JPH03296585A

JPH03296585A - 塩化ビニル系プラスチゾル組成物

Info

Publication number: JPH03296585A
Application number: JP9752790A
Authority: JP
Inventors: Masao Seno; 勢能　正男; Makoto Shimada; 誠島田
Original assignee: Kobayashi KK
Current assignee: Kobayashi KK
Priority date: 1990-04-16
Filing date: 1990-04-16
Publication date: 1991-12-27

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はポリ塩化ビニル系プラスチゾル組成物に関して
、更に詳しくは、特にナイロン繊維、ビニロン繊維の接
着に有効な繊維製品用の接着剤組成物に関するものであ
る。

〔従来技術と解決すべき問題点〕

従来より、ナイロン繊維、ビニロン繊維等の繊維製品に
耐水性、耐候性、耐洗濯性５耐災性等の耐久性を付与す
るために、織布裏面等に合成樹脂。

或いは、合成ゴムを塗布する方法が広く採用されており
、特にこれらのうち、塩化ビニル樹脂は物理的性質面で
バランスが良好なことと、経済性に優れているために、
プラスチゾルを塗布した防水帆布、防災カバー、耐蝕シ
ート等の工業用の用途や、衣料、敷布等の生活品類への
用途、又は、ラテックス・エマルジョンによる敷物類の
裏面塗布品等の用途へ多量に使用されている。

然し乍ら、これら従来の手法では何らかの物理的・化学
的処理を施さない限り、前記繊維類との接着性が不十分
であり耐久性に欠ける問題点を有しており、繊維表面を
化学的に処理する方法として、オルガノポリシロキサン
含有組成物を処理して、繊維製品に柔軟性、風合又は親
水性、接着性を与える提案は１例えば、特公昭６１−４
７２号、特開平１−９７２７９号公報等で多くなされて
おリ、これらの方法では予め１本発明の主添加剤である
アミノ基含有シラン化合物をナイロン繊維、ビニロン繊
維等の繊維織布に含浸させて、更に、アミノ基含有シラ
ン化合物未添加のプラスチゾルを塗布し加熱乾燥したも
のの接着力は有効に発現しないものであった。（比較例
３〜４参照）〔発明の目的〕本発明の目的は、鋭意研究の結果、従来の問題点である
これらの繊維との接着性を大巾に改良したプラスチゾル
を提供するするもので、アミノ基含有シラン化合物［Ｎ
−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン］及び、エポキシ系安定剤との併用添加したもの
である。

［発明の構成〕本発明の構成は、塩化ビニル系重合体と可塑剤と充填剤
とからなるプラスチゾル組成物であって、組成物へ接着
付与剤としてアミノ基含有シラン化合物を使用し、更に
安定剤としてエポキシ系安定剤を使用して構成したもの
である。

〔実施例〕

本発明を実施例に基づいて詳細に説明する。

本発明はポリ塩化ビニル系プラスチゾル組成物に関して
、更に詳しくは、特にナイロン繊維、ビニロン繊維の接
着に有効な繊維製品用の接着剤用組成物に関するもので
、塩化ビニル系重合体と可塑剤と充填剤とからなるプラ
スチゾル組成物であって、前記組成物へ接着付与剤とし
てＮ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン化合物を０．２５乃至３．０重量部で存在さ
せて使用し、更に安定剤としてエポキシ化大豆油、エポ
キシ化トール油、シクロヘキセンオキシド誘導体等のエ
ポキシ系安定剤を使用して成るナイロン繊維、ビニロン
繊維接着剤用の塩化ビニル系プラスチゾル組成物である
。

即ち、塩化ビニル系重合体と可塑剤と充填剤とから成る
ポリ塩化ビニル系プラスチゾル組成物において、式：　
Ｈ，Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ，）３Ｓ　ｉ　（ＯＣＨ
３）　３で示されるアミノ基含有シラン化合物、及びエ
ポキシ系安定剤との併用添加であり、ナイロン繊維、ビ
ニロン繊維との接着性に優れたポリ塩化ビニル系プラス
チゾル組成物を提供するものである。

本発明における塩化ビニル系重合体は通常のプラスチゾ
ル用のものであれば良く、塩化ビニル単独、又は、塩化
ビニルと他の共重合性モノマーとを乳化重合、懸濁重合
、塊状重合、溶液重合等によって製造したものが採用さ
れ、粒径５μ以下、好ましくは０．０５〜３μ程度のも
のである。

又、通常の懸濁重合によって製造された粒径の大きな塩
化ビニル樹脂をペーストゾルの粘度、流動性、加工性等
に悪影響を及ぼさない範囲で併用しても差し支えない。

本発明における可塑剤としては塩化ビニル系重合体に用
いられるものであれば特に制限されるものではないが１
例えばフタル酸ジー２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）　、
フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジ−ｎ−ブチル、
フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ブチルベンジル、フ
タル酸オクチルデシル、フタル酸イソデシル、フタル酸
ジノニル、イソフタル酸ジー２−エチルヘキシル等のフ
タル着系可塑剤、アジピン酸ジー２−エチルヘキシル（
ＤＯＡ）、アゼライン酸ジー２−エチルヘキシル（ＤＯ
Ｚ）、セバシン酸ジー２−エチルヘキシル（ＤＯ８）等
の脂肪酸エステル系可塑剤、リン酸トリクレジル（ＴＣ
Ｐ）、リン酸トリブチル、リン酸−２−エチルへキシル
ジフェニル等のリン酸エステル系可塑剤、その他ポリエ
ステル系可塑剤等が挙げられ、これらの１種または２種
以上を混合して使用するものであり、可塑剤の使用量は
プラスチゾルの所望する固形分濃度、流動性、接着性等
によって適宜選択され、塩化ビニル系重合体１００重量
部に対して４０〜２００重量部５５０〜１５０重量部の
範囲が良好であり、５０重量部未満では繊維製品の風合
いが硬くなり、塗布作業が悪くなり、又、１５０重量部
を越えると繊維織布裏面への浸透またはブリードが生じ
易くなる傾向があるものである。

又、可塑剤はその一部をミネラルターペン、テキサノー
ルイソブチレート、ｎ−パラフィン等の希釈剤、あるい
はキシレン、トルエン、セロソルブ、イソプロピルアル
コール等の有機溶剤等に換えることができ、オルガノゾ
ルにしても良く、希釈剤、有機溶剤の添加量は用途によ
り適宜決定される。

本発明における充填剤としては１例えば炭酸カルシウム
、タルク、クレイ、シリカ、チタン白、硫酸バリュウム
等を用いることができ、充填剤の使用量はプラスチゾル
の所望する流動性、加工性、風合、及び繊維との接着性
等によって適宜選択され、塩化ビニル１００重量部に対
して１００重量部以下、好ましい範囲は２０〜５０重量
部であり、２０重量部未満ではコストダウン効果を計る
ことが難しく、又、５０重量部を越えると加工性、風合
が悪くなる傾向になり、殊に、重量感が増すことにより
繊維製品としての用途が制限される結果となる。

本発明における安定剤としては、例えばエポキシ化大豆
油、エポキシ化トール油、シクロヘキセンオキシド誘導
体などのエポキシ系安定剤が挙げられるものであるが、
通常塩化ビニール系重合体の安定剤として使用されてい
る有機錫化合物系（ジブチルスズジラウレート、ジブチ
ルスズマレート又はジブチルスズメルカプチド等）又は
、有機酸液状複合系（バリウム−亜鉛、マグネシウム−
亜鉛、カドミウム−バリウム−亜鉛等）または、無機酸
塩類系（二塩基性亜すン酸塩、三塩基性硫酸塩等）を用
いた場合のプラスチゾルでは、繊維との望ましい接着力
は得られない結果となった。

尚、安定剤の使用量としては製品に不都合を生じない範
囲で適宜選択され、通常塩化ビニル系重合体１００重量
部に対して１〜５重量部程度が良好であり、１重量部未
満では安定剤としての効果が少なく、一方、５重量部を
越えると乾燥後の製品にブリードの発生などが観られ好
ましくないものである。

本発明におけるアミノ基含有シラン化合物としては、Ｎ
−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメトキシシラ
ンであり、市販品としては１例えば、信越シリコーン製
ｒＫＢＭ−６０３Ｊ　、及び、東芝シリコーン製ｒＴＳ
Ｌ−８３４０Ｊがあり、該アミノ基含有シラン化合物の
使用量は通常塩化ビニル系重合体１００重量部に対して
０．２５〜３．０重量部、好ましくは０．５〜２．０重
量部の範囲で選定すれば良く、０．２５重量部未満では
、繊維との接着性に対して所望の効果が得られず、又、
３．０重量部を越えるとプラスチゾル表面の皮膜形成、
溶融加熱後の製品への黄着色、およびコストアップなど
の傾向が著しくなるものである。

本発明に係るポリ塩化ビニル系プラスチゾル組成物は、
前記所定割合の塩化ビニル系重合体と可塑剤と充填剤と
エポキシ系安定剤とアミノ基含有シラン化合物とから構
成され、又、必要に応じて通常の添加剤、例えば、顔料
、耐候・光性助剤。

難燃剤及び粘性調整剤としてチキソトロピック剤等を適
宜配合しても良いものである。

本発明のプラスチゾル組成物はナイロン繊維、およびビ
ニロン繊維のフィラメント、または織布材等の接着剤と
して用いることができ、フィラメントの塗工は、例えば
、ストランドコーティング、スプレーコーティング等の
方法が採用され、又、織布材への塗工はスプレー、ナイ
フ、ロール、カーテンフロー、デイプ等の各コーテング
方法が採用される。

次に、本発明を具体的に実施例および比較例を挙げて本
発明をより具体的に説明するが、その要旨を越えない限
り以下の実施例に限定されるものではない。　実施例に
おけるプラスチゾル組成物または成形品の評価方法は次
のとおりである。

（１）プラスチゾルの作成方法表−１に示す各成分の相当量（重量部）を摺潰機（石川
式）で混練し１次いで７６０ｍｍＨｇＸ　２０分の条件
で減圧撹拌脱泡しプラスチゾルを調整した。

（２）粘度測定法東京計器製　ＢＭ型粘度計（４３号ローター、回転数６
　ｒｐｍ）を使用し、２３℃×６０％ＲＨの雰囲気にお
ける見掛は粘度を測定した。

（３）塗布法プラスチゾル組成物を繊維織布上に、バーコーター　（
ＲＤＳ−４４）で目付量約１５０ｇ／ｍ”の量にコーテ
ィングした後、更に同一繊維織布を上にのせハンドロー
ラを用いて約５ｋｇｆの荷重をかけ圧着し、熱風循環式
乾燥機で１８０″ＣＸＳ分の温度条件で加熱し、織布積
層状態のＴ型剥離強度用試験布を得た。

（４）Ｔ型剥離強度測定法試験布を、ＪＩＳ　　Ｋ−６８５４に準拠し剥離試験を
行った。

尚、引っ張り速度は２００　ｍ　／　ｗｉｎ、試験布の
寸法は２５ｍＸ１５０ｍ、（のり付は部：１０１００ｎ
試験布５個の平均剥離強度で示した。

（５）耐石鹸水性試験法前記（３）で得られた試験布を市販の洗濯用洗剤の１％
水溶液（液温２３℃）で満たされた容器中に試験布を浸
漬、２４時間放置後「湿潤状態」および「乾燥状態」の
各測定を行った。

尚、「湿潤状ｓＪとは洗剤水溶液に２４時間放置後、湿
潤の状態で直ちにＴ型剥離試験を開始した結果である。

「乾燥状態」とは、洗剤水溶液に２４時間放置後試験布
を取出し２３℃Ｘ６０％ＲＨの雰囲気中に３日間放置後
、Ｔ型剥離強度を測定した結果である。

（６）織布への７ミノ基含有シラン化合物水溶液の予備
処理アミノ基含有シラン化合物は水に容易に溶解するもので
あり、比較例３〜４に示す割合で該シラン化合物を水に
溶解し、織布を水溶液に浸漬、更に、熱風循環式乾燥機
にて１１０℃×２０分の条件で加熱処理した。

次いで、２３℃Ｘ６０％ＲＨの雰囲気中に１時間放置後
、前記（３）の塗布法にてシラン化合物未添加のプラス
チゾルを塗布した。

アミノ基含有シラン化合物（信越化学層：ＫＢＭ−６０
３）プラスチゾル用塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（
東洋曹達層：Ｒ−８５０平均重合度：１６００）プラス
チゾル用塩化ビニル重合体（東洋曹達層：Ｒ−２３１平
均重合度二８５０）安定剤（アデカアーガス化学製、エ
ポキシ化大豆油：０−１３０Ｐ）及び、安定剤（勝田化
工製、シクロヘキセンオキシド誘導体：Ｅ−８５）、可
塑剤（積水化学製、フルタ酸ジー２−エチルヘキシル：
　ＤＯＰ）、充填剤（備北粉花製、重質炭酸カルシウム
：ソフトン＃１２００）の各配合剤を表−１に示す配合
割合で摺潰機により混合した後脱泡しプラスチゾルを得
た。

その物性試験結果を表−２に示した。

比較例−１主剤であるアミノ基含有シラン化合物を未添加とし、実
施例−１と同様にしてプラスチゾルを得た。

その物性試験結果を表−４に示した。

比較例−２アミノ基含有シラン化合物を４重量部とし、実施例−１
と同様にしてプラスチゾルを得た。その物性試験結果を
表−４に示した。

比較例−３〜４（織布へのシラン化合物水溶液の予備処理）比較例−１
と同組成のものを実施例−１と同様にして、プラスチゾ
ルを得た。

その物性結果を表−４に示した。

尚、織布へのシラン化合物水溶液の予備処理方法はアミ
ノ基含有シラン化合物の濃度が０．５７重量％（比較例
−３）および５．７重量％（比較例−４）に成るように
水で希釈した溶解液に織布を浸漬し、次いで織布を１１
０℃Ｘ２０分の条件で加熱乾燥した。

比較例−５〜１３使用する安定剤を以下の如く種類に変え表−３に示す配
合割合で摺潰機により混合した後脱抱しプラスチゾルを
得た。

その物性試験結果を表−４に示した。

前記の結果より、当該プラスチゾル組成物を使用した実
施例１〜６は比較例と比べて各れもＴ型剥離強度に優れ
ている。

又、プラスチゾルの経日粘度安定性も良好である。

尚、アミノ基含有シラン化合物（ＫＢＭ−６０３）の添
加量が４重量部のものは２４時間経日後プラスチゾル表
面に薄い皮膜を形成する。

更に、加熱変色、塗布面ベタツキ等も僅かに観察される
。

〔発明の効果〕

本発明のナイロン繊維、ビニロン繊維用接着組成物は以
上のように構成されており、該アミノ基含有シラン化合
物の少量部数添加とエポキシ系安定剤の併用で従来得ら
れなかった優れた接着性を発現するものであり、従って
、例えば防水帆布。

防災カバー・耐食シート等の工業用途や衣料・敷布等の
生活品類等に巾広く使用できるものであり、画期的で実
用性の高い発明である。

Claims

【特許請求の範囲】塩化ビニル系重合体と可塑剤と充填剤とからなるプラス
チゾル組成物であって、前記組成物へ接着付与剤としてＮ−β（アミノエチル）
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン化合物を０．２
５乃至３．０重量部で存在させて使用し、更に安定剤と
してエポキシ化大豆油、エポキシ化トール油、シクロヘ
キセンオキシド誘導体等のエポキシ系安定剤を使用して
成ることを特徴とするナイロン繊維、ビニロン繊維接着
剤用の塩化ビニル系プラスチゾル組成物。