JPH033653B2 - - Google Patents
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- JPH033653B2 JPH033653B2 JP15516382A JP15516382A JPH033653B2 JP H033653 B2 JPH033653 B2 JP H033653B2 JP 15516382 A JP15516382 A JP 15516382A JP 15516382 A JP15516382 A JP 15516382A JP H033653 B2 JPH033653 B2 JP H033653B2
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Landscapes
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はグリシンとホルムアルデヒドからセリ
ンを製造する方法の改良に関する。さらに詳しく
は、グリシン銅とホルムアルデヒドとを反応させ
てセリンを製造するに際して、反応液に酸素を供
給し、反応を酸素の存在下に行なうことを特徴と
するセリンの製造法に関する。
ンを製造する方法の改良に関する。さらに詳しく
は、グリシン銅とホルムアルデヒドとを反応させ
てセリンを製造するに際して、反応液に酸素を供
給し、反応を酸素の存在下に行なうことを特徴と
するセリンの製造法に関する。
セリンはアミノ酸の一種であり従来、セリンの
合成に関しては多くの方法が知られているが、中
でもグリシン銅とホルムアルデヒドを塩基性水溶
液中で反応せしめる方法は公知である（特公昭34
−2964）。しかしながら、グリシン銅を用いる方
法は反応中に金属銅の析出があり、セリンの収率
が悪く、まだ実用化されていない。
合成に関しては多くの方法が知られているが、中
でもグリシン銅とホルムアルデヒドを塩基性水溶
液中で反応せしめる方法は公知である（特公昭34
−2964）。しかしながら、グリシン銅を用いる方
法は反応中に金属銅の析出があり、セリンの収率
が悪く、まだ実用化されていない。
本発明者らは、この反応に関して、金属銅の析
出を無くし、セリンの収率を向上せしめることを
目的として、種々の検討を行なつた結果、反応
中、反応液に酸素を供給するなどの方法により反
応を酸素の存在下で行なうと、金属銅の析出を無
くし、セリンの収率を向上させることができるこ
とを見出した。すなわち、従来、グリシン銅とホ
ルムアルデヒドを反応せしめるに際し、ホルムア
ルデヒドがグリシン銅を還元し、大量の金属銅を
生成せしめ、これがセリンの収率低下の大きな原
因となつていた。しかし、グリシン銅とホルムア
ルデヒドとの反応を反応液中に酸素を供給して実
施すると、金属銅の析出が無くなり、さらに目的
物であるセリンの収率を大巾に向上させることが
できる。
出を無くし、セリンの収率を向上せしめることを
目的として、種々の検討を行なつた結果、反応
中、反応液に酸素を供給するなどの方法により反
応を酸素の存在下で行なうと、金属銅の析出を無
くし、セリンの収率を向上させることができるこ
とを見出した。すなわち、従来、グリシン銅とホ
ルムアルデヒドを反応せしめるに際し、ホルムア
ルデヒドがグリシン銅を還元し、大量の金属銅を
生成せしめ、これがセリンの収率低下の大きな原
因となつていた。しかし、グリシン銅とホルムア
ルデヒドとの反応を反応液中に酸素を供給して実
施すると、金属銅の析出が無くなり、さらに目的
物であるセリンの収率を大巾に向上させることが
できる。
本発明の方法において、反応を酸素の存在下に
行なう。酸素の存在下とは反応中、反応液中に溶
存酸素が存在することを言い。酸素は常圧下に酸
素を気泡状にして反応液中に吹き込むことにより
供給したり、酸素を加圧下に供給することができ
る。その効果は溶存酸素量が多い程増大するの
で、たとえば、反応容器中に高圧の酸素を封じ込
め反応液を撹拌することにより、酸素を反応液中
に溶解せしめるのが好ましい。この場合の酸素圧
に関しては特に制限はないが、好ましくは、100
Kg／cm2以下である。また、酸素源としては、酸素
の外、酸素含有ガス、たとえば空気、他のガスと
の混合ガス等を用いることができる。
行なう。酸素の存在下とは反応中、反応液中に溶
存酸素が存在することを言い。酸素は常圧下に酸
素を気泡状にして反応液中に吹き込むことにより
供給したり、酸素を加圧下に供給することができ
る。その効果は溶存酸素量が多い程増大するの
で、たとえば、反応容器中に高圧の酸素を封じ込
め反応液を撹拌することにより、酸素を反応液中
に溶解せしめるのが好ましい。この場合の酸素圧
に関しては特に制限はないが、好ましくは、100
Kg／cm2以下である。また、酸素源としては、酸素
の外、酸素含有ガス、たとえば空気、他のガスと
の混合ガス等を用いることができる。
本発明の方法における反応条件に関しては、酸
素を反応液に供給する以外は従来のグリシン銅と
ホルムアルデヒドの反応条件に準じる。たとえ
ば、この反応に用いられる触媒としては荷性アル
カリ、炭酸アルカリなどの無機塩基類やピリジン
などの有機塩基類などが使用できる。また、グリ
シン銅に対し、ホルムアルデヒドは過剰に用いる
方が望ましい。すなわち、グリシン銅に対し、ホ
ルムアルデヒドは理論量の１〜20倍、好ましくは
２〜10倍用いることができる。また、反応液を調
製する際に、あらかじめグリシンと銅塩からつく
られたグリシン銅を用いても良いが、反応液中に
グリシンと硫酸銅、炭酸銅、塩基性炭酸銅などの
銅塩を別々に加えても良い。また、この反応は
水、メタノールなどの溶媒中で進行する。反応温
度は30〜150℃で、反応時間は0.5〜５時間であ
る。
素を反応液に供給する以外は従来のグリシン銅と
ホルムアルデヒドの反応条件に準じる。たとえ
ば、この反応に用いられる触媒としては荷性アル
カリ、炭酸アルカリなどの無機塩基類やピリジン
などの有機塩基類などが使用できる。また、グリ
シン銅に対し、ホルムアルデヒドは過剰に用いる
方が望ましい。すなわち、グリシン銅に対し、ホ
ルムアルデヒドは理論量の１〜20倍、好ましくは
２〜10倍用いることができる。また、反応液を調
製する際に、あらかじめグリシンと銅塩からつく
られたグリシン銅を用いても良いが、反応液中に
グリシンと硫酸銅、炭酸銅、塩基性炭酸銅などの
銅塩を別々に加えても良い。また、この反応は
水、メタノールなどの溶媒中で進行する。反応温
度は30〜150℃で、反応時間は0.5〜５時間であ
る。
反応後、反応液の銅イオンは通常の方法通り、
硫化水素またはイオン交換樹脂を用いて除去し、
銅イオン除去液を濃縮して、濃縮液にアルコール
などを加えてセリンを結晶として分離することが
できる。なほ、本発明を実施例に従い解説すれば
次のようである。
硫化水素またはイオン交換樹脂を用いて除去し、
銅イオン除去液を濃縮して、濃縮液にアルコール
などを加えてセリンを結晶として分離することが
できる。なほ、本発明を実施例に従い解説すれば
次のようである。
実施例 １
内容50mlのハステロイＣ製のオートクレーブ中
にグリシン銅2.3ｇ、水酸化ナトリウム0.4ｇ、35
％ホルマリン14.0mlおよび水15mlを加え、さらに
酸素50Kg／cm2を封じ込めた後、95℃で２時間撹拌
した。冷却後、酸素圧は37Kg／cm2に減少した。ま
た、金属銅の析出は全く認められなかつた。次い
で、この反応液に濃塩酸を加えて酸性とした後、
硫化ナトリウムを加えて銅イオンを硫化銅として
沈澱させ、これを別した。液を液体クロマト
グラフイーにより測定した結果、1.44ｇのセリン
の生成を認めた。セリンの収率は理論値の63.2％
であつた。
にグリシン銅2.3ｇ、水酸化ナトリウム0.4ｇ、35
％ホルマリン14.0mlおよび水15mlを加え、さらに
酸素50Kg／cm2を封じ込めた後、95℃で２時間撹拌
した。冷却後、酸素圧は37Kg／cm2に減少した。ま
た、金属銅の析出は全く認められなかつた。次い
で、この反応液に濃塩酸を加えて酸性とした後、
硫化ナトリウムを加えて銅イオンを硫化銅として
沈澱させ、これを別した。液を液体クロマト
グラフイーにより測定した結果、1.44ｇのセリン
の生成を認めた。セリンの収率は理論値の63.2％
であつた。
実施例 ２
内容100mlの三つ口フラスコ中にグリシン銅2.3
ｇ、水酸化ナトリウム0.4ｇ、35％ホルマリン
14.0mlおよび水25mlを加え、この反応液に空気を
吹き込みながら70℃で２時間この反応液を撹拌し
た。反応中、金属銅の析出は殆ど認められなかつ
た。この反応液を実施例１と同様に銅イオンを除
去した後、液体クロマトグラフイー測定により、
0.52ｇのセリンの生成を認めた。セリンの収率は
理論値の22.8％であつた。
ｇ、水酸化ナトリウム0.4ｇ、35％ホルマリン
14.0mlおよび水25mlを加え、この反応液に空気を
吹き込みながら70℃で２時間この反応液を撹拌し
た。反応中、金属銅の析出は殆ど認められなかつ
た。この反応液を実施例１と同様に銅イオンを除
去した後、液体クロマトグラフイー測定により、
0.52ｇのセリンの生成を認めた。セリンの収率は
理論値の22.8％であつた。
参考例 １
実施例１で実施した方法において、酸素の代り
に窒素10Kg／cm2をオートクレーブ中に封じ込めた
後、95℃で２時間撹拌した。反応後、オートクレ
ーブ中に多量の金属銅の析出を認めた。この反応
液を過した後、実施例１と同様に銅イオンを除
去し、液体クロマトグラフイー測定により、0.65
ｇのセリンの生成を認めた。セリンの収率は理論
値の28.6％であつた。
に窒素10Kg／cm2をオートクレーブ中に封じ込めた
後、95℃で２時間撹拌した。反応後、オートクレ
ーブ中に多量の金属銅の析出を認めた。この反応
液を過した後、実施例１と同様に銅イオンを除
去し、液体クロマトグラフイー測定により、0.65
ｇのセリンの生成を認めた。セリンの収率は理論
値の28.6％であつた。
参考例 ２
実施例２で実施した方法において、反応液中に
空気を吹き込まないで70℃で２時間撹拌した。反
応中に多量の金属銅の析出があり、フラスコの内
壁に金属銅が附着した。反応後、この反応液を
過した後、実施例１と同様に銅イオンを除去し、
液体クロマトグラフイー測定により、0.23ｇのセ
リンの生成を認めた。セリンの収率は理論値の
10.3％であつた。
空気を吹き込まないで70℃で２時間撹拌した。反
応中に多量の金属銅の析出があり、フラスコの内
壁に金属銅が附着した。反応後、この反応液を
過した後、実施例１と同様に銅イオンを除去し、
液体クロマトグラフイー測定により、0.23ｇのセ
リンの生成を認めた。セリンの収率は理論値の
10.3％であつた。
Claims (1)
- １ 塩基性触媒の存在下、グリシン銅とホルムア
ルデヒドを反応させセリンを製造するに際し、酸
素の存在下に反応させることを特徴とするセリン
の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15516382A JPS5944346A (ja) | 1982-09-08 | 1982-09-08 | セリンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15516382A JPS5944346A (ja) | 1982-09-08 | 1982-09-08 | セリンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5944346A JPS5944346A (ja) | 1984-03-12 |
| JPH033653B2 true JPH033653B2 (ja) | 1991-01-21 |
Family
ID=15599887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15516382A Granted JPS5944346A (ja) | 1982-09-08 | 1982-09-08 | セリンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5944346A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9090465B2 (en) | 2008-09-24 | 2015-07-28 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation | Method for producing catalyst reforming tar-containing gas, method for reforming tar and method for regenerating catalyst for reforming tar-containing gas |
-
1982
- 1982-09-08 JP JP15516382A patent/JPS5944346A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5944346A (ja) | 1984-03-12 |
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