JPH0336295A - 酸素及び水分に対しバリアー特性を有する複覆されたポリマーシートの製造方法、製造装置及び製造されたポリマーシート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は、食料等のパッキング材料として使用するに
適する良好な酸素及び水分に対するバリアー特性を打す
る被覆されたポリマーシー１・の形成に関し、特に透明
プラスチックから形成されるのが好ましいポリマーシー
トにバリアー層を適用するに必要な材料の製造法、その
被覆されたシート及びその製造装置に関する。

（従来の技術及びその問題点） 通常、食料業界で使用されるプラスチックパッキングシ
ートは通常その一面に比較的厚いアルミニューム層を有
するプラスチックシートをコーティングすることによっ
て水分及び酸素に対して不透過性に形成されている。得
られたシートは不透明であり、その結果食料内蔵物が見
えず、又その金属層によって望ましくない短絡及び反射
が引き起こされるという理由でこのシート・をマイクロ
ウェーブのオーブンで使用することができない。

所望のバリアー特性を有する透明で、マイクロウェーブ
で使用可能なパッキングシートが必要とされている。多
層プラスチックラもネー］−はパッキング材料の酸素及
び水分の透過特性を減少させるために使用され・うるが
、満足しろる構造は非常に高価であり、しばしば６つの
異なるポリマー層を必要とする（現代プラスチソク（Ｍ
ｏｄｅｒｎＰ　ｌ　ａ　ｓ　ｔ　ｉ　ｃ　ｓ　）　１９
８６年８月号第５４頁〜第５６頁参照）。

最近、このような問題に対し、フレキシブルな透明ボリ
マーラ′Ｓ、ネート」二に薄い無機質フィルムのコーテ
ィング層を真空蒸着するという異なったアブ１コーチが
なされている（例えば、１９８７年１０月２７日にオプ
チカル ラｌ−り社（○ｐｔ．ｉｃａｌ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｌ
ａｂｏｒａｔｏｒｙ　　Ｉｎｃ，）に与えられた米国特
許第，１７０２９６３号、及び日本国特許出噸６０ー４
６３６３号参照）。　最近の論文、フィルム＆箔コンバ
ータ　（Ｆｉｌｍ　　ａｎｄ　　ＦｏｉＣｏｎｖｅｒｔ
．ｅｒ）１９８８年６月号第１０２頁〜１０４頁にはエ
レクｌ−　ｏンビーム技術によってプラスチックフィル
ム上に透明なシリカバリアーコーティング層を蒸着する
ことが述べられている。このようなバリアーコーティン
グ層をプラスチソク基質−ＩＪこ蒸着するためには複雑
で高価な装置が使用されなければならず、得られたコー
ティング層はフィルムの変形によってクラ・ンクを生し
やずいことが明らかである。さらにこのようなプロセス
で使用されるシリカタイプのフィルムは、パッキングに
用いられる透明なフレキシブルポリマーフィルムにラミ
ネーＩ・されると黄色がかった変色を示し、この変色は
多くの食料内蔵物のアピール性を減少させる。結局、エ
レクｌ−　ｏンビーノ，技術によって蒸着された材料は
主としてバルク状態のコーティング材料よりも緻密性が
低く、そのためバリアー特性は最も望ましいとい・うも
のではない。

ある種のバルブ金属上にアノード処理によって作られた
無孔性酸化物フィルムは工Ｉ／りトロンビーム技術ある
いは他のタイプの蒸着法によって蒸着された類似の材料
に比してより緻密である。しかし、そのようなフィルム
はそれが形成されている金属−ヒから広い領域にわたっ
て簡単に分削することができない。化学的な方法によっ
て下層の金属ベースを溶解することは可能なアプローチ
ではある＆Ｊれども、これは非堂に不経済で、煩雑であ
リ、そのような方法によって酸化物自体の予期しない溶
解を起こさせることなく実現することが困難である。

（発明が解決しようとするｙ題） そこでこの発明の目的は、良好な酸素及び水分特性を有
する被覆されたポリマーシー１・を製造する方法を提供
することである。

この発明の他の目的は酸素及び水分に対するバリアーと
して動作することのできる透明で緻密なアノーデインク
酸化物コーティング層を備えたパッキング材料を提供す
ることである。

この発明のさらに他の目的はバルブ金属酸化物の緻密な
コーティング層を備えたパッキングフィルムを提供する
ことである。

（発明の概要） この発明は、少なくとも最も広義において、ある種の金
属をアノード処理する間ある種の材料が用いられればア
ノ−デイックフィルムは経済的で確実な方法によってプ
ラスチックシートに移すことができるという知見に基づ
いている。

特にこの発明は、水分及び酸素に対しバリア特性を有す
る透明な被膜をポリマーシートに形成するにあたり、少
な（とも露出面がバルブ金属またはアノード処理用１１
ヒなバルブ金属合金からなる金属物体を用意し、この金
属物体をその露出面においてアノード処理し、その金属
物体上にバルブ金属酸化物からなるアノードフィルム、
を形成し、このアノード処理を上記金属物体から上記ア
ノードフィルムを容易に取り外し可能とする接着減退側
の存在下に行ない、上記アノードフィルムに上記ポリマ
ーシート・を取付け、上記金属物体から上記アノードフ
ィルムどポリマーシート・どを取り外して被覆されたポ
リマーシート・を形成することを特徴とする被覆された
シート・の製造方法を提供する。

またこの発明は、その方法によって製造された被覆され
たポリマーシート及びその方法を実施する装置に関連し
ている。

以下、本発明を添イ１図面に基づいてより詳細に説明す
る。

本発明において、アノ−デイックフィルムはまず金属基
質上に形成され、次にポリマーシー［・上に緻密な酸素
及び水分不透過性表面バリアーコーティング層を形成す
るためにポリマーシートに移される。このアノ−デイッ
クフィルムはバルブ金属あるいはバルブ金属合金を適切
な電解液中で従来のバリアー層をアノード処理する方法
に従って形成される。バリアー酸化物フィルムを形成す
るためにバルブ金属をアノード処理する技術は例えばア
ノーディックオキサイドフィルムズ（Ａ、ｎ。

ｄｉｃ　　０ｘｉｃｌｅ　　Ｆｉｌｍｓ）アカデ５　’
７り出版、１９６１年に１５．ヤングによって述べられ
ているように、当業者には周知の技術であり、その記載
内容は以下の説明によって具体的になる。

バルブ金属は例えば１゛ａ、、Ｎ１）、ＺｒＸｌ−１Ｎ
。

Ｔｉ等の金属であり、これらはアノード処理工程で使用
される電圧に応し最大の厚さを有する緻密な酸化物層を
形成するためにアノード処理されることができ、より高
い電圧ではより厚いフィルムが形成される。この発明に
おいて最も好ましいバルブ金属は所定の目的に特に適合
した特に緻密でフレキシブルな酸化物を形成ずろとい・
う理由によりＴａが使用される（ニス、エフ、ブーバー
＆デイー、ニー、バーξリア、ジェイ、エレクトロゲム
、ニスオーシー（Ｓ、Ｆ、Ｂｕｂａｒ　　ａｎｄＤ、Ａ
、Ｖｅｒｍｉ　Ｉｙｅａ、Ｊ、Ｅｌｅｃｔｒｏｃｌｉｅ
ｍ、Ｓｏｃ、）、、上玉３　（１９６Ｇ）８９２、土上
土（１９６７）８８２参照）。パッキング材料に移され
た侍に効果的な水分及び酸素バリアー特性を有するアノ
−デイックフィルム１よ通常３０〜３００ボルトの電圧
範囲で形成されるが、特に胸い（その結果非常にフレキ
シブルである）フィルムが必要な場合には低い電圧が採
用される。アノード処理は非常に素早く、通常はんの数
秒あるいは数分の間に起こり、その処理は一般に大気温
度で行われる。

通常バルブ金属は非常に高価であるので金属基質はその
表面にバルブ金属の薄いコーティングを施したアノード
共処理可能な安価な金属（例えばアルごニコ、−ム）の
箔、シートあるいはプレー］・の形態に作られる。バル
ブ金属層はいくつかの適切な方法によって形成できるが
、得られたバルブ金属層の性質によりその後かなり広い
範囲にわたって確実にアノ−デイックフィルムを分離で
きるとい・う理由により、ＣＶＤやＰ　Ｖ　Ｄ等の蒸着
法が特に好ましい。スパッタリング及び真空蒸着は最も
好ましい方法である。バルブ金属の蒸着層は非常に薄い
ことが必要であるが、その厚さはアノード処理の間に金
属が完全に消費されないような十分な厚さでなければな
らない。一般に金属の厚さは少なくとも２５０人でなす
ればならない。例えばＴａの３００人のコーティング層
をスパッタリング法によって５０フィー１−／ｍｉｎの
速度でアルミニューム箔上に蒸着できる。しかしながら
もし必要であれば金属基質を全て箔、シート、プレト等
の形状にしたバルブ金属あるいはその合金としてもよい
。これはもしバルブ金属がフィルム形成の為の基質とし
て繰り返し使用できるならば経済的となる。　上述のよ
・うにアノード処理は成長するアノ−デイックフィルム
と下層のバルブ金属ら との間の結合を弱める効果を有する接着減退ｆｆ１１の
存在下で行われる。最も好ましい接着減退剤はＭａＦや
Ｋ　Ｆ等の単塩、複塩、フッ素含有化合物あるいはフッ
化水素酸やフルオロホウ酸等の酸の形態であるフルオラ
イド（フルオラインイオン）である。この化合物はアノ
−デイック処理工程に先立って電解液に添加されるか、
あるいはバルブ金属の表面にコートされる。一般に必要
な接着減退剤は非常に少量であり、例えば接着減退剤が
フルオライドの場合電解液に対して約０．００３容積％
（より好ましくは少なくとも０．０５容積％）以下の量
とすることができる。しかしながら、いくつかの特別な
場合における望ましいレベルは単純な試算及び実験によ
って決定できる。

アノ−デイック処理工程に続いて電解液を除去するため
の適切な洗浄及び残留蒸気を除去するための適切な乾燥
がなされた後、ポリマーシートがアノーデインクフィル
ムの外表面に固着される。

ポリマーシートは多種類の材料のうらの一つで形成でき
るが、食料パッキング業界で使用される傾向にある透明
ポリマーパッキング材料の薄いフラッＩ・な層であるこ
とが望ましい。この固着は間接的に、例えばグルー等の
接着層を介してなされ、あるいはポリマーシートの性質
が許容する場合、例えばポリエステルやポリプロピレン
のようにアノーデインクフィルムに直接ヒートシールで
きるようなポリマーの場合には直接になされる。アノ−
デイックフィルムにポリマーシートを固着する特に適切
な接着剤はそれが硬化された時に非常に透明となる傾向
があり、硬化処理（紫外線への露出）が迅速で効果的で
あるという理由により、紫外線硬化型接着剤（例えばノ
ーランド光学用接着剤）である。

ポリマーシートがアノ−デイックフィルムに固着される
とアノ−デイックフィルムは金属基質から剥がされる。

これは金属基質からアノ−デイックフィルムと固着され
たポリマーシートとを徐々に剥離することによって、あ
るいは反対にアノーデインクフィルムとポリマーシート
から金属基質をそれがフレキシブルである場合にはそれ
に応して徐々に！１１離することによって最も簡単に遠
戚できる。金属基質を薄くフレキシブルに、ポリマーシ
ートを低フレキシブルに作ること乙こより、アノーデイ
ンクフィルムは剥離工程の間ポリマーシートによって平
坦に保持でき、このことはさらにアノ−デイックフィル
ムのクランクの発生や損傷を防止するのに役立つ。

得られた構造はその表面にアノーデイックフィルムをコ
ーティングしたポリマーシートから構成される。しかし
このヘーシック構造にはポリマーフィルムの酸素及び水
分浸透杜を減少させるために例えばアノード処理を繰り
返し及び最初のアノ−デイックフィルムの上に第２のア
ノーデインクフィルムを固着することにより種々な方法
を追加することができる。さらに異なる方法は下記にお
いて図面るこ基づいてなされるより詳細な説明中で示さ
れる。

（実施例） 添イ」図面には本性から選ばれたいくつかの工程及び本
性に使用される装置が示されている。

第１図Ａにはアルミニューム箔１０と好ましくは箔上に
スパソタリングされたＴａの薄いコーティング層１１と
からなる金属基質が示されている。

第１図Ｂには接着減退剤、例えばＮａＦを含む電解液中
でＴａをアノード処理した時の同様の構造が示されてい
る。剥離可能なアノ−デイックフィルム１２はＴａ表面
に形成される。第１図Ｃにおいてポリマーシートｊ３は
アノ−デイックフィルム１２に固着されている。第１図
りにおいてポリマーシー１・１３とアノ−デイックフィ
ルム１２は金属基質から剥離されている。第１図Ｅは反
転され、水分及び酸素バリアーとして作用する緻密なア
ノーデイック゛ｌ’　ａ　、０５の表面コーティング層
１２を備えたポリマーシート１３が示されている。

第２図には連続ヘースーヒに第１図Ｅの被覆されたポリ
マーシートを製造するための装置が示されている。ドラ
ム２０はタンタルで形成されあるいはその表面にタンタ
ルがコーティングされている。

このドラム２０は矢印の方向にゆっくりと回転される。

電解液２１（接着減退剤、例えばＮ　ａ　Ｆを含む）は
配置された浴２２内に入れられ、その結果ドラム２０の
下側部分は電解液に浸漬され、（・ラム表面でＴ　ａの
アノード処理が起こっている。洗浄ステーション２３は
浴から現れるドラムを洗浄し、乾燥ステーション２４は
それを乾燥する。ヒ−１−シール可能なポリマーシート
２５はペイオフロール２８で供給され、熱転写ローラー
２７によってドラムに圧接される。このポリマーシート
２５はドラム上でアノ−デイックフィルムに固着され、
このアノ−デイ・ノクフィルムはドラムからポリマーシ
ートに移る。被覆されたポリマーシートはティクアップ
ロール２Ｇｌ−に巻き取られる。

第３図には連続ムース上に被覆されたパノキングシーＩ
・を製造するための他の装置が示されている。箔３０は
タンタル（例えば厚さ０．０２０インチ）で形成され、
あるいは一方をタンタルで被覆されたアルミニュームで
形成され、該笛３０はペイオフロール３１から供給され
、アノード処理に適した電解液３３を入れた電解液槽３
２内で一９ 連のローラーによって浸？責される。箔のアノード処理
は電ａ３４から箔３２に（スライディングコンタクト３
５を介して）流れ、電解液３３を通り槽３２を介して電
源に戻る電流によって行われる。

アノード処理に続いて箔は梠３２から出てステーション
３６で洗浄され、ステージ」ン３７で乾燥される。この
箔は加熱］・ラム３８の回りを通過し、そこでチルロー
ル４０の圧力の下でヒー］ヘシール可能なパッキングシ
ート３９に接触する。箔３０のタンタル表面に形成され
たアノ−デイックフィルムはドラム３８とロール４０と
の間に挟まれて、箔から剥離され、シート３９に移る。

剥離後の箔４１は再使用の準備の為ティクアノブロール
４２に巻き取られる。被覆されたパッキングシート４３
はティクアップ〔Ｚ−ル４４に集められる。

酸素及び水分のバリアー特性をよりいっそう改善するた
めに第１図Ｅのヘーシック構造を基にしてさらに複雑な
構造を作ることができる。そのような構造の例としては
第４図、第５図及び第６図に示される。

第４図にはポリマーバラキンクツー１・１３の表面に二
つの酸化物層１２．１２′を設けた構造が示されている
。この夕・イブの＋１４造は最初に第１１ｍＥの構造を
形成すること乙こよって製作できる。この場合接着剤層
］４はバルブ金属から酸化物フィルムを剥離するに先立
って酸化物フィルム１２にパッキングシート１３を固着
するために使用されたものであるが、ごの層吐図示のよ
うに得られたバノキング構造内に残っている。下層バル
ブ金属から酸化物フィルム１２を剥離した後、バルブ金
属は再びアノード処理され、得られた酸化物フィルム１
２′上には次の接着剤層１４”が被覆される。最初の被
覆されたバソキングシートは接着剤層１４”を介して酸
化物フィルム１２゛に接着され、酸化物フィルム１２”
番よバルブ金属から剥離される。そごで得られた構造は
第４図に示されるようになる。

第５図に示す構造では二層のポリマーシート１３．１３
’が二つの酸化物フィルム１２．１２及び三つの接着剤
層■４．１４’、１４”を介し共に結合されている。こ
の構造は最初に第１図已に示されるタイプの構造（ポリ
マーシートと酸化物フィルムの間に接着剤層を備えた）
を二つ作り、二つの構造を次の接着剤層１４″を介して
お互いに酸化物フィルムを対面させて接着することによ
って製作される。

第６図の構造では二層のポリマーシート１３．１３′が
一層の酸化物フィルム１２及び二層の接着剤層１４．１
４′を介して結合されている。この構造はまず第１図に
示すタイプの構造（接着剤層１４を備えた）を作り、酸
化物フィルム■２に次の接着剤層１４”を介して次のポ
リマーシート層を固着することによって製作される。

同様の方法によってさらに異なる構造が製作できること
は明らかである。

これには限定されないが、下記の実施例によってさらに
詳細に本発明を説明する。

尖施奥土 アルごニューム箔上には市販のプレーナー・マグネトロ
ン・スパッタリング装置によって５ワッｌ−／　ｃｆの
パワー及び１０もりｌ・−ルの圧力で１５００Åの厚さ
までタンタルが藁着される。被覆された箔は次に０．０
５容積％のフソ化水素酸がドブされた０、、ＩＩＭのリ
ン酸中で９０Ｖの電圧でアノード処理され、１５００人
のゴａ酸化物アノーデインクフィルムが得られ、残余の
９１５人のＴａ金属が残る。

アノード処理された箔は次に市販のピー１−シール装置
によって１５０“Ｃの温度でポリエチ（／ンがう柔ネー
トされたポリエステルシートにピー１〜シールされる。

この笛はプラスチックシートから剥離され、Ｔａ酸化物
層がコーティング層としてそれに移される。

この方法で得られた構造は８００００倍、６００００倍
及び１３０００倍のイ９率で撮られた透過型電子萌微鏡
断面写真７　（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）に示されている。中間
及び最終の構造は第４図に示される。

写真の７Ａにはアノード処理され、ゴミが蒸着されたア
ルミニューム箔が示され、これは緻密で５ 均質な非晶質Ｔａアノ−デイックフィルムを明瞭にする
ためにわずかに露出不足とされている。普通の露出では
緻密酸化物の非常に大きなエレクトロン吸収性のために
層は非常に暗く現れる（露出不足の写真４Ａにおけるよ
り緻密なＴａ金属層でさえ同様である）。

写真７Ｂはパッキングシートに移されたＴａ酸化物フィ
ルムを示し、これは通常のエレクトロン透過性の有機基
質を明瞭に表すために若干露出過多となっている。

写真７Ｃは写真４Ｂをより拡大したもので、大きな範囲
にわたって移された酸化物層の均質でクランクや孔のな
い性質が示されている。

夫脂斑文 超光輝アル果ニウム箔上には３０００人の厚さにクンタ
ル金属が藁着されている。蒸着フィルムは５０　ｇ／Ｅ
のクエン酸中でＴａ酸化物を形成するためにアノード処
理される。得られるＴａ酸化物と残余のＴａ金属との間
の結合を低下させるために電解液にはフルオラインが添
加される。アノ　４ −ド処理電圧は希望する酸化物の厚さに応して５０〜２
００■の範囲から選ばれる。

ノーラント光学用接着剤（タイプ６１）がアノード処理
された箔の表面に用いられ、メリネ・ンクスのポリマー
シート（１抽延伸ポリエステルー５ｍ１ｌ　）が接着剤
上に配置され、Ｉ・ローダウンバーが使用されて接着剤
は箔表面で均一に分配される。

接着剤はラミネーｉ・構造を介して照射される紫外線に
よって硬化され、酸化物はアルミニューム箔から剥離さ
れることによってポリマーシートに移る。第４図に示さ
れるタイプの構造はまたシート・の一方に酸化物フィル
ムを重ねることによって形成される。

第■表には被覆されないポリマーと上述のようにして被
覆されたポリマーの酸素透過定常状態値が示されている
。２５°Ｃで相対湿度０％における結果を得るためにモ
ーコンオクスＩ・ラン（ＭＯＣＯＮ　　０ｘｔｒａｎ）
１００Ａ試験機が使用された。

第１表 シートタイプ　　　　　　　酸素透過性（ＣＣ／　ｒ４
／ｄａｙ） 範囲　　　　平均 メリネックス１２０μｍ　　１４．９−１８．１　　１
６．４メリネツクス／ ＋１Ｖ接着剤　　　　　　　１１．！Ｉｆ−１２，９１
２，４メリネックＭ妾着剤／ １８００スＴａＯｘ　　　　　　　　　０．６−２．９
　　　　１．８メリネックスＡ妾着剤／ １８００人ＴａＯｘ　／接着剤、（８００ＴａＯｘ　　
Ｏ，０６０，０６表によれば本発明によってかなり酸素
透過性を低減できることが分かる。

【図面の簡単な説明】

第１図Ａ、、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅは各々本発明の実施例方法
によって形成された中間及び最終生成物を示す断面図、
第２図及び第３図は各々連続ムース上に本発明の方法を
実施するための装置を示す概略構成図、第４図、第５図
及び第６図は各々本発明の他の実施例によるポリマーフ
ィルム構造の断面図、第７図Ａ、Ｂ、Ｃは各々実施例１
で形成された中間生成物及び最終生成物の金属組織を示
す顕微鏡写真である。 １０−−・アルミニューム箔、１１・　Ｔａコーティ７
グｌＷ、１２−−アノーディンクフィルム、１３ポリマ
ーシー］・、２０　　　ドラム、２１　　　電解液、２
２−　浴、２３−・洗浄ステーション、２４　　・乾燥
ステーション、２５＝−ヒーＩ・シール可能ポリマーシ
ート、２６．２７．２８　〜ロール、３０　　　箔、３
Ｌ３８４０、４２．４１−−−一ロール、３２　　　電
解液槽、３３　　　電解液、３６　　　洗浄ステーショ
ン１．３７＝　　乾燥ステーション、３９・　パッキン
グシー１・、４１　　剥Ｈ後の箔、４３　　　被覆され
たバフキングシー１・。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水分及び酸素に対しバリアー特性を有する被膜をポ
   リマーシートに形成するにあたり、少なくとも露出面が
   バルブ金属またはアノード処理可能なバルブ金属合金か
   らなる金属物体を用意し、 この金属物体をその露出面においてアノード処理し、そ
   の金属物体上にバルブ金属酸化物からなるアノードフィ
   ルムを形成し、このアノード処理を上記金属物体から上
   記アノードフィルムを容易に取り外し可能とする接着減
   退剤の存在下に行ない、 上記アノードフィルムに上記ポリマーシートを取付け、 上記金属物体から上記アノードフィルムとポリマーシー
   トとを取り外して被覆されたポリマーシートを形成する
   ことを特徴とする被覆されたシートの製造方法。 ２、上記ポリマーシートが有機ポリマーから製造された
   薄いフレキシブルな透明フィルムである請求項１記載の
   製法。 ３、上記バルブ金属がＴａ、Ｎｂ、Ｚｒ、ＨｆまたはＴ
   ｉである請求項１記載の製法。 ４、上記バルブ金属がタンタルである請求項１記載の製
   法。 ５、上記金属物体が上記バルブ金属からなる請求項１記
   載の製法。 ６、上記金属物体が他の材料上に指示された上記バルブ
   金属層からなる請求項１記載の製法。 ７、上記バルブ金属層が蒸着技術により上記他の材料上
   に適用される請求項６記載の製法。 ８、上記蒸着技術がスパッタリングからなる請求項７記
   載の製法。 ９、上記接着減退剤がフルオライドからなる請求項１な
   いし８のいずれかに記載の製法。 １０、上記接着減退剤がフッ素含有単塩または複塩、フ
   ッ素含有化合物またはフッ素含有酸である請求項１ない
   し８のいずれかに記載の製法。 １１、上記接着減退剤がアノード処理工程に使用される
   電解液中に存在する請求項１ないし８のいずれかに記載
   の製法。 １２、接着減退剤がフルオライドで、上記フルオライド
   が電解液の少なくとも０．００３容量％存在する請求項
   １１記載の製法。 １３、上記ポリマーシートが接着剤により上記アノード
   フィルムに取り付けられる請求項１ないし８のいずれか
   に記載の製法。 １４、上記ポリマーシートがヒートシール可能なプラス
   チックで、そのプラスチックがヒートシールにより上記
   アノードフィルムに取り付けられる請求項１ないし８の
   いずれかに記載の製法。 １５、上記アノードフィルム及びポリマーシートを上記
   金属物体から取り外した後、さらに、少なくともその露
   出面がバルブ金属またはバルブ金属合金からなる金属物
   体をアノード処理して上記金属物体上にさらにアノード
   フィルムを成長させ、そのアノード処理を上記金属物体
   から成長したアノードフィルムを取り外し可能とする接
   着減退剤の存在下に行ない、このアノードフィルムに上
   記被覆されたポリマーシートを取付け、金属物体からそ
   のアノードフィルム及び取り付けた被覆ポリマーシート
   を取り外し、二重に被覆されたポリマーシートを形成す
   る請求項１記載の製法。 １６、上記被覆されたポリマーシートが、その被覆され
   たポリマーシートのアノードフィルムと追加のアノード
   フィルムとが二重に被覆されたポリマーシート内で隣接
   している請求項１５記載の製法。 １７、上記工程を第１及び第２被覆ポリマーシートを形
   成するために繰り返し、その第１及び第２被覆ポリマー
   シートを互いに接着させる請求項１記載の製法。 １８、上記第１及び第２被覆ポリマーシートを互いに隣
   接して位置する上記ポリマーシートのおのおののアノー
   ドフィルムによって互いに接着する請求項１７記載の製
   法。 １９、上記被覆されたポリマーシートのアノードフィル
   ムがそれに対する追加のポリマーシート層の取付けによ
   ってカバーされている請求項１記載の製法。 ２０、上記ポリマーシート及び追加のポリマーシートが
   同一材料である請求項１９記載の製法。 ２１、バルブ金属の酸化物からなるアノードフィルムか
   ら形成された少なくとも一つの被膜を有するポリマーシ
   ートからなる酸素及び水分の透過性が減退した製品。 ２２、上記バルブ金属酸化物が酸化タンタルである請求
   項２１記載の製品。 ２３、請求項１ないし８のいずれか、請求項１５ないし
   ２０のいずれかの方法によって製造された請求項２１記
   載の製品。 ２４、上記シートまたはアノードフィルムに接着したバ
   ルブ金属酸化物からなるもう一つのアノードフィルムを
   有する請求項２１記載の製品。 ２５、上記アノードフィルムに接着しさらにもう一つの
   ポリマーシートを有する請求項２１記載の製品。 ２６、水分及び酸素に対するバリアー特性を有する透明
   な被膜でポリマーシートを連続して被覆する装置であっ
   て、 その外表面がバルブ金属からなる回転可能なドラムと、 そのドラムの下方部分を受けるように位置するアノード
   処理浴と、 上記ドラムに隣接した加熱された移送ロールと、上記ド
   ラムと移送ロール間にヒートシール可能なポリマーシー
   トを供給する手段とを備え、上記アノード処理浴中の上
   記ドラム上に形成されるアノードフィルムを上記ポリマ
   ーシートに移送するように構成されていることを特徴と
   する被覆ポリマーシートの製造装置。 ２７、水分及び酸素に対しバリアー特性を有する被膜を
   ポリマーシートに連続的に被覆する装置であって、 アノード処理タンクと、 上記タンクを通してバルブ金属からなる金属箔を供給し
   、この箔上にバルブ金属酸化物のアノードフィルムを成
   長させる手段と、 ヒートシール可能なパッケージ用ポリマーシートを供給
   する手段と、 上記アノードフィルムを上記パッキング用ポリマーシー
   トに移送するための、加熱されたドラムと上記アノード
   フィルムを支持する金属箔とパッキング用ポリマーシー
   トとを受けるカウンター冷却ロールと、 上記アノードフィルムを剥離した上記金属箔を受ける手
   段と、 上記アノードフィルムによって被覆されたパッキング用
   ポリマーシートを受ける手段とからなることを特徴とす
   る被覆ポリマーシートの製造装置。