール、テトラオール及びポリマ
ー／ポリオールなど並びにこれらの混合物である。

上述のポリエーテルトリオールと混合することのできる
ようなポリエーテルポリオールの例は、アルキレンオキ
シドの、ジエチレンクリコール；ジプロピレングリコー
ル；ペンタエリスリトール；ソルビトール；スフローズ
；ラクト−不；α−メチルグルコシド；α−ヒドロキシ
アルキルグルコシド；ノボラック樹脂；水；エチレング
リコール；プロピレングリコール；トリメチレンクＩＪ
　＝ｒ　−Ａ／　：１．２−７”チレングリコール：１
，３−７’タンジオール；１，４−ブタンジオール；１
，５−ベンタンジオール；１，２−ヘキサンクリコール
；１゜１０−ｆカンジオール；１．２−シクロヘキサン
ジオール；２−ブテン−１，４−ジオール；３−シクロ
ヘキサン−１，１−ジメタツール；４−メチル−３−シ
クロヘキセン−１，１−ジメタツール；３−メチレン−
１，５−ヘンタンジオール；４−（２−ヒドロキシエト
キシ）−１−７’タノールなど並びにこれらの混合物の
如きポリオールへの付加物を含む。

上に定義したポリエーテルトリオールと混合することが
でき且つ本発明において出発物質として使用しうる他の
種類のポリエーテルポリオールは、英国特許第１，０６
３，２２２号及び米国特許第３．３８３．３５１号に記
述されている如く、エチレン性不飽和単量体をポリエー
テル中で重合させることによって得られるグラフト重合
体／ポリエーテル組成物である。そのような組成物を製
造するのに適当な単量体は、例えばアクリロニトリル、
塩化ビニル、スチレン、ブタジェン、塩化ビニリデンな
どを含む。そのような組成物を製造するのに適当な重合
体は、例えば直ぐ上に述べたポリエーテルを含む。これ
らのグラフト共重合体／ポリエーテル組成物は、ポリエ
ーテル中に重合された不飽和単量体を約１〜約７０、好
ましくは約５〜約５０及び最も好ましくは約１０〜約４
０重量係で含有することができる。そのような組成物は
、便宜的には上述の参考文献に更に詳細に記述されてい
る如き遊離基重合触媒、例えばパーオキサイド、パーサ
ルフェート、パーカーボネート、バーポレート及びアゾ
化合物の存在下に、単量体を選択されたポリエーテル中
において４０〜１５０Ｃの温度で重合させることによっ
て製造される。得られる組成物は、少量の未反応のポリ
エーテル、単量体及び遊離の重合体並びにグラフト重合
体／ポリエーテル錯体を含有することができる。特に好
適なものは、アクリロニトリル及びスチレン及びポリエ
ーテルトリオールの混合物から得られるグラフト重合体
／ポリエーテルである。

本発明の出発物質として用いられる特別な有機ポリオー
ル又はポリオール類は、単に冷硬化ポリエーテルウレタ
ンフオームの最終用途に依存する。

例えば一級ヒドロキシル基を少くとも４０モル係で有し
且つ２０００〜ｓ　ｏ　ｏ　ｏ、好ましくは４０００〜
７００００分子量全７０００リエーテルトリオールを用
いることは、一般にヒドロキシル数８４〜２１、好まし
くは４２〜２０に相当し、一義的に軟質のポリエーテル
フオームを与える。

一級と二級のヒドロキシル基をいずれかの割合で有する
ことができ及び必要とされるポリエーテルトリオールと
混合することのできる補助的なポリエーテルは、フエー
ムの軟質の程度を調節し或いはフオームの耐負荷性を変
える九めに使用することができる。

上述のような限定は、制限を意図するものでなく、単に
ポリエーテルトリオール及び使用しうる他のポリエーテ
ルの可能な組合せの多くの例にすぎない。

ヒドロキシル数は、本発明で使用される他の架橋添加剤
を含む又は含まないポリオール又はポリオールの混合物
１ｖから調製される完全にアセチル化された誘導体の加
水分解生成物の完全な中和に必要な水酸化カリウムの■
数として定義される。

ヒドロキシル数は方程式 〔式中、ＯＨはポリオールのヒドロキシル数であシ、ｆ
はその官能性であり、及びｍ。

Ｗ、はその分子量である〕 によっても定義することができる。

冷硬化ポリエーテル９レタンフオームを製造するために
上述した有機ポリオール出発物質との反応に対し、種々
の有機インシアネートが本発明の７オーム処方物に使用
することができる。好適なインシアネートは、一般式 ％式％） 〔式中、Ｙは酸素であシ、ｉは２又はそれ以上の整数で
あり、及びＱはｉの価数を有する有機迦である〕 のポリイソシアネート及びポリイソチオシアネートであ
る。例えばＱは置換又は未置換の炭化水素基、例えば１
個又はそれ以上のアリール−ＮＣＹ結合及び／又は１個
又はそれ以上のアルキル−ＮＣＹ結合を有するアルギレ
ン及びアリーレンであることができる。Ｑは更に−ＱＺ
Ｏ−のような基も含む。但しこの場合Ｑはアルキレン又
はアリーレン基であり及び２は２価の残基例えばＣ０１
ＳＯ１などである。そのような化合物の例は、ヘキすメ
チルジイソシアネー）、１．８−ジイソシアナト−ｐ−
メンタン、キシリレンジイソシアネート、（ＯＣＮＣＨ
ｔＣＨ１ＣＨ２０ＣＨｔ）ｚＯｌｌ−メチル−２，４−
ジイソシアナトシクロヘキサン、フェニレンジインシア
ネート、トリレンジインシアネート、クロルフェニレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイ
ソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート
、トリフェニルメタン−４，４’、４”−トリイソシア
ネート、及びインプロビルベンゼン−α−４−ジイソシ
アネートを含む。更に本発明に有用なイソシアネートに
含まれるものは、インシアネートの二量体及び二量体及
びジイソシアネート及び重合体ジイソシアネート、例え
ば一般式 ％式％） 〔式中、ｉ及びｊは２又はそれ以上の整数である〕 を有するもの、及び／又は（反応混合物中の更なる成分
として）一般式 ％式％） ゛　〔式中、ｉは１又はそれ以上であり及びＬは単官能
性又は多官能性原子又は基である〕の化合物である。更
に符に、本発明のポリウレタンフォーム國使用されるポ
リイソシアネート成分は、次の特別な化合物並びにこれ
らの２種又はそれ以上の混合物も含む：２．４−トリレ
ンジイソシアネート、２．６−）リレンジイソシアネー
ト、粗トリレンジイソシアネート、ビス（４−インシア
ナトフェニル）メタン、アニリンホルムアルデヒド縮合
生成物のホスゲン化によって製造されるポリメチレンポ
リフェニルイソシアネート、２゜４．６−トルニントリ
イソシアネート、及び技術的に公知である多くの他の有
機ポリイソシアネート、例えば５ｉｅｆｋｅｎ、Ａｎｎ
、、５６５．７５（１９４９）に開示されているもの。

一般に芳香族ポリイソシアネートは好適である。

本発明の範囲内に含まれる高弾性の冷硬化処方物におい
て特に有用なインシアネート成分は、異性体トリレンジ
イソシアネートの組合せ物及び式〔式中、Ｒは水素及び
／又は低級アルキルであシ及びＸは少くとも２．１の値
を有する〕の単位を有する重合体イソシアネートである
。なお好ましくは低級アルキル基はメチルであシ及びＸ
は２．１〜約３．０の値を有する。

用いられるポリイソシアネートの量は、製造するポリワ
レタンの性質に依存して僅かに変化するであろう。一般
に、ポリイノシアネートは、有機ポリオール出発物質の
ヒドロキシル基のすべてと及び発泡剤として存在するい
ずれかの水と反応させるのに必要なインシアナト基の化
学量論量の８０〜１５０％、好ましくは９０〜１１０％
を与えるような量で、本発明のフオーム処方物に使用さ
れる。最も好ましくは、化学量論量よ〕僅かに過剰量の
イソシアナト基が用いられる。

本発明の方法で使用できる発泡剤は、水、８０Ｆ以下及
び−６０Ｆ以上の沸点を有する液化ガス、或いは他の不
活性なガス例えば窒素、二酸化炭素、ヘリ９ム及びアル
ゴンを含む。適当な液化ガスは発泡物体の温度又はそれ
以下の温度で蒸発する飽和の脂肪族フルオル炭化水素で
ある。そのようなガスは少くとも部分的に弗素化され及
びさもなければハロゲン化されていてもよい。本発明の
処方物を発泡させる際に用いるのに適当なフルオルカー
ボン発泡剤は、トリクロルフルオルメタン、ジクロルフ
ルオルメタン、ジクロルフルオルメタン、１，１−クロ
ル−１−フルオルエタン、１−クロル−１，１−シアル
オル−２，２−ジクロルエタン及び１，１．１−）リア
ルオル−２−クロル−２−フルオル−３，３−ジフルオ
ル−４，４゜４−トリフルオルブタンを含む。本発明の
方法に好適な発泡剤は、トリクロルフルオルメタンであ
る。使用される発泡剤の量は、発泡生成物に期待する密
度と共に変化しよう。普通、有機ポリオール出発物質１
００重量部当り２〜２０重量部の発泡剤が好適である。

ポリ９レタンを製造するために本発明で使用される触媒
は、通常の軟質及び高弾性ポリワレタンフオームを製造
する際に使用されるアミン又は金属触媒のいずれかを含
む。そのような通常のアミン触媒の例は、Ｎ−メチルモ
ルフォリン、Ｎ−エチルモルフォリン、ヘキサデシルジ
メチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’
−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルエタノールアミン、ジェタノールアミン、３−ジ
エチルアミン−Ｎ、Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、ビ
ス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ、Ｎ、Ｎ
’、Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、４．４’−
メチレンビス（２−クロルアニリン）、ジメチルベンジ
ルアミン、Ｎ−ココモルフォリン、トリエチレンジアミ
ン、［１，４−ジアザビシクロ（２，２，２３オクタン
］、トリエチレンジアミンのぎ酸塩、トリエチレンジア
ミンの他の塩及び一級及びニーアミノ基のオキシアルキ
レン付加物、などである。通常の金属触媒の例は、種々
のカルボン酸の錫塩及びニッケルアセチルアセトネート
である。本発明の方法に好適な金属触媒はジプチル錫ジ
ラウレートである。そのようなアミン及び金属触媒は、
有機ポリオール出発物質の全重量に基づいて０．１〜２
重量重量量で混合物中に用いることが好適である。

本発明の方法に従って高弾性ポリウレタンフォームを製
造する際に、所望によシ特別な目的のためのフオームを
製造する際に、他の更なる成分を少量で使用することが
できる。即ち難燃剤（例えばトリクロルエチルホスファ
イト）は、ポリウレタンフォームが燃焼する傾向を減す
るために使用できる。勿論、本方法の操作又は反応物に
実質的に悪影響を及ぼさない触媒に対する適当な有機溶
媒も使用することができる。そのような触媒に対する溶
媒の例は、ポリオール（例えば２−メチル−２、４−ヘ
ンタンジオール）、シフロピレングリコールなどを含む
。

本発明によれば、適当な技法により高弾性ポリ９レタン
フオームが製造できる。好適な方法は、反応物のすべて
が発泡操作と同時に反応する一段法又はワンショット法
である。第二の一般的な方法はプレポリマー法と呼ばれ
るものである。この方法では、ポリエーテル出発物質を
少々過剰量のインシアネートと反応させることによって
プレポリマーを生成させ、次いでこのプレポリマーを水
又は不活性な発泡剤との反応によって発泡させる。

使用しうる他の方法は、大過剰量のインシアネートを、
発泡剤の存在下に更なるポリエーテルを含むポリエーテ
ル生成物と反応させることを含む擬プレポリマー法であ
る。時にはポリエーテル出発物質と有機シロキサノ共重
合体を予備混合することが好適であるが、種々の成分の
適当な予備混合物が使用できる。反応の高発□熱性のた
めに、高弾性ポリウレタンフォームは、外部からの熱を
必要としないで反応物を室温で混合し及び発泡する反応
混合物を適当な型内へ注入し及び７オームをそれ自体硬
化させることによって迅速に製造される。

勿論、所望によシ全反応は、泡を予加熱し及び／又は通
常の高温での後硬化工程を用いることによって更に促進
させることができる。冷硬化法は後硬化工程を用いても
用いなくても短期間内に全フオームを通して大程度の硬
化を達成し、且つ一般に通常の熱硬化法で達成されるも
のよりも短い粘着性消失及び剥型期間を達成する。例え
ば冷硬化法で製造される高弾性のポリワレタン７オーム
は、通常の熱硬化ポリウレタンフォームよシもかなり速
やかに実質的な表面の損傷なしに型から取り出すことが
できる。勿論、本発明の冷硬化ポリウレタンフォームが
所望により平板形で製造できることも理解すべきである
。

本発明の更なる％徴は、高弾性ポリエーテルウレタンフ
オームｔ−製造する際に用いるのに適当な新規な組成物
である。例えば、新規な有機シロキサン共重合体を、稀
釈形で、即ち有機シロキサン共重合体−溶媒溶液予備混
合物又は有機シロキサン共重合体−醪媒一触媒溶液予備
混合物の形で用いることは、特に商業的な規模の場合に
望ましい。

そのような溶液予備混合物は、混合、秤量又は沈降の問
題を排除するのに役立ちうる。更に、このときにはよシ
少ない成分流を、装置の混合頭に送入すればよい。かな
り重要なことは、処方器が系を最良に適合させ及びフオ
ームの性質の消失を最小にし又は排除する特別な溶媒を
選択する自由度を有していることである。有機シロキサ
ン共重合体−溶媒−触媒予備混合物も、選択される溶媒
が触媒並びに有機シロキサン共重合体に対する溶媒とい
う二重の役割を演するものであシうるから、使用するこ
とができる。この予備混合物を処方する操作は、発泡操
作を簡略化し、成分の秤量の正確さを改善する。いずれ
か適当な有機溶媒例えば炭化水素、八ツ炭化水素、有機
ヒドロキシル化合物、７タル酸アルキルなどは使用する
ことができ、好ましくは選択される溶媒は有機シロキサ
ン共重合体が実質的に溶解するものであるべきである。

例えば有機シロキサン共重合体の少くとも５重量部が溶
媒９５重量部に溶解するということは好適である。更に
好ましくは、有機シロキサン共重合体−溶媒又は有機シ
ロキサン共重合体−溶媒一触　　　・媒浴液中の有機シ
ロキサン共重合体の最小パーセントは少くとも約１０〜
少くとも約３０重ｉ″係の範囲であるべきである。勿論
、そのような溶媒は使用する必要がなく及び該溶媒溶液
中の有機シロキサッ共重合体の最高パーセントは厳密で
ないということが理解される。更に、そのような溶媒溶
液は、使用する場合勿論光に概述したような有機ポリオ
ール出発物質１００重量部当りに使用しうる活性な有機
シロキサン共重合体の量と関係させるべきである。同一
の関係は、有機シロキサン共重合体−溶媒−触媒溶液を
用いる場合、触媒に関しても考慮すべきである。好まし
くは有機シロキサン共重合体の溶媒は、有機ヒドロキシ
ル化合物、例えばヒドロキシルが末端の有機エーテル化
合物である。更に好ましくは、それらはポリエーテルト
リオール、ジオール及びモノオール、側光ばエチレンオ
キシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドの、開
始剤例えばグリセロール、水、トリメチロールプロパン
、１，２．６−ヘキサントリオール、エチレングリコー
ル、フタノール、ノニルフェニルなどへの付加物である
。勿論そのような付加物のオキシアルキレン単位は異な
る種類のもの、例えばオキシプロブレン及びオキシエチ
レン基であってよく、これらはランダムに又はブロック
で分布していてもよい。最も好適な溶媒は、オキシアル
キレン部分のすべてが又は主部分がオキシプロピレン単
位であり、且つそれらがフォーいて約２０００〜６００
０の範囲の分子量を有するポリエーテルトリオールであ
る。更に本発明の有機シロキサン共重合体の溶解度に関
するこの発見は制御でき及び調節することができる。

本発明に従って製造される高弾性ポリワレタンフオーム
は対応する通常のフオームと同一の目的に使用できる。

例えばそれらはクッションが所望の場所例えば家具、輸
送系、自動車、航空機など；カーペット；繊細な物品の
包装；などに使用することができる。

次の実施例は、本発明を単に例示するものであって、そ
の範囲を制限するものとして意図していない。

実施例においては、次の略号を使用する：Ｐ！（ＰＰ　
　　重量基準でのポリオール１００部当りの部 ｃｓｔｋ　　　ストーク Ｍｅ　　　　　メチル Ｒ炭素数５〜２０のアルキル基 ＶＡＺＯアゾビスイソプチロニトリル 更に実施例に訃いては、下記の出発物質を使用した： ａ、ポリオール ポリオール１．グリセロールを開始剤としてプロピレン
オキシドを及び次いでエチレンオキシドを重合させるこ
とによって製造されるポリエーテルポリオール。このポ
リエーテルポリオールは凡そ４５００の分子量及び凡そ
３４のヒドロキシル数を有する。これはプロピレンオキ
シド約８５，５重量鳴、エチレンオキシド１４．５重量
幅及び一級ヒドロキシル基約７３憾を含有した。

ポリオールｎ、グリセロールを開始剤としてプロピレン
オキシドを及び次いでエチレンオキシドを重合させるこ
とによって製造されるポリエーテルポリオール。このポ
リエーテルポリオールは凡そ４５００の分子量及び凡そ
３４のヒドロキシル数を有する。これはプロピレンオキ
シド約８５．５ｉｔ　’ＩＩ　、エチレンオキシド１４
．５重ｉ−４及び一級ヒドロキシル基約８０％を含有し
念。

い、スチレン／アクリロニトリルをポリオール！中で重
合させることによって製造される重合体／ポリオール。

この重合体／ポリオールは約２８のヒドロキシル数を有
した。この重合体はスチレンとアクリロニトリルを１：
１の重量比で含有し、及び重合体／ポリオールを全重量
の２１１重量で含有した。

ソシアネート約８０重食傷及び２．６−ドリレンジイソ
シアネート約２０重量鴫の混合物であった。

８００重量鳴び重合体モル当シ約２．５〜２．９モルの
ＮＣＯを含有し且つ約３１．４重量鳴のインシアネート
含量を有するポリメチレンポリフェニレンインシアネー
ト重合体約２０重置部からなる組成物であつ友。

Ｃ，ポリワレタンフオーム 触媒 触媒１．これはビス−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル
）−エーテル約７０重食傷及びジプロピレンクリコール
溶媒約３０重量鳴からなる組成物であった。

触媒■、ビス−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル）−エ
ーテル。

触媒層、これはトリエチレンジアミン約３３重食傷及び
ジプロピレングリコール溶媒約６７重置部からなる組成
物であった。

触媒■、これは３−ジメチルアミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチル
−プロピオンアミド約３３，３重量鳴及びエトキシル化
フェノール溶媒６６．６重量鳴からなる組成物であった
。

触媒Ｖ。これはジブチル錫ジラウレート約８８重食傷及
び分子量約３０００及びヒドロキシル数約５６のポリオ
キシプロピレントリオール約１２重量憾からなる組成物
であつ念。

触媒■。ジェタノールアミン。

本発明の有機シロキサン共重合体Ａ−Ｖ及び本発明の範
囲外の有機シロキサンＡＡ及びＢＢは実施例１〜ＸＸＸ
Ｖに記述される。

００発泡剤 Ｑ泡剤１．トリクロルフルオルメタン ｆ、難燃剤 難燃剤１．　　）リクロルエチルホスファイト９９、Ｏ
ｉｉ量憾食傷インプロパツール１．０重量鳴からなる溶
媒９６．５重量％に＠解されたクロル白金酸・６水和物
４．４重ｉ係からなる溶液。この溶液はヒドロシロキサ
ン流体及びアルキレン反応物に対し重量で５０ｐｐｍ　
　を与えるような童で使用される。

機械的攪拌機を備え７ｔ５００１１７の３ツロ反応フラ
スコ中へ、ヘキサメチルジシロキサン（Ｍｅ、Ｓ　ｉＯ
８ｉＭｅ、）　４２．１７Ｐ　Ｃ０，２６−Ｅニル）、
環式ジメチルシロキサンテトラマー（Ｍｅ、５ｉｌｌ。

３７．４２Ｆ（０，１２６モル）、及び（Ｍｅ）（８ｉ
０３乞約０．３２当量で含有するボッ（メチル水素シロ
キサン）１９．１７ｆからなる混合物を仕込んだ。

更に、このフラスコに、混合物の全重量の約２重量幅に
相当する約２．０　（０，０２モル］の硫酸（Ｈｔ８０
．）触媒を添加した。混合物を室温で約４時間攪拌し、
平衡化された液体生成物を調製した。

この平衡化さｎｅ液体生成物を炭酸水素ナトリウム（Ｎ
ａＨＣＯ，）４重を憾で中和し、次いで平均濾過寸法的
０．０２ミクロンを有する加圧濾過機を通して濾過した
。今や適当にヒドロシロキサン流体と言える平衡化され
た液体生成物は、２５Ｃの温度で１．８６ｃｓｔｋの粘
度を有する透明な液体である。アルカリ性加水分解で決
定される如きヒドロシロキサン流体の８ｉ−Ｈ含量はヒ
ドロシロキサン流体を当ｆｉ７１．７ｃｃのＨｌに相当
し、且つ計算され九分子量は３７５であった。このヒド
ロシロキサン流体は平均組成 を有した。これを以降ヒドロシロキサン流体■として言
及する。本実施例で使用されるヒドロシロキサン流体の
組成及び性質を下表Ｉに示す。

８ｇＢ部：新規な有機シロキサン共重合体の製造機械的
攪拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた５００ｍの３ツ
ロ反応フラスコへ、ヒドロシロキサン流体ｌを３１．０
ｒ（０，０８モル）仕込んだ。

次いでヒドロシロキサン流体ｌを８５０まで加熱し、反
応フラスコにクロル白金酸導液を添加し比。

更に反応フラスコに、１−オクテン１３．６２（０，１
２そル）を、２０幅過剰量の濃度で滴々に添加しｔ６発
熱反応のために反応フラスコの温度は最高１３２０に達
した。この反応を、反応フラスコから試料ＩＯＣを採取
し、発酵試験管試験におけるアルカリ性加水分解で遊離
する水素を測定して残存Ｓｉ　−Ｈ含量を測定すること
によって監視した。すべての８ｉ−Ｈが反応した後、反
応フラスコを室温まで冷却した。このように製造した生
成物を炭酸水素ナトリウム（Ｎａ）ＩＣＯ，ｌで中和し
、平均濾過寸法ｏ、　１ｏ　ミクロンを有する加圧濾過
機を通して濾過し友。生成物は温度２５Ｃにおいて４，
３２ｃｓｔｋの粘度を有する本発明の有機シロキサン共
重合体であつ友。この有機シロキサン共重合体は計算さ
れた分子量５０９を有する透明なこはく色の液体であつ
友。以降有機シロキサン共重合体Ａとして言及されるこ
の有機シロキサン共重合体は平均組成 Ｍｅ、Ｓ　ｉｏ　（Ｍｅ、８１０３１．９　（ＭｅＳ　
ｉＯ）、、ＳｉＭｅ３（ＣＨｔ）丁ＣＨ。

を有した。本発明の有機シロキサン共重合体の組成及び
性質を下表話に示す。

機械的攪拌機を備えた５００−の３ツロ反広フラスコ中
へ、ヘキサメチルジシロキサン（Ｍｅ、Ｓ　ｉｔｓ　ｉ
Ｍｅ３　）４４．６３　ｆ　（０，２８モル）、環式ジ
メチルシロキサンテトラマー（Ｍｅ２Ｓｉｌｌ。

３８．７５ｆ（０，５２モル）、及び（ＭｅＨ８ｉ０）
を約０．３２当量で含有するポリ（メチル水素シロキサ
ン３１９．１’ｌからなる混合物を仕込んだ。更に、こ
のフラスコに、混合物の全重量の約２重置部に相当する
約２．０５９（０，０２モル）の硫酸（Ｈ，８０，１触
媒を添加した。混合物を室温で約４時間攪拌し、平衡化
された液体生成物を調製した。

この平衡化された液体生成物を炭酸水素ナトリウム（Ｎ
ａＨＣＯ，１４重量鴫で中和し、次いで平均−過寸法約
０．０２ミクロンを有する加圧濾過機を通して一過した
。今や適当にヒドロシロキサン流体と言える平衡化され
た液体生成物は、２５Ｃの温度で１．８１ｃｓｔｋの粘
朦を有する透明な液体である。アルカリ性加水分解で決
定される如きヒドロシロキサン流体のＳｉ　−Ｈ含量は
ヒドロシロキサン流体２当Ｄ　６１．７．ＣＣの水素に
相当し、且つ計算され九分子鎗は３６３であった。この
ヒドロシロキサン流体は平均組成 Ｍｅ、　Ｓ　ｉｏ　（Ｍｅ、　Ｓ　ｉｏ）　ｘ、ｓ　ｉ
Ｍｅ８　ｉｌｌ　、。Ｓ　ｉＭｅ。

を有した。これを以降ヒドロシロキサン流体■として言
及する。

機械的攪拌機、′＃縮器及び温度調節機を備えた５００
７（７）３ツロ反応フラスコへ、ヒドロシロキサン流体
■を３１．ＯＦ＋０．０９モル）仕込んだ。

次もでヒドロシロキサン流体■を８５ｃまで那熱し、反
応フラスコにクロル白金酸浴液を添加した。

更に反応フラスコに、１−オクテン１１．６Ｆ［０，１
０モル）を、２０優過剰濃度で滴々に添加し友。この結
果発熱反応が起こった。この反応を、反応フラスコから
試料１工を採取し、発酵試験管試験におけるアルカリ性
加水分解で遊離する水素を測定して残存８ｉ　−Ｈ含量
を測定することによって監視しｔｏすべでの８ｉ　−Ｈ
が反応しｔ後、反応フラスコを室温まで冷却しｔｏこの
ように製造し九生成物を炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣ
Ｏ５）で中和し、平均濾過寸法ｏ、　ｉ　ｏミクロンを
有する加圧ｐ過機を通して濾過し友。生成物は温度２５
Ｃにおいて３．７５ｃｓｔｋの粘度を有する本発明の有
機シロキサン共重合体であつ念。この有機シロキサン共
重合体は平均組成 Ｍｅ、ＳｉＯ（Ｍｅ、Ｓ　　ｉＯ）□、、（ＭｅＳ　　
ｔｏ）８．ｏ　Ｓ　ｉＭｅ３（ＯＨ，）丁ＣＨ３ を有し友。これを以降有機シロキサン共重合体Ｂとして
言及する。

機械的攪拌機を備λ７’Ｃ５００１１７の３ツロ反応フ
ラスコ中へ、ヘキサメチルジシロキサン［Ｍｅ、Ｓ　ｉ
ｔｓｉＭｅ３　）４６．５８？　（０，２９モル）、環
式ジメチルシロキサンテトラマー（ＭｅｔＳｉ０１４３
６．１６Ｆ＜０．４９モル）、及び（ＭｅＨ８ｉ　０　
）を約０．２ｇ当量で含有するポリ（メチル水素シロキ
サン）１７．２５ｆからなる混合物を仕込んだ。

更に、このフラスコに、混谷物の全重量の約２重貴名に
相当する約２．Ｏｆ　（０，０２モル）の硫酸（Ｈ，Ｓ
ｏ、ｌ触媒を添加し次。混合物を室温で約４時間攪拌し
、平衡化された液体生成物をｖＡ製し友。

この平衡化され次液体生成物を炭酸水素ナトリワＡ　（
Ｎａ）ＩＣＯｓ）　　４重量％で中和し、次いで平均濾
過寸法的０．０２ミクロンを有する加圧濾過機を通して
濾過し次。今や適当にヒドロシロキサン流体と言える平
衡化され次液体生成物は、２５℃の温度で１．７０ｃｓ
ｔｋの粘度を有する透明な液体である。アルカリ性加水
分解で決定される如きヒドロシロキサン流体の５ｉ−Ｈ
含量はヒドロシロキサン流体２当り６４．４ｃｃのＨ２
に相当し、且つ計算された分子量は３４８であった。こ
のヒドロシロキサン流体は平均組成 ｔｖｉｅ３　Ｓ　ｉＯ（Ｍｅ、８１ｔ））１，７　ｔＭ
ｅｓ　１ｏ）０．。Ｓ　ｉＭｅ　３を有した。これを以
降ヒドロシロキサン流体層として言及する。

機械的攪拌機、凝縮器及び温度調！ｆＪ機を備えた５０
０ｍ＋７）３ツロ反応フラスコへ、ヒドロシロキサン流
体１を２８．Ｏｆ＋０．０８モル）仕込んだ。

次いでヒドロシロキサン流体■を８５０まで加熱し、反
応フラスコにクロル白金酸＃液を添加した。

更に反応フラスコに、１−オクテン１１．Ｏｆ＋　０．
１０モル】全、２０曝過剰量の濃度で滴々に添加した。

この結果発熱反応が起こっ九。この反応を、反応フラス
コから試料ＩＣＣを採取し、発酵試験管試験におけるア
ルカリ性加水分解で遊離する水素を測定して残存８ｉ　
−Ｈ含量を測定することによって監視した。すべてのＳ
ｉ　−Ｈが反応した後、反応プラス″：Ｉを室温まで冷
却した。このように製造した生成物を炭酸水素ナトリ９
ム（ＮａＨＣＯ３）　　で中和し、平均濾過寸法０．１
０ミクロンを有する力り比濾過機を通して濾過した。生
成物は温度２５Ｃにおいて３．９９ｃｓｔｋの粘度を有
する本発明の有機シロキサン共重合体であった。

この有機シ票キサン共重合体は計算され九分子量４６１
を有する透明なこはく色の液体であった。

有機シロキサン共重合体は平均組成 ｌ　Ｃ１（、）テＣＨ４ を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｃとして
言及する。

機械的攪拌機を備えた５Ｑ□Ｊの３ツロ反応フラスコ中
へ、ヘキサメチルジシロキサン（Ｍｅ、５ｉｔｓ　ｉＭ
ｅ、ｌ　４３．６９ｆｔ　０．２７モル］、環式ジメチ
ルシロキサンテトラマー（Ｍｅ、８ｉ０１４３３．３５
　Ｆ　（０，４５％＃ｌ、及び！Ｍｅｆ（８ｉｏ）を約
０．３０当量で含有するポリ（メチル水素シロキサン１
１８．０３Ｆからなる混合物を仕込んだ。更に、このフ
ラスコに、混合物の全重量の約２重量鳴に相当する約２
．Ｏｆ　ｔ　０．０２モル）の硫酸（Ｈ，８０，）触媒
を添加した。泪金物を室温で約４時間攪拌し、平衡化さ
れ友液体生成物を調製しｔｏこの平衡化され友液体生成
物を炭酸水素ナトＩＪウム（ＮａＨＣＯ３１４重２１で
中和し、次いで平均濾過寸法約０．０２ミクロンを有す
る加圧沖過機を通して濾過した。今や適当にヒドロシロ
キサン流体と言える平衡化され次液体生成物は、２５Ｃ
の温度で１．６０ｃｓｔｋの粘度を有する透明な液体で
ある。アルカリ性加水分解で決定される如きヒドロシロ
キサン流体のＳｉ　−Ｈ含量はヒドロシロキサン流体ｆ
当、り　６７．１　ＣＣのＨ３に相当し、且つ計算され
た分子量は３３４であった。このヒドロシロキサン流体
は平均組成 ＭｅＢ　８１０　（Ｍｅ！８　ｔｏ　）Ｌ、　５１Ｍｅ
　８１０　）ｔ、。Ｓ　Ｉ　Ｍｅ。

を有した。これを以降ヒドロシロキサン流体■として言
及する。

機械的攪拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた５００ｊ
の３ツロ反応フラスコへ、ヒドロシロキサン流体■を３
１．Ｏｆ、　（０，０９モル）仕込んだ。

次いでヒドロシロキサン流体■を８５℃まで加熱し、反
応フラスコにクロル白金酸溶液を添加した。

更に反応フラスコに、１−オクテン１２．７ｆｔ０．１
１モル）を、２０係過剰量の濃度ｆ滴々に添加した。こ
の結果発熱反応が起こるがこの反応を、反応フラスコか
ら試料１ｃｃを採取し、発酵試験管試験におけるアルカ
リ性加水分解で遊離する水素を測定して残存５ｉ−１（
含量を測定することによって管視した。すべてのＳｉ　
−Ｈが反応した後、反応フラスコを室温まで冷却した。

このように製造した生成物を炭酸水素ナトＩｊウムｔＮ
ａＨｃｏ、１で中和し、平均濾過寸法０．１０　ミクロ
ンを有する加圧ｐ過＋ｌｋ？−通して濾過した。生成物
は温度２５℃において３．４３ｃｓｔｋの粘度を有する
本発明の有機シロキサン共重合体であった。この有機シ
ロキサン共重合体は計算された分子ｆ４４６の透明なこ
はく色の液体であった。有機シロキサン共重合体は平均
組成 Ｍｅ、８　ｉｏ　（Ｍｅ、Ｓ　ｉｏ）、、ｔＭｅｓ　１
Ｏ）ＬｏＳ　ｉＭ　ｅ。

（ＣＨ２）　ｔ　Ｃ迅 を有した。これを以降有機シロキサン共重合体り左して
言及する。

機械的攪拌機を備えた５００ｍの３ツロ反応フラスコ中
へ、ヘキサメチルジシロキサン（Ｍｅ、８ｉ０ＳｉＭｅ
、３３７．１７’Ｉ（０，２３モル）、環式９式％） 約０．３４当量で含有するポリ（メチル水素シロキサン
１２０．６７ｆからなる混合Ｗｔ仕込んだ。更に、この
フラスコに、混合物の全重量の約２重置部に相当する約
２．０ｆ（０，０２モル）の硫酸ＩＨ，８０，）触媒を
添加した。混合物を室温で約４時間攪拌し、平衡化され
た液体生成物を調製した。

この平衡化された液体生成￥２１を炭酸水素ナトリ９ム
（ＮａＨ００３１４重ｉ％で中和し、次いで平均濾過寸
法約０．０２ミクロンを有する加圧濾過機を通して濾過
した。今や適当にヒドロシロキサン流体と言える平衡化
された液体生成物は、２５Ｃの温度で２．２９ｃｓｔｋ
の粘度を有する透明な液体である。アルカリ性加水分解
で決定される如きとドロシロキサン流体の５ｉ−Ｈ含量
はヒドロシロキサン流体を当り７６．７ｃｃのＨｌに相
当し、且つ計算された分子量は４３８であった。このヒ
ドロシロキサン流体は平均組成 Ｍｅｓｓ　ｉＯ（Ｍｅｓｓ　１ｏ）２．、（Ｍｅ８１０
）０．．８　ｉＭｅ３を有した。これを以降ヒドロシロ
キサン流体■として言及する。

第Ｂ部：新規な有機シロキサン共重合体の製造機棹的攪
拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた５００−の３ツロ
反応フラスコへ、ヒドロシロキサン流体■を３４．０ｆ
（０゜０８モル）仕込んだ。

次いでヒドロシロキサン流体Ｖを８５０ｔで加熱し、反
応フラスコにクロル白金酸溶液を添加した。

更に反応フラスコに、１−オクテン１５．３　Ｆ（０，
１４モル）を、２０％過剰量の濃度で滴々に添加した。

この結果発熱反応が起こった。この反応を、反応フラス
コから試料１ｃｃを採取し、発酵試験管試験におけるア
ルカリ性加水分解で遊離する水素を測定して残存８ｉ　
−Ｈ含量を測定することによって監視した。すべての８
ｉ−Ｈが反応した後、反応フラスコを室温まで冷却した
。このように製造した生成物を炭酸水素ナトリウム（Ｎ
ａＨＣｏ、１で中和し、平均濾過寸法０．１０ミクロン
を有する加圧濾過機を通して濾過した。生成物は温度２
５Ｃにおいて５．７３ｃｓｔｋの粘度を有する本発明の
有機シロキサン共重合体であった。この有機シロキサン
共重合体は計算された分子量６０６を有する透明なこは
く色の液体であった。有機シロキサン共重合体は平均組
成 Ｍｅ、Ｓ　ｉＯ（Ｍｅ、Ｓ　ｉｏ　１２．、　（ＭｅＳ
　ｉｏ札、８　ｉＭｅ。

（ＣＨ，３丁ＯＨ。

を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｅとして
言及する。

実施例■ 機械的攪拌機を備えた５００−の３ツロ反応フラスコ中
へ、ヘキサメチルジシ四キサン（Ｍｅ、８４０５１Ｍｇ
、）４　Ｎ５６　ｔ　（０，２９モル）、環式ジメチル
シ■キサンテトラマー（ＭｅＩＳ　（Ｑ）４３Ｌ８６Ｆ
（０，４３モル）、及び（ＭｇＨ８４０）を約α３６当
量で含有するポリ（メチル水素シ四キサン）２Ｌ５５Ｆ
からなる混合物を仕込んだ。更に、このフラスコに、混
合物の全型ｔの約２重量＝ＩＫ相当する約２．０Ｐ（（
ＬＯ２モル）の硫酸（Ｅ、Ｓｏ、）触媒を添加した。混
合物を室温で約４時間攪拌し、平衡化された液体生成物
を！！！ｉｌ製した。

この平衡化された液体生成物を炭酸水素ナトリウム（Ｎ
ａＨＣＯ，）４重量鳴で中和し、次いで平均濾過寸法約
α０２ξクロ／を有する加圧濾過機を通して濾過した。

今や適当にヒドロシロキサン流体と言える平衡化された
液体生成物は、２５Ｃの温度で１６９　ａｓｔｋの粘度
を有する透明な液体である。アルカリ性加水分解で決定
される如きヒドロシロキサン流体の５ｉ−Ｈ含量はヒド
ロシロキサン流体を当シ８α２ｃｔ、のＨ２に相当し、
且つ計算された分子量は３４９であった。このヒドロシ
ロキサン流体は平均組成 Ｍｅ、ＳぜＯ（Ｍｔｔ、Ｓ　４０）、　、　（Ｈａｓ　
４０）、　、６８　ｔｈｈｔ＠を有したつこれを以降ヒ
ドロシロキサン流体■として言及する。

＠Ｂ部：新却な有機シロキサン共重合体の製造機械的攪
拌ｉｅ、凝縮器及び温度調節徴を備えた５００ゴの３ツ
ロ反応フラスコへ、ヒドロシロキサン流体■を３５．Ｏ
ｆ＋０．１０モル】仕込んだ。

次いでヒドロシロキサン流体■を８５ｔＺ’まで加熱し
、反応フラスコにクロル白金ｅ洛液を添加した。

ｊ！に反応７ラスーに、１−オクテン１＆５ｔ（α１４
モル）を、２０１４過剰濃変で滴々Ｉｃ添加した。この
結果発熱反応が起こったが、この反応を、反応７ラスコ
から試料ｌ工を採取し１発酵試験管試験におけるアルカ
リ性加水分解で遊離する水素を測定して残存Ｓ　ｉ　−
Ｈ含量を測定するととくよって監視した。すべての５ｔ
−Ｈが反応した後１反応フラスコを室温まで冷却した。

このように製造した生成物を炭酸水素ナトリウム（Ｎａ
ＨＣＯｓ　）で中和し、平均濾過寸法０．１０ミクロン
を有する加圧濾過機を通して濾過した。生成物は濡１２
５Ｃにおいて４５４　ａａｔｋの粘度を有する本発明の
有轡シロキサン共重合体であった。この有機シはキサン
共重合体は計算された分子骨４８９を有する透明々こは
く色の液体であった。有機シロキサン共重合体は平均組
成 Ｍｅ、ＳイＯＩＭａ、ＳｉＯ＞、３　＜Ｍｇ５ｉＯ）、
□ＳｉＭすｉ ｌ　ＣＭｔｌｙ　ＣＨｓ を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｆとして
言及する。

実　　　〃（例　　　Ｖ璽 枦、４部：ヒドロシロキサン流体のＦｊ造機械的擾拌機
を伸えた５ＯＯ−の３ツロ反応フラスコ中へ、ヘキサメ
チルジシロキサン（＃ｇ、Ｓｓ□５ｔｈｈ３）　６１．
５２　ｆ　１０．３２モル）、環ｔジメチルシロキサン
テトラマー＜Ｍｅ、ＳｉＯ）、２９．４２　ｆ（０，４
０モル）、及び（ＭａＨ８ｉＯ）を約α３２当最で含有
するポリ（メチル水素シロキサン）１９、０５　ｆから
なる混合物を仕込んだ。更に、このフラスコに、混合物
の全雷企の約２＄ｔ４に相゛幽する約ｚ　ｏ　ｙ　（ａ
、０２　モル）　ｆ）Ｍｅ　（ＨｔＳＯ＊）触媒を添加
した。混合物を室温で約４時間攪拌し、平衡化された液
体生成物をｙ４現した。この平衡化された液体生成物を
炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯｓ　）　４重管チで中
和し、次いで平均Ｆ鍋寸法約０．０２ミクロンを有する
加圧ν週様を通して濾過した。今や適当にヒドロシロキ
サン流体と言える平衡化された液体生成物は、２５Ｃの
温度でＬ　５５　ｃａｔｋの粘度を有する透明な液体で
ある。

アルカリ性加水分解で決定される如きヒドロシロキサン
流体のＳ　ｉ−Ｈ含量はヒトミシフキサン流体？当り７
１１ＣＣのＨ，ＶＣ相当し、且つ計算された分子量は３
１５であった。このヒドロシロキサン流体は平均＃ｌｅ
。

Ｍｅ、Ｓ　ｔｏ　（Ｍａｓｓ　ｔｏ）、、、＠　（Ｈａ
ｓ　１ｏ）１．。Ｆｉｌｅ。

を有した。これを以降ヒドロシロキサン流体Ｖｔとして
言及する。

機械的攪拌機、凝縮器及びＲ変調節機を備えた５００ｄ
の３ツロ反応フラスコへ、ヒドロシロキサン流体Ｖｌ　
　を３＋ｈｏｆ（０，１１モル）仕込んだ。

次いでとド誼シロキサン流体ｖ璽を８５０まで加魅し、
反応７ラスｗＫり胃ル白金ｌＦ′溶液を添加した。更に
反応フラスコに、ｌ−オクテン１ａ２Ｆ（０，１３モル
）を、２０チ３Ｉ１１剰景の濃叶で滴々に添加した。こ
の綺果発熱反応が起こったが、この反応を１反応フラス
コから試料１ｃｃを採取し、発酵試％管試験におけるア
ルカリ性加水分解で遊離する水１を測定して残存Ｓ　ｉ
　−Ｂｔ＠を測定すること罠よって監視した。すべての
Ｓｓ　−Ｈが反応した後、反応フラスコを室ｒ！！Ａ−
１で冷却した。とのように％ｅした化５２物を炭酸水素
ナトリウム１ＮａＨｃｏ、　）で中和し、平均Ｆ遼寸法
α１０ミクッンを有する加圧濾過機を通して濾過し友。

生成物は滉Ｗ　２５　ｃにおいて＆６６　ｃｓｔｋの粘
度を有する本発明の有機シロキサン共重合体であった。

この有機シロキサン共重合体は計算された分子量４２７
を有する透明なこはく色の液体であった。

有機シロ中サン共重合体は平均組成 Ｍｅ、Ｓ　ｉｏ　（Ｍｅ、Ｓ　ｓＯ）　５ｅｌｌ　（Ｍ
ｅＳイＯ）、、。５ｉｄｅ。

（Ｃ仏）マＣｌ１ｓ を有した。これをＤＪ降有機シロキサン共重合体Ｃとし
て言及する。　　　　。

実施例竜 機械的攪拌機、凝縮器及び濡廖調節機を備え念５００Ｒ
ｔの３ツロ屓応フラスコへ、ヒドロシロキサン流体■を
３１．ＯＦ（α０８モル）仕込んだ。

次いでヒドロシロキサン流体！を８５Ｃまで加熱し、反
応フラスコにクロル白金＃溶液を添加した。

更に反応フラスコに、ｔ−ヘキセンＩＱ、２Ｆ（０，１
２そル）を、２０％過１ｊｔの濃度で滴々に添加した。

この結果発熱反応が起こったが、この反応を１反応フラ
スコから試料ＩＯＣを採取し、発酵試験管試験における
アルカリ性加水分解で遊離する水素を測定して残存Ｓ　
ｉ　−Ｈ含号を測定することによって監視した。すべて
のＳ＜　−Ｈが反応した後、反応フラスコを室温！で冷
却した。このように？ｌ；浩した生成物を炭や水素ナト
リウム（ＮａＨＣＯ，）で中和し、平均Ｆｉ８寸法０，
１０ミクロンを有する加圧濾過機を通して濾過した。生
成物は温度２５ｒにおいて＆　３７　ｅｓｔｋの粘度を
有する本発明の有機シロキサン共重合体であった。

この有機シロキサン共づ゛合体は計算され六分子情４７
６を有する透明なこはく色の液体であつ九。

有機シロキサン共重合体は平均組成 Ｍｅ、Ｓ　ｔｏ　＜ＭｅｔＳ　ｉｏ）　、　０ｇ　ＩＭ
ａＳ　４０）、　、、　Ｓ　ｔＫｇ。

（Ｃ１ｆｔ）ｓｃＲｓ を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｈとして
言及する。

実施例に 新規々有機シロキサン共重合体の製造 叛械的撹拌些、凝縮器及び潟庶瑚節紗を備えた５　００
　ｍｌの３ツロ反応フラスコへ、ヒドロシロキサン流体
ｎを３１．　ＯＦ　！　０．０９モル）仕込んだ。

次いでヒドロシロキサン流体■を８５［まで加熱し、反
応７ラズコにクロル白金酸溶液を添加した。

更１ｃ反応フラスコに、１−ヘキセン＆７５ｆ（０，１
０モル）を、２０％ｉ１％劃トの濃変で滴々に添加した
。この結果発熱反応が起こったが、この反応を１反応フ
ラスコかち試料ｌＩｒ−を採取し、発酵試験管試験にお
けるアルカリ性加水分解で遊離する水素を測定して残存
５ｉ−Ｈ含量を、ｌＪ定することによって監視した。す
べての５ｉ−Ｈが反応した後、反応７２スコを室部まで
冷却した。このようにＦ！Ｉ造した生成物を炭酸水素ナ
トリウム（ＮａＥＣＯ，）で中和し、平均Ｐ迎寸法α１
ｏミクロンを有する加圧Ｆ　：ｉＦ、　Ｆを通して濾過
した。生成物は？？ｌ：２ｓＣＫおイテａ　２１　ｃｓ
ｔｋ　（Ｆ）粘Ｈを有する本発明の有機シロキサン共重
合体であった。

この有機シロキサン共重合体は計算された分子量４４７
を有する透明力こはく色の液体であり喪。

有機シロキサン共マ合体は平均組成 ＭｅｊＳｔｏ　Ｉｋｌａ２Ｓイ０）、、＠（ｋ’ｆｔｓ
イＯ）、、６ＳｉＭａ。

（Ｃへ）ｓｃＡ を有した。これを以降有機シロキサン共１合体Ｉとして
言及する。

実に例Ｘ 新規か有機シ四キサン共重合体の製造 機械的楕拌揶、＃振器及びＲ度県節傍を俯えた５　Ｑ　
Ｏｍｆノ３ツロ反応フラスコへ、ヒドロシロキサン流体
■を２＆Ｏｆｌα０８モル）仕込んだ。

次いでヒドロシロキサン流体■を８５Ｃまで加熱し、反
応フラスコにクロル白金Ｉ！！？溶液を添加した。

更に反応フラスコに、１−ヘキセン８．２５　Ｆ（０，
１０モル）を、２Ｑ４け４剰郵の導電で滴々に添加した
。この結果発熱反応が旬こったが、この反応を、反応フ
ラスコから試料ＩＯＣを採取し、発酵試験管試験におけ
るアルカリ性加水分解で遊離する水素を測定して残存５
ｉ−１１含量を測定することＫよって監視【−九。すべ
てのＳ　ｔ　−Ｈが反応した後、反応７：７スフを室ｍ
まで冷却した。このように製造した生成物を炭酸水素ナ
トリウム（ＮａＨＣＯ，）−Ｃ中和し、平均Ｆｉ寸法０
．１０ミクロ／を有する加圧Ｐ−Ａ機を通して炉廼した
。生成物は温度２５ｒにおいてλ３０　ｃａｔｋの粘度
を有する本発明の有機シロキサン共重合体であった。

との有機シロキサン共重合体は計算された分子量４３３
を有する透明なこはく色の変体であった。

有櫛シロキサン共重合体は平均組成 Ｍｅ、Ｓ　ｉｏ　（ＭｅｌＳ　ｔｏ）　、　、、　（ｈ
ｆｍｓ　＜０）　１．。ＳｊＡｆｇ。

曹 （Ｃへ）ｓｃＨｓ を有した。これを有池シロキサン共重合体Ｊとして言及
する。

＄雄側Ｘ ちり械的清拌機、凝ｆｉ器及び温度調節機を僅えた５　
００　ｒｔｒｌの３シロ反応ンラスフへ、ヒドロシロキ
サ／流体■を３ＬＱｆ（０，０９モルン仕込んだ。

次いでヒト買シロキサン流体■を８５Ｃまで加熱し、反
応フラスコにりｐル白金ｅ溶液を添加した。

更に反応フラスコく、１−ヘキセン９．６ｆ（α１１モ
ル）を、２０チ過剰ｔの濃度で滴々に添加した。

この結果発熱反応が洟こったが、この反応を、反応フラ
スコから試料１頭を採取し、発酵試験管試ｈＶｃおける
アルカリ性加水分解で遊離する水素を測定して残存“Ｓ
　ｉ　−Ｈ含量を測定することによって監視した。すべ
ての５ｉ−Ｈが反応した後、反応７ラスコを置県まで冷
却した。このように製造した生成物を炭酸水素ナトリウ
ム（ＮａＨＣＯ，）で中和し、平均濾過寸法０．１０ミ
クロンを有する加圧濾過枦を通してＦＡした。生成物は
温度２５ＣＫおりてＺ　７３　ｅｓｔｋの粘度を有する
本発明の有機シロキサン共重合体であった。この有機シ
ロキサ７共賞合体は計算され九分子ｔ４１８を有する透
明なこはく色の液体であった。有機シロキサン共重合体
は平均組成 Ｍｅ＠Ｓｉｏ　＜）ＩｈｔＳ　１ｏ）１．１．　（Ｍｇ
Ｓ　＜０）、　、。ＳｉＭ＃。

！ （ＣＺ／ｌ　）ｓ　ＣＨｍ を有した。これを以降有機シロキサ／共重合体にとして
言及する。

実施倒産 新規な有機シロキサ／共重合体のＰＩ＠機械的攪拌機、
凝縮器及び＠度調節機を備えた５　００　ｍｅの３シロ
反応フラスコへ、ヒドロシロキサ／流体Ｖを３ζｏｒ（
ｏ、０８モル）仕込んだ。

次いでヒドロシロキサン流体Ｖを８５ｒまで加熱し、反
応フラスコにりａル白金酸溶液を添加した。

ｊｌ　Ｉｃ　反応７ラスコに、１−ヘキセン１Ｌ４９Ｆ
（０，１４モル）を、２０チ過剰量の８度で滴々に添加
した。この結果発熱反応が起こったが、この反応を、反
応フラスコから試料ＩＣＣを採取し、発酵試＃管試験に
おけろアルカリ性加水分解で遊離する水素を測定して声
存Ｓｓ　−Ｈ含量を測定するととくよって監視した。す
べてのＳｔ　−Ｈが反応した後、反応フラスコを室ｍま
で冷却した。このように製造した生成物を炭酸水素ナト
リウム（Ｎ　ａＨＣＱｓ　）で中和し、平均濾過寸法０
．１０ミクロンを有する加圧Ｆ弾機を通して濾過した。

生成物は温度２５Ｃにおいてｔ５４　ｃｔｔｔｋの粘度
を有する本発明の有機シロキサン共重合体であった。

この有機シロキサン共重合体は計算された分子量５６４
を有する透明なこはく色の液体であった。

有機シロキサ／共重合体は平均組成 Ｍａ、Ｓ　ｉＯｔｕｇ、Ｓ　ｔｏ　）、、、　（Ｈａｓ
　ｉｏ）、、ｇ８４Ｍｇ。

薯 （ＣＭ、）、ＣＨ３ を有した。これを以降有機シロキサ／共重合体りとして
言及する。

実施例■ 機搬的撹拌機、ＦＩＩ縮器振器温度調節機を備えた５０
０−の３シロ反応フラスコへ、ヒドロシロキサ／流体■
を３ＮＯＰ（Ｑ、１０モル）仕込んだ。

次いでヒドロシロキサ／流体■を８５Ｃまで加熱し、反
応フラス：ＩＫクロル白金噂溶液を添加した。

更に反応フラスコに、１−ヘキセン１１３７Ｆ（（Ｌ１
５モル）を、２０幅鍋剰景の濃度で滴々に添加した。こ
の結果発熱反応が起こつ九が、この反応を、反応フラス
コから試料１ｃｃを採取し、発酵試験管試験におけるア
ルカリ性加水分解で遊離する水素を測定して残存Ｓ　ｔ
　−Ｈ含量を測定すること疫よって監視した。すべての
Ｓ　ｉ　−Ｈが反応した後９反応フラスコを室温まで冷
却した。このように製造した生成物を炭酸水素ナトリウ
ム（八’ａＨｃＯ，）で中和し、平均濾過寸法α１０ミ
クロンを有する加圧濾過機を通して炉女した。生成物は
悪ｌ＃′２５ｔ：’において３．５０ａｓｔｋの粘度を
有する本発明の有機シロキサン共重合体であった。

この有機シロキサ／は計算された分子ｔ４５４を有する
透明なこはく色の液体であった。有機シロキサン共重合
体は平均組成 Ｍｇ、Ｓ　ｓ　Ｑ　＜　Ｍ　ｇｔ　Ｓ　ｓ　Ｏ）　ｔｏ
、ｓ　ｊＭ　ａ　Ｓ　＄　Ｏ）ｆａｌｌ　Ｓ　ｓＡイ８
゜１　Ｃａｔ　１ｍ　ＣＨｓ を有した。これを以降有機シＵキサン共重合体Ｍとして
言及する。

実施例ＸＮ 機械的４％拌樋、Ａｖ縮弓及び潟奪調節棲を備え比５０
０　ｍ／！の３シロ反応フラスコへ、ヒドロシロキサン
流体■を３ａＱｆ４（Ｌｌ１モル）仕込んだ。

次いでヒドロシロキサン流体■を８５Ｃまで加熱し、反
応フラスコにクロル白金ｅ溶液を添加した。

更に反応フラスコく、１−ペンテン９．１　Ｐ　（α１
３モル）を、２０％過剰量の濃度で滴々に添加した。

この結果発熱反応が起こったが、この反応を１反応フラ
スコから試料ｉｃｅを採取し、発酵試験管試験における
アルカリ性加水分解で遊離する水素を測定して残存Ｓｉ
　−Ｈ含量を測定すること忙よって監視した。すべての
Ｓ　１−Ｉｆが反応した後１反応フラスコを室温まで冷
却した。このように製造した生成物を炭酸水素ナトリウ
ム（ＮａＨＣＯ，）で中和し、平均濾過寸法ｏ、ｔｏｓ
クロンを有する加圧濾過機を通して濾過した。生成物は
温度２５ｒにおいてＺ８？ａａｔ＆の粘度を有する本発
明の有機シロキサン共重合体であった。この有機シロキ
サン共重合体は計算された分子量３８５を有する透明な
こけ〈色の液体であった。有機シロキサ／共重合体は平
均組成 Ｍｅ、Ｓ　ｉｏ　（ＭｅｔＳ　ｔｏ）、、、、　（Ｍｅ
Ｓ　ｉｏ）、、（、Ｓ　１Ｍｇ３（ＣＭ、　）、　ＣＨ
８ を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｎとして
言及する。

実施例ｎ 機械的攪拌機を備えた５００ｍの３シロ反応７ラスコ中
へ、ヘキサメチルジシロキサン（Ｍｇ３ＳｓＯ８ｓＭａ
、　）　　３１４０　？　（０，２０モル）、環ｆジメ
チルシロキサンテトラマー（Ｍｅ！５ｉｎ）。

４４４Ｆ（０，６Ｑモル）、及び（ＭｔｔＨ８ｔＯ）を
約０．２０当量で含有するポリ（メチル水素シロキサ／
）ｌλＯｆからなる混合物を仕込んだ。更Ｋ。

このフラスコに、混合物の全Ｘ＊の約２重ｔチに相当す
る約２．０Ｆ（ａ０２モルｌ）硫＃（Ｈ，、Ｓ’０．）
触＃を添加した。混合物を室温で約４時間攪拌し、平衡
化された液体生成物を調製した。この平衡化された液体
生成物を炭酸水素ナトリウム（Ｎａｒｃ　Ｏ，）４Ｆ景
％で中和し、次いで平均Ｆ禍寸法約α０２ミクｃ２７を
有する加圧濾過機を通してＦｉｔ、た。

今や適轟にヒドロシロキサン流体と言える平衡化された
液体生成物は、２５Ｃの（１！ｌｉｔでｌ　１０　ｅａ
ｔｋの粘度を有する透串な液体である。アルカリ性加水
分解で決定される如きヒドロシロキサン流体のＳ　ｔ−
Ｈ含ダはヒドロシロキサン流体を肖り５０、４５頭の水
素に相当し、且つ計算され九分子素は４４４であった。

このヒドロシロキサン流体は平均＃ｌ成 ＭｅＳＳｉＯ（ＭすＳｔ、）、、。ＣＭａＳ４０）、、
。ＳｊＭ−１を有した。これを以降ヒドロシロキサン流
体■として言及する。

機械的磨拌機、＃振器及び引１鴫節様を備えた５００ａ
ｔｇの３シロ反応フラスコへ、ヒドロシロキサン流体■
を４Ｑ、Ｏｆｌα０９モル）仕込んだ。

次いでヒドロシロキサン流体胃を８５Ｃまで加熱し、反
応フラスコにクロル白金酸溶液を添加した。

更に反応フラスコに、１−ペンテン７、５６　ｆ（０，
１１モル）を、２０ｆｉ運！１ｔの！！変で滴々に添加
した。この紗果発熱反応が起こったが、この反応を、反
応フラスコから試料１ｃｃを採取し、発酵試験管試＃に
おけるアルカリ性加水分解で遊離する水素を測定して残
存Ｓ　ｉ　−Ｈ含量を測定することによって監視した。

すべてのＳｔ　−Ｈが反応した後、反応フラスコを室ｍ
まで冷却した。このように製造した生成物を炭酸水素ナ
トリウム（ＮａＨＣＯ，）で中和し、平均濾過寸法０．
１０ミク四／を有する加圧Ｐ週機を通して一過した。生
成物は篇１２５Ｇにおいて５．６２　ｃｍｔｋの粘度を
有する本発明の有機シロキサン共重合体であった。

この有機シロキサン共重合体は計算された分子量５５６
を有する透明なこはく色の液体であった。

有機シ田キサ／共重合体は平均組成 Ｍｇ、ＳイＱ　（Ｍ　ａ　ｔ　Ｓ　（Ｑ　）　ｓ、。（
ＭｅＳｔＯ）Ｈ，。Ｓｔｅｍ。

冒 ＩＣＥ、）、ＣＭ。

を有した。これを以降有機シロキサンＯとして言及する
。

男雄側■ 機械的攪拌機、凝縮器及び温度鯛節機を備えた５　００
　ｔｎｌの反応フラスコに、Ｓ−テトラメチルジシ■キ
サｙ　（Ｈｕｍ、ＳｔＯ８ｉＭｅｔＨ）２１８　ｆ　（
α１８モル）及び考式ジメチルシロキサンテトラマー（
Ｍｅ、Ｓｔ、）番　２１２ｆ（１３５モル）からなる混
合物を仕込んだ。この混合物を４００まで加熱し、無水
トリフルオルメチルスルホンｅ　＜ＣＦ、Ｓｏ、Ｈ）の
存在下ＶＣ４時間攪拌した。この加熱及び攪拌工種の結
果、平衡化された液体生成物を得た。この平衡化された
生成物を炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯｓ）４ｉｔチ
で中和し１次いで平均濾過寸法約０．０２ミクロンを有
する加圧Ｐ−ｙｌｌｋｍを通して濾過した。今や適当に
ヒドロシロキサン流体と言える平衡化された液体生成物
は温度２５Ｃにおいて１４０　ｃａｔｋの粘度を有する
透明な液体であシ、計算された分子量が２８２であった
。このヒドロシロキサン流体は平均組成 Ｈｕｇ！Ｓ　ｔｏ　ｉＭｔｔ、Ｓ　ｉｏ）、Ｓ　４Ｍａ
！ＩＩを有した。これを以降ヒドロシロキサン流体■と
して言及する。本発明のヒト四キシ流体■〜罵の組成及
び性質を下表ＷｉＫ示す。

ＦＢ部：新規な有機シロキサン共重合体のｖｅ棲械的攪
拌機、凝縮器及びｒ！Ａ度調節機を備え九５００―の３
シロ反応フラスコ中へ、ヒドロシロキサン流体に２７．
８６ｆｔ１１０モル）を仕込んだ。次いでこのヒト田シ
ロキサン流体Ｘを７５Ｇまで加熱した。この反応フラス
コに１−オクテン２１６　ｆ　（α２４％ル）を２０１
ｉ剰量で及びり胃ル白金酸溶液を滴々に添加した。この
ようＫｌｌ造した生成物を炭酸水素ナトリウム（ＮａＨ
ＣＯ，）で中和し、平均濾過寸法０．１０ξクロンを有
する加圧Ｐｉ機を通して炉遇した。との生成物は温度２
５Ｃにおいて４０ａｓｔｋの粘度を有する本発明の有機
シ四キサン共重合体である。有機シ四キサン共芦合体は
計算された分子ｔ５０６を有する透明でこはく色の液体
である。この有機シ謂キサン共重合体は ＣＨ，（ＣＭ、　ｌ、−Ｊｉｍ、Ｓ　ｔｏ　（Ｍｅ、Ｓ
　ｔｏ）、ＳイＨａ、−（ＣＨ，）、ＣＨ。

を有した〇これを以降有機シロキサン共重合体Ｐとして
言及する。本発明の有機シロキサン共重合体Ｐ、Ｔの組
成及び性質を下表■に示す。

実施例肩 機械的攪拌機、凝縮器及び温ＩＦＷＩＩ節轡を儂えた５
００ｍの反応フラスコに、Ｓ−テトラメチルジシロキサ
ン＜Ｈｕｇ、ＳｉＳ１０８ｉ、Ｂ）１　＆　８３　ｆ（
０，１４モル）及び環式ジメチルシロキサンナト５マー
（Ｍ＃ｌＳイＱ）、３１１５　Ｆ　（０，４２モル）か
らなる混合物を仕込んだ。この混合物を４０Ｃ’！で加
熱し、無水トリフルオルメチルズルホン酸ｑＣＦ、Ｓｏ
、Ｈ）の存在下に４時間攪拌した。この加熱及び攪拌工
程の結果、平衡化された液体生成物を得た。ヒの平衡化
された生成物を炭酸水素ナトリウム＜ＮａＨＣＯ，）４
ｔｔ壬で中和し、次いで平均Ｆ遺寸法約ｏ、　０２　ｔ
り四ンを有する加圧濾過機全通して戸遇した。今や適自
にヒドロシロキサ／流体と言える平衡化された液体生成
物は温度２５Ｃにおいて１４３　ｅｔｔｔｋの粘度を有
する透明な液体であシ、計算された分子量が３５６であ
った。

このヒドロシロキサ／流体は平均組成 Ｈｕｇ！Ｓ　ｓ　ＯＩＭａ＠　ＳイＯ）３．。５ｉＡ（
ａ、Ｉｆを有した。これを以降ヒドロシロキサン流体Ｘ
として言及する。

機械的攪拌機、凝縮器及び温度稠節機を備えた５００ｍ
ｇの３シロ反応フラスコ中へ、ヒトはシロキサン流体Ｘ
３Ｇ、６９ｒ（α０９モル］を仕込んだ。次いでこのヒ
ドロシロキサ／流体Ｘを７５Ｃまで加熱した。この反応
７ラスコに１−オクテ／３１１８Ｆ（α２９モル）を２
０チ頒＠量で及びクロル白金酸溶液を滴々に添加した。

このように裏造した生成物を炭酸水素ナトリウム（Ｎａ
ＨＣＯ，１で中和し、平均一過寸法αｔｏｔり胃ンを有
する加圧−過機を通して一過した。この生成物はｍ度２
ＳＣｔＩＣおいて５．３０ｅａｔｋの粘度を有する本発
明の有機シロキサン共重合体である。有機シロキサン共
重合体は計算された分子［５８０ｔ−有する透明でこは
く色の液体である。この有機シロキサン共重合体は ＣＭ、　（ＣＨ２１ｙ−ｈｈ、Ｓ　４０　（Ｍｇ、Ｓ　
ｔｏ）、、。Ｓ　＆ｇ、　−１０Ｈ，）、（Ｊ。

を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｑとして
言及する。

実施側層 機械的攪拌機、凝縮器及び温度調節機を備えた５００ｍ
の反応フラスコＩＩＣ，Ｓ−テトラメチルジシｔｓ　＃
ｔ７　（Ｈｕｇ！ＳｓＯ８ｓＭａ！ｌ１）２　ａ　８　
ｔ　（（Ｌ２０七ル）及び環式ジメチルシロキサンテト
ラマー（Ｍｅ、Ｓ　ｓｏ）、　６λＯ５’＋０．８５モ
ル）からなる混合物を仕込んだ。この混合物を４００ま
で加熱し、無水トリフルオルメチルスルホン＃　ｔｃＦ
、Ｓｏ、Ｈ）の存在下に４時間攪拌した。この加熱及び
攪拌工程の結果、平衡化された液体生成物を得た。この
平衡化された生成物を炭酸水素ナトリウム（Ａ’　ａＨ
ＣＯｓ　３　４１ｉ１’ｔチで中和し１次いで平均濾過
寸法約０．０２ミクロンを有する加圧濾過機を通してＦ
遇した。今や適当にヒドロシロキサ／流体と言える平衡
化された液体生成物は温度２５Ｃにおいて１６０ａａｔ
＆の粘度を有する透明な液体であシ、計算された分子量
が４４９であった。このヒドロシロキサン流体は平均組
成 ＨｕｅｔＳｉｏ（Ｍｅ、５４０）、、５８４Ｍ６Ｂを有
した。これを以降ヒドロシロキサン流体Ｘとして言及す
る。

第Ｂ部：新規な有機シ胃Φサン共重合体の製造機械的攪
拌機、凝縮器及び温度調節役を備えた５００−の３シロ
反応フラスコ中へ、ヒドロシロキサン流体Ｍ４４．９Ｐ
＋０．１０モル）を仕込んだ。

次いでこのヒドロシロキサン流体Ｘを７５０まで加熱し
た。この反応フラスコに１−オクテン５７゜Ｉ　Ｓ’　
（０，５１モＡ）を２０％ｉ％　＠Ｊ　′ｔｋで及びク
ロル白金６！溶液を簡々Ｉｃ添加した。このように製造
した生成物を炭酸水素ナトリウム（＃ａＨＣＯ，）で中
和し、平均濾過寸法ｏ、ｘｏミクロンを有する加圧濾過
機を通して濾過した。この生成物は温度２５ｐにおいて
１４５　ｃｓｔｋの粘度を有する本発明の有機シロキサ
ン共１合体である。有機シロキサン共重合体は計算され
た分子ｆＩｋ６７３を有する透明でこはく色の液体であ
る。この有機シルキサン共重合体は ＣＭｌｌ（ＣＨ，ｌ、−Ａｈ、：Ｅｔｏ　（Ａｆｔ、５
ｔｏ）、、、、５ｔＡｈ、−（ＣＨ，）フＣＨ３を有し
た。これを以降有機シロキサン共重合体Ｒとして言及す
る。

実施例ＸＩ 第Ａ部：ヒドロシロキサン流体の製造 機緘的攪拌機、凝縮器及び＠度調節機を備え九５００ｍ
の反応フラスコに、Ｓ−テトラメチルジシロ＊すｙ　＜
Ｈｕｇ、ＳｔＯ８ｔＭａｔＨ）２　ａ　８　ｆ　（０，
２０モル）及び溝穴ジメチルシロキサ／テトラマー（Ｍ
ｅ、Ｓｔ、）、　７４０　？　（Ｌ　Ｏ％ル）からなる
混合物を仕込んだ。この渭合物を４０Ｃまで加熱し、無
水トリフルオルメチルスルホ／酸（ＣＦ、８０．Ｈ）の
存在下１ｃ４時間攪拌した。この加熱及び攪拌工種の結
果、平衡化された液体生成物を得た。この平衡化された
生成物を炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ，３４重量％
で中和し、次いで平均濾過寸法約α０２ミクロンを有す
る加圧Ｐｉ機を通して炉遇しな。今や適当にヒドロシロ
キサ／雌体と言える平衡化された液体生成物は温度２５
ＣＩＩＣおいて２．８９　ｃａｔｋの粘度を有する透８
Ａカ液体であシ、計算された分子量が５０５であった。

このヒドロシロキサ／雌体は平均組成 Ｈｕｇ、　Ｓ　ｉＯｊ＆＋＋＋、　Ｓ　ｉｏ　）＠、。

Ｓ　ｔＭｇ、Ｈを有した。これを以降ヒト胃シロキサン
流体罵として言及する。

槻械的攪拌機、凝縮器及び温度調節機を儂えた１５００
ｄの３シロ反応フラスコ中へ、ヒト胃シロキサン流体Ｍ
５α１？（α１０モル）を仕込んだ。

次いでこのヒドロシロキサン流体層を７５ｃｔで加熱し
念。この反応フラスコに１−オクテン６７．３Ｆ（α６
０そル）を２０％過剰量で及びクロル白金酸溶液を滴々
に添加した。このように製造した生成物を炭酸水素ナト
リウム（Ａ’　ａ　ＨＣＱｓ　）で中和し、平均−過寸
法α１０ミクロンを有する加圧濾過機を通してＦ３Ｎ４
シた。この生成物は温度ｇ５Ｃにおいて１４．１ｅｓｔ
ｋの粘度を有する本発明の有機シロキサ／共重合体であ
る。有機シミキサン共重合体は計算された分子量７２９
を有する透明でこはく色の液体である。この有５機シ四
キサ／共重合体は Ｃ１ｉ、　ｌ　Ｃ１ｌ、　）、　−Ｍ＃、ＳｉＯｉｈｈ
、Ｓ　ｉｏ）ｇ　、。８１Ｍｇ、　−（ＣＭ、　）、Ｃ
Ｍ。

を有した。これを以降有機シロキサン共重合体Ｓとして
言及する。

実施例■ 新親な有機シロキサン共重合体の嬰Ｉ？！！−械的攪拌
機、＃振器及び温度調節機を備えた５００ｍの３シロ反
応フラスコ中へ、ヒト冒シ田キサン流体１（５１Ｌ５Ｆ
（α２０モル）を仕込んだ。

次いでこのヒドロシロキサン流体Ｋを７５ｒまで加熱し
た。この反応７ラス：ｒｌ（１−ぺ／テンｓ　１６　ｆ
　ｌ　Ｏ，４７％ル）を２０　％ｉ剰貴テ及びり、ロル
白金Ｐ溶液を滴々に添加した。このように製造した生成
物を炭酸水素ナトリウム（７ｖ　ａＨＣＯｓ　）で中和
し、平均濾過寸法０．１０ミクロンを有する加圧Ｆｍ機
を通してＰ禍した。この生成物は温度２５Ｃにおいて＆
Ｂｅａｔｋの粘度を有する本発明の有機シロキサン共重
合体である。有機シロキサン共重合体は計算された分子
量４２２を有する透明でこはく色の液体である。この有
機シロキサン共重合体は 鶴（Ｃへ）、−Ｍ〜ＳイＯ（Ｍ＃ｔＳ１０）ｔＳα〜−
（ｑ）４礪を有した。これを以降有機シロキサ／共重合
体Ｔとして言及する。

実施例罰〜ＸＸ豆 これらの実施例において、本発明の上述の有機シロキサ
／共重合体を、７オ一ム製造反応混合物のフオーム安定
化表面活性剤として用いることＫよシ、高弾性ポリウレ
タンフォームをｅ造した。

比較の目的のために１本発明−〇帥囲以外の２Ｗ１類の
市販の７オ一ム安定化表面活性剤を使用した。

これらを本明細書において有接シロキサ／共重合体ＡＡ
及び有機シロキサ／共重合体ＥＥとして言及する。これ
らのシロキサン−オキシアルキレ／フオーム安定化表面
活性剤は次の平均組成を有する。

有機シロキサ／共重合体ＡＡ： 米国特許第八７４１，９１？号の笥囲内の高弾性フオー
ム表面活性剤。

Ｍｅ、Ｓ　ｉＯ（Ａｆ〜Ｓｔ、）、、　（ＭａＳｉＯ）
、ＳｉＭ〜Ｃ，Ｉｉ＠（ＱＣ，Ｈ，）ｔ、ｌＱＣ，Ｂ、
）、、ＯＭｇ（熱硬化の軟質フオームの表面活性剤）。

更に、比較の目的で、本発明の範囲外の他の４種類のフ
オーム安定化表面活性剤を使用した。これらを本明細書
において有機シロキサ／共重合体ＣＣ１有機シロキサン
共重合体ＤＤ、有機シ冒キサン共重合体ＥＥ及び有機シ
ロキサン共重合体ＦＦとして言及する。これらのアルキ
ル改変シロキサ／共重合体の表面活性剤は次の平均組成
を有する：ＭすＳ　ｉｏ　ＩＭｅ、Ｓ　４０１＋、。ｔ
ＭｇＳｓｏ）ｔ、ａ”１Ｍ６冒 （ｃＨ，）、ＣＭ。

（ｓ：ｐ比が４０の冷硬化の高弾性フオーム表面活性剤
）。

Ｍｅ、８４０（Ｍｅ＠５ｉＯ）、１ｇ　（ＭａＳｔＯ）
６ＳｔＭへ（Ｃ鳥）・Ｃ鳥 （ｓ：ｐ比がα１９の冷硬化の高弾性フオーム異面活性
剤）。

有機シロキサン共重合体ＥＥ： ＣＨｍ　（Ｃ’Ｆ４　）＠　−Ｍ４　ＳｓＱ　（Ｍａｔ
　５ｓＱ）ｔ　、ｓ　Ｓ　ｓＡｆｇ、−（ＣＡ　）９　
偶＜　Ｒ／基を４９．５重ｔチで含有する冷硬化の高弾
性７オーム表面活注剤）。

ＣＨｓ　（ＣＨｔ　）ａ　−Ｍ％　Ｓ　ｔｏ　（Ｍ４　
Ｓ　５Ｏ）ｔ　＊　、ｓ　ＳｉＭｑ　−（ＣＡ　）４Ｃ
Ａ（Ｒ′基を１λ６重量％で含有する冷硬化の高弾性フ
オーム表面活性剤）。

フオーム製造反応混合物の組成を表Ａに示す二表Ａ ポリオール！６０ ポリオール璽　　　　　　　　　４０ 重合体／ポリオール■　　　　　　　−触ｉ！！ｌ：Ｉ
　　　　　　　　　　　　　　Ｑ、１５Ｈ，Ｏ＆　５ 触媒璽　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−触
媒璽　　　　　　　　　　　　　　α５０触＃■　　　
　　　　　　　　　　− ポリオールＩ　　　　　　　　　　　−触媒Ｙ　　　　
　　　　　　　　　　　０．１０有機シロキサン共重合
体表面活性剤　　変数触ＩＩＩ″Ｗ　　　　　　　　　
　　　　　　　Ｌ７発泡剤！７．０ インシアネート！　　　　　　　　　　　４４フイソシ
アネート１　　　　　　　　　　　−難燃剤　　　　　
　　　　　　　　　　　ｚＯ実施雄側〜ｘｘｘｖのフオ
ーム生成反応は、次の１穆を含んだ実質的に同一の一般
的な方法に従って行なった。有機シロキサ／共重合体表
面活性剤及びジブチル錫ジラウレートをスパチュラで予
備混合し、分散させた。表Ａめポリオール及び重合体／
ポリオールを予＃混合し、２５０ｆをリリー・カップＬ
Ｌｉｌｙ　ｅｓｐ）内で分散させた。有機シロキサン共
重合体表面活性剤／ジプチル錫ジラウレートの予備混合
物を、５０Ｈの注射器によりポリオール／ポリオール予
備混合物に添加し、リリーーカップ中でポリオール／表
面活性剤の均一な混合物が生成するまでスパチュラで分
散させた。水、発泡剤及び表Ａの残シの触媒からなる予
備混合物をポリオール／表面活性剤の混合物に添加し、
リリー・カップ中において均一になるまでスパチュラで
分散させた。発泡成分を含むリリー・カップを、直径３
インチを有する２１１ｉの３枚羽根のスクリュー・プロ
ペラ−を備えたドリル・プレス（ｄｒｉｌｌ　ｐｒｅｓ
ｓ）下に置いた。ドリル・プレス中での混合は２１５０
回転／分で１０秒間行なった。

ポリオール／重合体−ポリオール混合物が高粘賓の九め
に、リリー・カップを動かし回して適轟な混合を保証し
なけれげなら危かった。次いでドリル・プレスを停止し
ないでイソシアネートを他の成分に迅速に添加し、更に
７秒間混合を継続し友。

この反応混合物を直ぐに木製の型で支えられた８インチ
×８インチ×６インチのケーキの箱の中へ注ぎ、膨張さ
せた。隆起の完了後、７オーム・パンげｏａｆｒＬｂ％
罰　の底部における高密化を避けるために、フオームを
２分間ケーキの箱内に静置させた。次りでフオームを１
２５ｃで約１ｏ分間硬化させ、実験釣力評価のためにフ
オーム生成物の試料を調製した。

本発明の式（！）及びｆ（１）Ｋ”よって表わされる有
機シロキサン共重合体表面活性剤を、ポリウレタンフォ
ームの処方物にかいて溶液として使用した。

この溶液は有機シロキサン共芦合体表面活性剤ＬＳｇｐ
ｒチ汲びポリオール１９７．５電舞チからなった。本発
明の範囲外の対照有機シ四キサン共重合体表面活性剤も
、ポリウレタンフォーム処方物において溶液として使用
した。有機シロキサン共重合体ＡＡは、有機シロキサン
共重合体１０〜３５重素チ及びポリオール溶媒６５〜９
０重量％からなる溶液で使用した。有機シロキサン共重
合体ＢＢは、有機シロキサン共重合体４０〜６０重夛チ
及びポリオール溶媒４０〜６０ｇｔｃｓからなる溶液で
使用した。有機シロキサン共重合体ＣＣ１ＤＤ、ＥＥ及
びＦＦは、有機シロキサン共重合体ｚ５重量％及びポリ
オール１９７．５１！ｒ量チからなる溶液で使用した。

上記（１）で表わされる種類の有機シロキサン共重合体
を％７オーム生成反応混合物のフオーム安定化表面活性
剤成分として使用した例の結果を下表Ｂに示す。

表Ｂ（つづき） α■　　　　　Ｊ　　　　　　　Ｍｅ、Ｓ　４０　＜Ｍ
ｅ、Ｓ　４０）、　、ｙ　＜ＭａＳ　４０）、　、ｌＳ
　ｉＭｇ。

菖 田へ）ｌＣへ αＩＸ　　　　　Ｋ　　　　　　Ｍｅ、ＳイＯ（Ｍ＃！
Ｓ　４０）、０ｇ　ＩＭａＳ　４０）、　、Ｏ８Ｍｅ。

（ＣＭ、　）ｗｃ”ｍ αＸ　　　　　Ｎ　　　　　　Ｍｅ、Ｓ　＜０　＜Ｍｅ
、Ｓ　１Ｏ）ｌ、Ｈ（ｈｈｓ　ｔｏ）、　、６８４Ｍ６
ｔ（Ｊ４　）４　Ｃ八 （［１１ＢＢ　　　　　　　　　　　ｈｂｆｆＳｔｏ　
ＩＭｑＳｔｏ）ｙ、（ｈｂｓｔｏ）１，５ｔ７Ｌ／ｊ。

晒（α；八）ｍｙ　（’Ｑへ。

α００ｇ　　　なし　　　　過度 １１．αｈ 表Ｂ（つづき） 率　　　表面活性剤溶液の濃度 ＊＊　　　Ｏ，Ｓ以上で１０以下の全＃度は満足できる
７オームをＩＪＪ造本＊＊　　　α５以上でａＯ以下の
全濃度は満足できる７オームを製造＊＊＊＊　　光沢の
ある外観は貧弱な品質の７オームを示す表Ｂのデータは
１本発明の有機シロキサン共重合体が高９Ｉｉ性ポリウ
レタンフオーム処方物における効果的な安定剤であると
いうことを示している。

上式＜ｆｆ）によって表わされる種類の有機シロキサン
共重合体を、フオーム生成混合物のフオーム安定化表面
活性剤成分として使用した例の結果を下表Ｃに示す。

ＸＸＸＶＩ　　　　　Ｓ　　　　　ＣＭ、　（Ｇ／７．
）、−Ｍｅ、　！ｉ　ｉｏ　（Ｍｇ２　Ｓ　ｉＵ　）。

本　表面活性剤の溶液のａｌｆ ７．０　　　　　なし　　　　僅少 、＠　Ｓ　１Ｍｍｇ　−（ｃＨ，）ｙに＃１　　　　　
　　　αｌ　　　　僅少　　　　なしα５　　　　なし
し　　なしし ＬＯなし　　　なし ｚＯなし　　　なし ＆Ｏなし　　　なし λＳ　　　なし　　　　僅少 、Ｉ　ＳｉＭａ＠−（Ｃ１ｉｐ）＠ＣＭ＠　　　　　　
　　（ＬＯ！！　　非常に粗い　　なしＬＯｆｆｉい　
　非常に僅少 ＬＯ＠い　　　僅少 ＆５　　非常に僅少　　僅少 ４０　　　なし　　　中程度 ０．５１Ｍｇ＊−（ＣＭＩ）４ＣＭ、　　　　　　　α
Ｏ１僅少　　　なしａ０２　　非常に僅少　　僅少 ＣＬＩＯなし　　　中程度 ＆３Ｇ　　　なし　　　過度 表Ｃのデータは、本発明の有機シロ千サン共重合体が高
弾性ポリウレタンフォーム処方物における効来的な安定
剤であることを示す。

実施例ＫＬ 高弾性ポリウレタンフォームの処方物におけるフオーム
安定化表面活性剤成分として７に機シロキサン共重合体
Ｇ′？ｒ工業的な規漠の機械で評価した。

この機械における底形及び自由隆起条件を下表りに示す
。

自由隆起フオーム 混合機速度　２５００ｒｐ悔 混　金時間　　　樹脂混合　６０秒 脱気　２５秒 イソシアネ ート混合　　５秒 硬化　　　　室温 工艇的規漠の機械を用いる高弾性ポリフレタンフオーム
の処方物に対して、有機シロキチン共重合体Ｇ１（７オ
一ム安定化表面活性剤として用い７を堝斡のｌＩＩ未勿
下表Ｅに示す。

表Ｅのデータ自、本発明の有機シロキナン共重合体も、
工業的規模の機械で処方される高弾性ポリウレタンフォ
ームに灼する幼果的な安定剤でるるということｔ示す。

表　　　　　　　！ 式１４ ％式％ Ｍ＃、ＳｉＯｉＭａ＠Ｓイ０）１３ｇ（ＭｇＳｉＯ）Ｈ
，＠Ｓ（Ｊ／ｇ。

Ｍａｓｓ　ｉＯ（Ａｆ　ｔｔＨ８ｉＯ）＠、（、（Ｍａ
Ｓ　ｉｏ　）ｉ　、＠　Ｓ　ｉＭａ＠３１５　　　　　
　　　Ｌ５５　　　　　　　７ＬＩＱ４４４　　　　　
　　　！１０　　　　　　　　５（Ｌ４５表　　　　　
１ １　　　　　　Ｍａｓｓ　ｔｏ　（Ｍａｓｓ　ｉｏ　）
１．６　（Ｍ　ａｓ　ｉＯ）Ｈ，＠！ｉ　ｉＭａ＠番 ＜０１１＊）ｖｃＨａ ｔ　　　　　　　　　　　ＭｅｇＳｉＯ（ＭｇｌＳ　噛
１ｏ）Ｈ，＠（ＭｇＳｉＯ）１．。ＳｉＭａ＠（（’＆
＊）ｖ＆＆ｓ Ｍａｓｓ　　ｉｏ　　（Ｍａｓｓ　噛ｉｃＪ　　）１．
１　　（ＭｇＳ　　１Ｏ）Ｂ　、。ＳｉＭａ＠（Ｃｆｆ
＊）ｖｃＨａ ン　　　　　　　　　ＮＢＳ　ｉＯ（Ｍ　ａｌｓｉＯ）
１．１　　（ルｔｇｓｉ　υ）１．。Ｓｔ　ルｔＢ（ｃ
ｇ冨）テＣ１ｉｍ Ｍｔｔ＠ＳｉＯ（Ｍｇ、　Ｓ＜　Ｏ）　１．、　　（Ａ
ピー’　ｍｓ　ｉｏ　）　　Ｈ，、Ｓ　ｉＭｇＢ＜ＣＩ
ｉ＊）ｖｃＨａ Ｍｅｓｓ　ｓ　Ｑ　　（Ａｆ　ａ　＠Ｓ　　ｓｌＪ　）
　　１．１　（Ｍｇ　Ｓ　ｉ　（）　）１．１Ｈ８ｉＭ
　１３番 （ＣＨ＊ｈＣＨｍ ２５℃での粘度 粁量　　　　＜ｅａｔｋ）　　　　Ｄ／Ｄ’比−一一一
曙一曙−−−嘩陶一−−階一一―噛−一一■■−−Ｍ−
−■■−−−−−−■―５０９　　　　　　　　４３３
　　　　　　　　Ｌ５８４７５　　　　　　　　λ７５
　　　　　　　　Ｌ９０４６１　　　　　　　　１９９
　　　　　　　　Ｌ７０４４６　　　　　　　　１４３
　　　　　　　　Ｌ５０６０６　　　　　　　　＆７３
　　　　　　　（、＠７４８９　　　　　　　　４５４
　　　　　　　　　Ｌ２０Ｍ＃ｓＳ　ｉＵ　（Ｍｉ！ｓ
　ｉＯ）１．１ｇ（ＭａＳ　１Ｏ）Ｈ，＠Ｓ　ｉＭｔｔ
ｌｌ ＣＭｌ）、ＣＥ。

！　　　　　　ＭａｌＳｉＯ（ＭａｌＳｉＯ）１．＠（
ＭｇＳｉＯ）１．＠ＳｉＭａｇ＜ＣＨｌ）ｍｃＨｓ ＭａｌＳｉＯ（ＭａｌＳｉＯ）ｔ、ｅ　（ＭｅＳｉＣ）
）１．＠ＳｉＭｅＢ＜ＣＨｌ）ｓｃＩｉｍ ＭｅＢＳｉＯ（ＭａｓｓｉＯ）、、（ＭｇＳｉＯ）、。

ＳイＭ＃。

■ （ＧＨ，）、Ｇ＃。

Ｍａ　＠Ｓ　ｉＵ　（Ｍａｓｓ　ｉＯ）１．１　（Ｍｅ
　Ｓ　ｉＣ）　）Ｈ，。ＳイＭ６暴 （Ｃ１ｉり、Ｃ１ｉ畠 ＭａｊＳｉ（Ｊ（ＭａｓｓｉＣ））Ｈ，＠（ＭａＦｔＵ
）１．＠ＳｉＭａ＠＜ＣＨｌ）ｍｃＨ＠ Ｍａｓｓ　ｉＣ）　（Ｍａｓｓ　ｊＱ）１．１　（Ａｆ
　ａｓ　ｔ　Ｏ）Ｈ，＠＠Ｓ　ｉＭａＢ（Ｃ１１ｇ）、
ＣＭ。

Ｍａ、ＳｉＯ（ＭａｌＳｉＯ）１．１＠（ＭｇＳｉＯ）
８．。ＳｉＭす（ＧｊＷｔＪａ（’＆５ ４２７　　　　　　　　１６６　　　　　　　　　Ｌ２
５３８５　　　　　　　　　！６５　　　　　　　　　
Ｌ２５５５６　　　　　　４８２　　　　　　１Ｇ。

表　　　　　　厘 ヒドロシロキチン流体（弐Ｗ型） 一゛ロシａキサン流体　　　　　　　ヒドロシロ苧サン
流体の構造Ｋ　　　　　　　　　ＨＭｇｆｆｉＳｉＯ（
Ｍａ２ＳｉＯ）１ＳｉＭｇ＠ｆｉＸ　　　　　　　　　
ＨＭｇｆｆｉＳｉＯ（Ｍｅ＠ＳｉＵ　）＠５１Ｍｇ＠ｌ
１ＸＩ　　　　　　　　　ＨＭａｔＳｉＯ（Ｍｏ２Ｓ　
１Ｕ）４．＠＠５１Ｍｇ！ｌ１ＸＩ　　　　　　　　　
ＨＭａ＠ＳｉＵ　（Ｍｏ２Ｓ　１Ｏ）ＨＥ　ｉＭｍ＠ｋ
ｉ２　Ｂ２　　　　　　１４０ ４４９　　　　　　２．６０ ５０５　　　　　　２．８９

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）（ｉ）一級ヒドロキシル基を少くとも４０モ
   ル％含有し及び約２０００〜約８０００の分子量を有す
   るポリエーテルトリオール及び（ｉｉ）該ポリエーテル
   トリオール及び他の平均して少くとも２つのヒドロキシ
   ル基を有するポリエーテルの混合物であつて、該混合物
   の該ポリエーテルトリオールが全ポリオール含量の少く
   とも４０重量％に相当している混合物、からなる群から
   選択される有機ポリオール；（ｂ）混合物中に該有機ポ
   リオールと共に主成分量で及びポリウレタンフオームを
   製造するために必要とされる該有機ポリオールとの相対
   量で存在するポリイソシアネート；（ｃ）反応混合物を
   発泡させるのに十分な少量での発泡剤；（ｄ）ポリウレ
   タンフオームを製造するための触媒量の触媒；及び（ｅ
   ）特許請求の範囲第１項記載の有機シロキサン共重合体
   、を含有する反応混合物を同時に反応及び発泡させるこ
   とを含んでなる、２．０ポンド／立方フイートよりも大
   きくない密度を有する高弾性ポリウレタンフオームの製
   造法。 ２、フオームが１．７５ポンド／立方フイートよりも大
   きくない密度を有する特許請求の範囲第１項記載の方法
   。 ３、フオームが１．０５ポンド／立方フイートよりも大
   きくない密度を有する特許請求の範囲第１項記載の方法
   。