JPH03289647A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［従来の技術］ 写真感光材料は一般的に、プラスチックフィルム支持体
上に少なくとも１層の写真感光性層を設けることによっ
て製造される。このプラスチックフィルムとしては一般
的にトリアセチルセルロース（以下ｒＴＡＣＪと記す）
に代表される繊維系のポリマー、ポリエチレンテレフタ
レートに代表されるポリエステル系のポリマー等が使用
されている。

ポリエステル系のポリマーを用いたフィルムは生産性、
機械的強度ならびに寸度安定性に優れ、薄膜化が可能な
ため、従来からＴＡＣに代替するものと考えられてきた
が、写真感光材料として広範囲に用いられているロール
形態では、巻きくせカールが強く残留するため現像処理
後の取り扱い性が悪いという欠点を有していた。そのた
め上記の優れた性質がありながら、その使用範囲が限定
されていた。

一方、写真感光材料の鮮鋭性を向上させるためにハロゲ
ン化銀乳剤層の最外層である非感光性保護層の厚さを薄
くした写真感光材料についての研究が行なわれている。

ところがこのような薄い非感光性保護層を有する写真感
光材料は、製造工程又は使用時に他の物体と接触してい
わゆる圧力かぶりやすり傷が生じやすく、圧力かぶりや
すり傷の発生した写真画像は、画質の点でいちじるしく
品質が劣るものであった。

そこで非感光性保護層の薄膜化に併なって発生する種々
の弊害を避けるため、塗布、乾燥、加工等の製造工程時
及び撮影、現像処理、焼付などにおける巻取り、巻戻し
、または搬送等の取扱い時に感光材料の一方の面が接触
せざるを得ない場合には、できるだけ感光材料のバック
面を各種の装置、機械、カメラ等と接触させるように設
けられた装置、機械等を用いるようになった。このよう
に感光材料表面と各種装置、機械、カメラ等との接触の
機会を極力減少させることによって圧力かぶりおよび写
真感光層側のすり傷の発生頻度を減少させることができ
た。

［本発明が解決すべき課題］ しかしながら、その一方で各種装置、機械、カメラ等と
感光材料のバック面との接触頻度が著しく増加すると、
バック面に引掻き傷や擦り傷が発生するようになった。

また、ポリエステルフィルム支持体を用いた感光材料は
現像処理後にも巻きくせカールが解消しないため、焼付
時にプリンターによりバック面に擦り傷が発生しやすか
った。

以上詳しく説明したように、本発明は上記問題点を解決
すべくなされたものであり、本発明の第１の目的は、機
械的性質の優れた支持体を有し、ロール形態での使用に
も適用しうるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。また本発明の第２の目的は、現像処理後
にバック層の表面が良好な滑り性及び耐傷性を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者は前記問題点について鋭意研究を行なった結果
、本発明の上記目的は、ポリエステルフィルム支持体の
一方の側に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有し
、他方の側にバック層を有するハロゲン化銀カラー写真
感、光材料において、該バック層の現像処理後の摩擦係
数が０．２５以下であることを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料により達成されることを見出した。

以下に本発明を更に詳細に説明する。

本発明に用いられるポリエステルとは、テレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の
芳香族ジカルボン酸とエチレングリコール、１．３−プ
ロパンジオール、１，４−ブタンジオール等のグリコー
ル類との綜合反応により得られたポリマーであり、例え
ばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン２，６−
ジナフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート等、あるいはこれらの共重合体
等が挙げられる。芳香族ジカルボン酸は置換されていて
もよく、置換成分としては、例えば金属スルホネートが
あげられる。

本発明に用いられるポリエステルとしては、ポリエチレ
ンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略称する）が好まし
い。

本発明に用いられるポリエステルフィルムには、透明性
、機械的特性を阻害しない範囲であれば、更に他の酸成
分あるいはグリコール成分を共重合せしめることも可能
である。たとえばポリアルキレングリコール、特にポリ
エチレングリコールを０〜１０重量％共重合せしめるこ
とが可能である。

かかる目的で用いられるポリアルキレングリコールは分
子量が６００〜ｉｏ、ｏｏｏの範囲のものであることが
好ましい。

ポリエステルフィルムを写真感光材料用支持体として使
用する際に問題となる性質の一つに支持体が高屈折率で
あるために発生するふちがぶりの問題があげられる。

ＰＥＴの屈折率は１，６程度であり、下びき層ならびに
写真乳剤層にもっばら用いられるゼラチンの屈折率は１
．５０〜１．５５である。ゼラチンとＰＥＴの屈折率の
比をとると　１．５７１．６と１より小さく、光がフィ
ルムエツジから入射した時、ベースと乳剤層の界面で反
射しゃすい。従って、ポリエステル系のフィルムはいわ
ゆるライトパイピング現象（ふちかぶり〉を起こしゃす
い。

本発明においては、このようなライトパイピング現象を
回避するために、フィルムへイズを増加させない染料を
添加する。用いられる染料としては、特に制限はないが
、感光材料の一般的な性質上グレーの色調を有する染料
が好ましく、またポリエステルフィルムの製ａＳ度域で
の耐熱性に優れかつポリエステルとの相溶性に優れたも
のが好ましい。具体的な染料としては、上記観点から三
菱化成製のＯ１ａｒｅｓｉｎ　、日本化薬製のＫ　ａｙ
ａｓｅｔ等が挙げられる。また染色濃度はマクベス社製
の色濃度計による測定値が少なくとも０．０１以上であ
ることが必要で、好ましくは０．０３以上である。

前記ポリエステルフィルムには、用途に応じて易滑性を
付与することも可能である。易滑性付与手段としては特
に制限は無いが、不活性無機化合物の練り込み、あるい
は界面活性剤の塗布等が一般的手法として用いられる。

また、ポリエステル重合反応時に添加する触媒等を析出
させる内部粒子系による方法も用いることができる。

上記不活性無機化合物としては５ｉ０２、Ｔｌ　０２　
、Ｂａ　ＳＯ＋　、Ｃａ　ＣＯ３、タルク、カオリン等
が挙げられる。写真感光材料用支持体としては透明性が
重要な要件となるため、ポリエステルフィルムと比較的
近い屈折率をもつＳｉＯ２、あるいは析出する粒子径を
比較的小さくすることが可能な内部粒子系を選択するこ
とが望ましい。

練り込みによる易滑性付与を行う場合、よりフィルムの
透明性を得るために機能付与した層を積層する方法も好
ましく用いられる。具体的には複数の押し出し機ならび
にフィードブロック、あるいはマルチマニフォールドダ
イによる共押出し法が挙げられる。

共重合比によっては下ひき層を設ける際の熱処理にて低
重合物が析出するという問題が生じる場合もある。この
ような場合には該支持体の少なくとも片面に通常のポリ
エステル層を積層することにより解決でき、その際にも
共押出し法が有効な手段として用いられる。

共重合ポリエチレンテレフタレートフィルムの原料ポリ
マーは従来公知のポリエステルの製造方法に従って合成
できる。例えば酸成分をグリコール成分と直接エステル
化反応するか、または酸成分としてジアルキルエステル
を用いる場合はまずグリコール成分とでエステル交換反
応をし、これを減圧下で加熱して余剰のグリコール成分
を除去することにより、共重合ポリエチレンテレフタレ
ートを得ることができる。この際、必要に応じてエステ
ル交換反応触媒あるいは重合反応触媒を用いることが、
また耐熱安定剤を添加することができる。

得られた共重合ポリエチレンテレフタレートは一般に粒
状に成型され、乾燥後、溶融押し出しして未延伸シート
とされ、次いで２軸延伸および熱処理してフィルムに成
型される。

２軸延伸は、縦、横の逐次延伸あるいは２軸向時延伸の
いずれでもよく、延伸倍率は特に限定されるものではな
いが通常は２．０〜５．０倍が適当である。また縦、横
延伸後、縦、横方面のいずれかに再延伸してもかまわな
い。

溶融押出前の乾燥方法としては、真空乾燥法、脱湿乾燥
法が好ましい。

延伸時の温度としては、縦延伸は７０〜１００℃、横延
伸は８０〜１６０℃であることが望ましい。

熱固定温度としては１５０〜２１０℃、特に１６０〜２
００℃であることが好ましい。

共重合ポリエチレンテレフタレートフィルムの厚さは写
真フィルムの用途分野により適宜設定できるが、１０〜
２５０μが好ましく、更には２０〜１５０μの厚さが好
ましい。

本発明においては、支持体に対して乳剤層と反対側に設
けられたバック層の現像処理後の鋼球に対する摩擦係数
が０．２５以下であることが必要である。バック層の摩
擦係数を０．２５以下にする方法としては、バック層に
シリカ、二酸化チタン、酸化マグネシウム等の無機物質
や、ポリメチルメタクリレート、ヒルロースアセテート
プロピオネート、ポリスチレン等の有機物質の微粒子を
含有させることにより表面を粗面化し、接触面積を減少
させて、摩擦係数をコントロールする方法や、バック層
表面に、脂肪酸エステル系化合物、アルキルポリシロキ
サン系化合物等のいわゆるスベリ剤を添加して、或は付
着させて摩擦係数をコントロールする方法が知られてい
る。

表面を粗面化して摩擦係数をコントロールする方法では
、擦過傷カブリだけではなく、高温条件下で感光材料ど
うしや、感光材料と他の物質との面どうしのくっつきを
防止するという性能もある。

また、スベリ剤を用いて摩擦係数をコントロールする方
法では、表面を粗面化しなくてもＦＪ擦係数をコントロ
ールできる。本発明においては両者の併用が好ましい。

表面を粗面化して摩擦係数をコントロールする方法に用
いられる微粒子の粒径は０．５〜５μのものが好ましく
、無機化合物の微粒子としてはシリカ、有機化合物の微
粒子としてはポリメチルメタクリレート、ポリスチレン
、メチルメタクリレート−メタクリル酸共重合物等が好
ましい。使用量は、摩擦係数が０．２５以下となるよう
に任意の量を用いれば良い。

本発明に使用されるすべり剤とは、特に制限はなく物体
に存在せしめた時に、存在せしめない場合に比べて物体
表面のｒｆｌｆ！Ｘ係数を減少せしめる化合物であれば
何でも良い。

本発明に使用されるすべり剤の代表的なものとしては例
えば、米国特許第３，０４２，５２２号、英国特許第９
５５，０６１号、米国特許第３，０８０，３１７号、同
４．００４，９２７号、同　４．０４７．９５８号、同
　３．４８９．５６７号、英国特許第１，１４３，１１
８号等に記載のシリコーン系すべり剤、米国特許第２，
４５４，０４３号、同２，７３２．３０５号、同２，９
７６、１４８号、同３，２０６，３１１号、独国特許第
１．２８４．２９５号、同１　、２８４．２９４号、等
に記載の高級脂肪酸系、アルコール系、酸アミド系すべ
り剤、英国特許第１，２６３．７２２号、米国特許第３
．９３３５１６号等に記載の金属石けん、米国特許第２
．５８８γ６５＠、同３．１２１０６＜）号、英国特許
第１，１９８，３８７号に記載のエステル系、エーテル
系すべり剤等が挙げられる。

本発明には以下の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＤＩ
）で表わされるエステル系すべり剤、および一般式（■
）、一般式（■）、一般式（Ｖｌ）で示されるアルキル
ポリシロキサンが好ましく用いられる。

この中でも特に好ましく用いられるすべり剤は一般式（
Ｉ）で示されるエステル系すべり剤である。

一般式（Ｉ） Ｒｓ　　Ｇｏｏ　　Ｒ２ 式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ炭素原子数１０〜２０
のアルキル基を表わす。

一般式（Ｕ） ０日２０ＣＯＲ３ Ｃ）−１００ＯＲ斗 ＣＨ２００ＯＲ５ 式中、Ｒｓ　、ＲｓおよびＲ５はそれぞれ炭素原子数１
０〜２０のアルキル基を表わす。

一般式（ＩＩＩ） 式中、Ｒ６は炭素原子数１０〜２４のアルキル基を表わ
し、ｍは２〜４の整数を表わす。但しＲ６はそれぞれ同
じでも異なっていても良い。

一般式（ｒＶ） 式中、Ｒ７は脂肪族基（例えばアルキル基（好ましくは
炭素数１〜１８のもの）、置換アルキル基（例えばアラ
ルキル基、アルコキシアルキル基、アリールオキシアル
キル基など）等）またはアリール基く例えばフェニル基
など）を表わす。Ｒ８は水素原子、アルキル基（例えば
メチル基など）、またはアルコキシアルキルＭ（例えば
メトキシメチル基など）を表わす。Ａは脂肪族炭化水素
の二価残基を表わす、ｎはＯまたは１〜１２の整数、ｐ
は○〜５０の数、ｑは２〜５０（好ましくは２０〜３０
）の数、ＸはＯ〜１００ノ数、ｙは１〜５０の数、２は
○〜１００の数を表わし、ｘ　＋ｙ　＋２は５〜２５０
り好ましくは１０〜５０）の数である。

一般式（Ｖ） ＣＨ，ＣＨ。

（ＯＣＨ２ＣＨ）ｐ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｑＯＲｓ一般式
（Ｖ）には次の一般式（Ｖ−１）で示されるシロキサン
ユニットを有する環状シロキサン又は（Ｖ−２）で示さ
れる末端基を有する直鎖状シロキサンをも包含する。

一般式（Ｖ−１） Ｃ臼３ 一３ｉ　−０− ９ 一般式（Ｖ−２） ０口３ Ｒ＋ｏ　　Ｓ！−０− ０口３ 式中Ｒ９は炭素原子数が５〜２０のアルキル基、シクロ
アルキル基、アルコキシアルキル基、アリールアルキル
基、アリールオキシアルキル基、グリシジルオキシアル
キル基等を表わす。

Ｒ１０は炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数
５〜２０のシクロアルキル基、アルコキシアルキル基、
アリールアルキル基、アリールオキシアルキル基、グリ
シジルオキシアルキル基等を表わす。

２はＯもしくは１ｇ、上の数、ｍは１以上の数、ｉ＋ｍ
は１から１０００の数を表わし、ｌ、ｒｎが複数のとき
はそれぞれの基は同一でも異なっていてもよい。好まし
くはｐ＋ｍは２から５００の数である。

一般式（Ｖｌ　） 式中、Ｒ＋＋はそれぞれ独立に炭素原子数１〜３のアル
キル基、Ｒ＋２はそれぞれ独立に炭素原子数１〜３のア
ルキル基又は炭素原子数１〜２のアルコキシ基を表わす
。ｍはＯ〜２０００の整数を表わす。

以下に一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうちその代表
的な例示化合物を示す。

！−１ （ｎ）Ｃ，、Ｈ，、ＣＯＯ−Ｃ＋−Ｈ−ｚ（ｎ）−２ （ｎ）Ｃ，、Ｈ，、Ｃ００−Ｃ，、Ｈ２−＜ｎ）−３ ＣＨ３ （ｎ）Ｃ、ｓＨ１ＣＯＯＣ（ＣＨ２）１２ＣＨｓ−４ （ｎ）Ｃ１−Ｈ−７ＣｏＯＣｚ。Ｈ４１（ｎ）−５ （ｎ）Ｃ，ｇＨ，、ＣＯＯＣ２，Ｈ４，（ｎ）−６ （ｎ）Ｃ，、Ｈ，、Ｃ００Ｃ，、Ｈ＄、（ｎ）−７ （ｎ）Ｃｌ７Ｈ−’Ｃ００Ｃ、Ｈ−７（ｎ）−８ （ｎ）Ｃ＝１Ｈ４３ＣＯＯＣ１ｔＨ３ｓ（ｎ）−９ −１０ （ｎ）Ｃ２５Ｈｓ１ＣＯＯＣ−ｏＨ６１（ｎ）　−１１ （ｎ）Ｃ２７Ｈｓｓ　ＣＯＯＣ１６Ｈｓ、（ｎ）一般式
（’ＩＦ　）で表わされる化合物のうちその代表的な例
示化合物を以下に示す。

（ｎ）Ｃ２，Ｈ４ｆｆＣ００Ｃ１ｓＨｓ＋（ｎ）［−１ ■−ｉ −２ ■−２ ＣＨ，○Ｃ０Ｃ Ｈｚ３（ｎ） １−３ ７−３ 一般式（ｒＶ） で表わされる化合物のうちその代 ［−４ 一般式（ＩＩＩ） で表わされる化合物のうちの代表 的な例示化合物を以下に示す。

■−１ ■−４ （ＯＣＨ，ＣＨ，）、○Ｈ ｘ＋ｙ＋ｚ＝＝３０ ■−２ ■−５ （○ＣＨ，ＣＨ，）、。ＯＣ４８＊ ｘ＋ｙ＋ｚ＝４０ に十ｙ＋２＝１００ ■−３ ｐ／−６ （ＯＣ８２ＣＨ）、、（ＯＣＨ，ＣＨり、。ＯＣ，Ｈ。

■−７ ■−８ Ｖ−９ ■−１ −２ −３ −４ −５ ■−１０ ｘ　十ｙ　＋　ｚ　＝２００ ＯＣＨ，−ＣＨＣＨ！ＯＣＨ。

」 ０（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｌ＠Ｈ ｘ　十ｙ　十ｚ　＝４０ ■−１１ 一般式（Ｖ） で表わされる化合物のうち、 その −６− ７− −９ ■−１０ ■−１１ ■−１２ （ｎ）Ｃ，Ｈ９ ■−１６ ■−１７ ■−１８ ■−１９ ■−１３ ＣＨ。

ＣＨ２ ○ （ｎ）Ｃ，＝Ｈ−１ ■−１４ ■−１５ ＣＨ２ ＣＨ２−０−ＣＨ，ＣＨ−ＣＨ。

＼　１ −２０ ＣＨ３Ｓｉ　　ＣＨ３ ＣＨ。

一般式（Ｖｌ　） で表わされる化合物のうち、 その 代表的な例示化合物を以下にボす。

Ｖｌ−１ Ｖｌ−２ 本発明に用いられるすべり剤は、親水性コロイド液に対
して適当な分散剤の存在下でデイシルバー型乳化分散機
を用いて、好ましくは００５〜５μｍの粒径になるよう
に分散して添加するか、または塗布液に適当な分散剤の
存在下に直接もしくは適当な有機溶剤で溶解希釈して添
加するか、或はスプレー等で表面に噴きつけても良い。

上記すべり剤は任意に組み合わせて使用してもよい。

使用量は、摩擦係数が０．２５以下になるよう任意の量
を用いれば良い。

本発明におけるバック層には通常、帯電防止剤を含有す
る層が設けられる。

帯電防止剤としては、特開昭４９−３９７２号公報に記
載された水溶性高分子化合物、特開昭５１−２３７２２
号公報に記載されたスチレン−マレイン酸共重合体等の
陰イオン型帯電防止剤、特開昭４８−９１１６５号、同
４９−１２１５２３号、同５３−９２１２５号公報等に
記載された陽イオン型帯電防止剤、および特開昭５６−
１４３４３１号に記載された結晶性金属酸化物微粒子が
挙げられる。特に本発明においては陽イオン型帯電防止
剤および結晶性金属酸化物微粒子が好ましい。

陽イオン型帯電防止剤としては例えば下記一般式（ＶＩ
）、（■）又は（ＩＸ）で示される化合物が挙げられる
。

一般式（ＶＩ） 式中、Ｒ＋　、Ｒ２、ＲａおよびＲ４は炭素原子数１乃
至４の！ｆ換、または未置換のアルキル基、ＡおよびＢ
は炭素原子数１乃至６のフルキレン基、水酸化メチル基
、フェニレン基、または単なる結合手、Ｘ１ｅおよびＸ
２ｅはアニオン、ｎは１０乃至５０の数を表す。

一般式（■） 式中、ＡおよびＢは各々直鎖、もしくは分岐鎖のアルキ
レン、キシリレンまたはシクロヘキシレンを表し、直鎖
、もしくは分岐鎖のアルキレンはアルキレン中に二重結
合、三重結合もしくは−（０口２０日２０）ｙ−０日２
０日２−を有していてもよい。Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３および
Ｒ４は各々低級アルキル基を表すか、またはＲ１とＲ２
及び／又はＲ３とＲ４が結合して含窒素複素環を形成し
ていてもよい。Ｘ１０はそれぞれ独立にアニオンを表わ
し、ｎは２０乃至５０の整数、■は１乃牟２０の整数を
表す。

Ｘ１０　　　　　　　Ｘ２０ 式中Ｒ１とＲ２は夫々アルキル基、シクロアルキル基、
アラルキル基、アリール基またはアルケニル基であり、
これらのＲ１とＲ２は互いに結合してアルキレン鎖を形
成してもよい。Ｒ３は炭素原子数１０以下のアルキレン
基、アラルキレン基を表す。Ｘ＋　ｅおよびＸ２ｅはそ
れぞれアニオンを表わす。ｎは約１０乃至３００の数で
ある。

帯電防止剤を含有する層を設けるには水、例えばメタノ
ール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン、酢
酸エチル、アセトニトリル、ジオキサン、ジメチルホル
ムアミド、ホルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチ
ルセロンルブ、エチルセロソルブ等の有機溶媒、または
これらの混合溶媒を使用して溶解後、噴霧、塗布あるい
は該溶媒中に浸漬して乾燥すればよい。またゼラチン、
ポリビニルアルコール、セルロースアセテート、セルロ
ースアセテートフタレート、ポリビニルホルマール、ポ
リビニルブチラール等のバインダーと共に使用して帯電
防止層としてもよい。

本発明においてポリエステルフィルムは接着性向上およ
びコーテイング液のぬれ特性を改良するため、予めコロ
ナ放電処理、薬液処理、火炎処理などの各種表面処理を
必要に応じて施すことができる。これらの表面処理の中
で、本発明に最も好ましく用いられるのは、フィルム表
面への低重合物の析出が少ないコロナ放電処理である。

本発明においてポリエステルフィルム支持体は、その上
に塗設される感光性層等の写真層との接着力を増す為に
下びき層を有することが好ましい。

下びき層としては、スチレン−ブタジェン系共重合体又
は塩化ビニリデン系共重合体からなるポリマーラテック
スを用いる下ひき層、ゼラチンの如き親水性バインダー
を用いる下びき層がある。

本発明に好ましく用いられる下びき層は親水性バインダ
ーを用いる下びき層である。

本発明に使用する親水性バインダーとしては水溶性ポリ
マー、セルロースエステル、ラテックスポリマー、水溶
性ポリエステルなどが例示される。

水溶性ポリマーとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、
カゼイン、寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビ
ニールアルコール、ポリアクリル酸共重合体、無水マレ
イン酸共重合体などであり、セルロースエステルとして
はカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロースなどである。ラテックスポリマーとしては塩化ビ
ニル含有共重合体、塩化ビニリデン含有共重合体、アク
リル酸エステル含有共重合体、酢酸ビニル含有共重合体
、ブタジェン含有共重合体などである。この中でも最も
好ましいのはゼラチンである。

本発明に使用される支持体を膨潤させる化合物として、
レゾルシン、クロルレゾルシン、メチルレゾルシン、Ｏ
−クレゾール、−一クレゾール、ｐ−クレゾール、フェ
ノール、０−クロルフェノール、ｐ−クロルフェノール
、ジクロルフェノール、トリクロルフェノール、モノク
ロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフルオロ酢酸、抱水クロ
ラールなどがあげられる。この中で好ましいのは、レゾ
ルシンとｐ−クロルフェノールである。

本発明に関する下ひき層には種々のゼラチン硬化剤を用
いることができる。

ゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明ばんなど）
、アルデヒド類〈ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデ
ヒドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲン化合物（
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−３−トリアジンな
ど）、エピクロルヒドリン樹脂などを挙げることができ
る。

本発明に関する下ひき層にはＳｉＯ２゜ＴｉＯ２の如き
無機物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体粒
子（１〜１０ｕＩ１１）をマット剤として含有すること
ができる。

本発明に係る下びき層は一般によく知られた塗布方法、
例えばデイツプコート法、エアーナイフコート法、カー
テンコート法、ワイヤーバーコード法、グラビアコート
法、エクストルージョンコート法等により塗布すること
が可能である。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀
粒子は、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいづれであってもよく、これらの粒子の混合であ
ってもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内
部から外部に至るまで均一なものであってもよいし、粒
子内部と外部の組成が異っていてもよい。また粒子内部
と外部の組成が異なる場合、連続的に組成が変化しても
よいし、不連続であってもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒子径は、特に
制限はないが、感度及び他の写真性能等を考慮すると、
好ましくは０，２乃至１，５μｍ、更に好ましくは０．
２５乃至１．２μｍの範囲である。

なお、上記粒子径は、当該技術分野において、一般に用
いられる各種の方法によって、これを測定することがで
きる。代表的な方法としては、ラブランドの「粒子径の
分析法Ｊ　Ａ、Ｓ、’Ｔ、Ｍ。

シンポジウム・オン・ライト・マイクロコピー１９５５
年、９４〜１２２頁または「写真プロセスの理論」ミー
スおよびジェームス共著、第３版、マクミラン社発行（
１９６６年〉の第２章に記載されている。

この粒子径は、粒子の投影面積か、直接近似値を使って
、これを測定することができる。

粒子が実質的に均一形状である場合は、粒子分布は直径
か投影面積としてかなり正確に、これを表わすことがで
きる。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分
散であってもよいし、単分散であってもよいが、好まし
くは単分散乳剤がよい。更に好ましくはハロゲン化銀粒
子の粒径分布において、その変動係数が０．２２以下、
さらに好ましくは０．１５以下、特に好ましくは０．１
０以下の単分散ハロゲン化銀粒子である。

ここで変動係数は、粒径分布の広さを示す係数であり、
次式によって定義される。

平均粒径 Ｓ−粒径分布の標準偏差 Σｎｉ ここでｒｉは粒子側々の粒径、ｎｉはその数を表わし、
ここで言う粒径とは球状のハロゲン化銀粒子の場合は、
その直径、または立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表
わす。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性
法、アンモニア性のいづれで得られたものでもよい。該
粒子は一時的に成長させてもよいし、種粒子をつくった
後、成長させてもよい。

種粒子をつくる方法と成長させる方法は同じであっても
、異っていてもよい。

また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式と
しては、順混合法、逆混合法、同時混合法、それらの組
合せ等いづれでもよいが、同時混合法で得られたものが
好ましい。更に同時混合法の一形式として、特開昭５４
−４８５２１号等に記載されている１）Ａ（ＩＩ−コン
ドロールド−ダブルジェット法を用いることもできる。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を
用いてもよい。

またメルカプト基含有化合物、含窒素へテロ環化合物又
は増感色素のような化合物をハロゲン化銀粒子の形成時
又は粒子形成終了後に添加してもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は、任意のものを
用いることができる。

好ましい１つの例は、（１００）面を結晶表面として有
する立方体である。また米国特許第４．１８３．７５６
号、同第４，２２５，６６６号、特開昭５５−２６５８
９号、特公昭５５−４２７３７号等の明ＩＩやザ・ジャ
ーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエンス（Ｊ。

ｐｈｏｔｏｏｒ、５ｃｉ）　、２１．３９　（１９７３
）等の文献に記載された方法により、８面体、１４面体
、１２面体等の形状を有する粒子をつくり、これを用い
ることもできる。

更に双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を形成す
る過程及び／又は成長させる過程でカドミウム塩、亜鉛
塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロ
ジウム塩又はその錯塩、鉄塩又はその錯塩を用いて金属
イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含
させることができ、また適当な還元的雰囲気に置くこと
により、粒子内部に及び／又は粒子表面に還元増感核を
付与することができる。

本発明に用いられる乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の
終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるい
は含有させたままでもよい。

該塩類を除去する場合には、リサーチ・ディスクロージ
ャー１７６４３号記載に基づいて行なうことができる。

本発明に係る乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜
像が主として表面に形成されるような粒子であってもよ
く、また主として粒子内部に形成されるような粒子でも
よい。好ましくは潜像が主として表面に形成される粒子
である。

本発明に用いられる乳剤は、常法により化学増感するこ
とができ、増感色素を用いて所望の波長域に光学的に増
感することができる。

またハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を
加えることができる。

カラー写真用感光材料として用いる場合には、乳剤層に
カプラーを添加する。

更に色補正の効果を有しているカラードカブラ、競合カ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、
調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤
、分光増感剤、及び増感剤のような写真的に有用なフラ
グメントを放出する化合物等が用いられる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
が、これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に
感光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有
させられてもよい。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−１蛍光増白剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加で
きる。

本発明の写真感光材料に用いられる親水性コロイドとし
てはゼラチンが好ましいが、それ以外の親水性コロイド
も用いることができる。

好ましい親水性コロイドの例としては、アルカリ処理ゼ
ラチン又は酸処理ゼラチン等のゼラチンが最も一般的で
あるが、このゼラチンの一部を、フタル化ゼラチン、フ
ェニルカルバモイルゼラチンの如き誘導体ゼラチン、ア
ルブミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、部分加水
分解セルロース誘導体、部分加水分解ポリ酢酸ビニル、
ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドンおよびこれらのビニル化合物の共重合体を
挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、親水性コロイ
ド層にフィルター染料として、あるいはイラジェーショ
ン防止、ハレーション防止その他種々の目的で水溶性染
料を含有してよい。このような染料には、オキソノール
染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシア
ニン染料、シアニン染料及びアゾ染料等が包含される。

中でもオキサノール染料、ヘミオキサノール染料及びメ
ロシアニン染料が有用である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、親水性コ
ロイド層に染料や紫外線吸収剤等が包含される場合に、
それらはカチオン性ポリマー等によって媒染されてもよ
い。

上記の写真乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材料の製造
工程、保存中或いは処理中の感度低下やカブリの発生を
防ぐために種々の化合物を添加することができる。

又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、写真構成層
中に米国特許３，４１１，９１１号、同３，４１１，９
１２号、特公昭４５−５３３１号等に記載のアルキルア
クリレート系ラテックスを含むことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、更に目的に応
じて種々の添加剤を用いることができる。

これらの添加剤は、より詳しくは、リサーチディスクロ
ージャー第１７６巻１　ｔｅｎ　１７６４３　　（１９
７８年１２月）及び同　１８７巻１　ｔｅｎ＋　１８７
１６　　（１９７９年１１月）に記載されており、その
該当個所を後掲の表にま添加剤種類 １、化学増感剤 ２、感度上昇剤 ３、分光増感剤 強色増感剤 ４、増白剤 ５、かぶり防止剤 及び安定剤 紫外線吸収剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤・潤滑剤 塗布助剤・表面活性剤 スタチック防止剤 ＲＤ１７６４３ ２３頁 ２３〜２４頁 ２４頁 ２４〜２５頁 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ２７頁 ＲＤ　１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 同上 本発明に用いられる支持体としては例えば硝酸セルロー
ス、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リカーボネート等の半合成又は合成高分子からなるフィ
ルム、バライタ層又はα−オレフィンポリマー（例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重
合体）等を塗布又はラミネートした紙などが挙げられる
。

支持体表面は、下塗処理の前又は後にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、写真乳剤
層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により支持
体上又は他の層の上に塗布できる。

塗布には、デイツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン
塗布法、押出し塗布法等を用いることができる。

また本発明の感光材料はロール形態で用いることもでき
る。

本発明においては、ハロゲン化銀写真感光材料及び／又
は現像液中に、アミノ化合物を含有することができる。

又現像性を高めるために、フェニドンやハイドロキノン
のような現像主薬、ベンゾトリアゾールのような抑制剤
を支持体に対して乳剤層を有する側の少なくとも一層に
含有せしめることができる。

あるいは処理液の処理能力を上げるために、バッキング
層に現像主薬や抑制剤を含有せしめることができる。

本発明の感光材料を用いて画像を得るには露光後、通常
知られている写真処理を行うことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像に用いられる
現像主薬としてはカテコール、ピロガロール及びその誘
導体ならびにアスコルビン酸、クロロハイドロキノン、
ブロモハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２．３
−ジブロモハイドロキノン、２，５−ジエチルハイドロ
キノン、カテコール、４−クロロカテコール、４−フェ
ニル−カテコール、３−メトキシ−カテコール、４−ア
セチル−ピロガロール、アスコルビン酸ソーダ等がある
。

又、口０−　（Ｃ）−１＝Ｃ口）ＴＩＮＨ２型現像剤と
しては、代表的にはオルト又はバラの７ミノフエノール
があり、具体的には４−アミンフェノール、２−アミノ
−６−フェニルフェノール、２−アミノ−４−クロロ−
６−フェニルフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミンフェ
ノール等が挙げられる。

更に、８２　Ｎ−（ＣＨ＝ＣＨ）−−ＮＨ２型現像現像
剤ては例えば４−アミノ−２−メチル−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアニリン、２．４−ジアミノ−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ−（４−アミノ−３メチルフ
エニル）−モルホリン、ｐ−フェニレンジアミン等が挙
げられる。

ヘテロ環型現像剤としては、１−フェニル−３−ビラゾ
リドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドンのような３−ピラゾリドン類、
１−フェニル−４−アミノ−５−ピラゾロン、５−アミ
ノラウシル等を挙げることができる。

また、本発明に有効に使用し得る現像剤が、Ｔ。

日、ジェームス著ザ・セオリイ・オブ・ザ・ホトグラフ
ィック・プロセス第４版（Ｔｈｅ　　ｌ”　ｈｅｏｒｙ
ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃｅｓｓ　　
Ｆｏｕｒｔｈ　ｌ：ｄｉｔｉｏｎ）第２９１〜３３４頁
及びジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソ
サエティ（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｆｔｈｅ　Ａｍｅｒｉ
ｃａｎ　Ｃｈｅａ＋１ｃａｌ　３ｏｃｉｅｔｙ）第７３
巻、第３，１００頁（１９５１）に記載されている。

これらの現像剤は単独で使用しても２種以上組み合わせ
てもよいが、２種以上を組み合わせて用いる方が好まし
い。また現像液には保恒剤として、例えば亜硫酸ソーダ
、亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩を用いてもよい。又保恒
剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジド化合物等を用
いることもできる。その使用量は現像液１１１当たり５
〜５００ｇが好ましく、より好ましくは２０〜２００Ｇ
である。

又現像液には有機溶媒としてグリコール類を含有させて
もよい。グリコール類としてはエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチ
レングリコール、１．４−ブタンジオール、１．５−ベ
ンタンジオール等が挙げられるが、これらの中でもジエ
チレングリコールを用いることが好ましい。グリコール
類の好ましい使用量は現像液１２当たり５〜５００ｇで
、より好ましくは２０〜２００Ｑである。これらの有機
溶媒は単独でも併用しても用いることができる。

本発明の写真感光材料は、上記の如き現像抑制剤を含ん
だ現像液を用いて現像処理することにより極めて保存安
定性に優れた感光材料を得ることができる。

上記の組成の現像液のｐｉ−１値は好ましくは９〜１３
であるが、保恒性及び写真特性上からＤＨ値は１０〜１
２の範囲が更に好ましい。現像液中の陽イオンについて
は、ナトリウムよりカリウムイオンの比率が高い程虜像
液の活性度を高めることができるので好ましい。

本発明の写真感光材料は、種々の条件で処理することが
できる。例えば現像温度は５０’Ｃ以下が好ましく、更
には２５℃〜４０℃前後が特に好ましい。また例えば水
洗、停止、安定、定着、更に必要に応じて前硬膜、中和
等の工程を採用することは任意であり、これらは適宜省
略することもできる。更にまた、これらの処理は皿現像
、枠現像などいわゆる半環像処理でも、ローラー現像、
ハンガー現像など機械現像であってもよい。

［実施例］ 以下、本発明を実施例を用いて更に具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ （下引き層の塗設） 厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムの両面にコロナ放電処理
した後、下記組成の下引き層を設けた。

コロナ放電処理の程度は０．０２ＫＶＡ・分／ｆであっ
た。

下引き層塗布液 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　３ｇ蒸留水　　
　　　　　　　　　　　　２５０ＣＣソジウムα−スル
ホジー２−エチルへキシルサクシネート　　　　　　　
　　　　０．０５ｇホルムアルデヒド　　　　　　　　
　　Ｏ，ｏ２ｇ（バック層の塗設） 下引層を設けたＰＥＴフィルムの片面に下記組成のバッ
ク層を塗設した。

塩化第二スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２
３重量部をエタノール３０００重量部に均一に溶解し、
この溶液に１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を前記溶液の
ｐＨが３になるまで滴下して、コロイ、ド状酸化第二ス
ズと酸化アンチモンの共沈数を得た。これを５０℃で２
４時間放置して得られた赤褐色のコロイド状沈澱を遠心
分離により分離した。沈澱に水を加え遠心分離によって
水洗する操作を３回繰り返して、過剰イオンを除去した
。

過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２００重量部を水
１５００１１部に再分散し、６００℃に加熱した焼成源
に噴霧し、青味がかった平均粒径０．２μの酸化スズ−
酸化アンチモン複合物の微粒子粉末を得た。この微粒子
粉末の比抵抗は２５Ω・ＣＩであった。

上記微粒子粉末４０重量部と水６０重量部の混合液をｐ
Ｈ７，０に調製し、撹拌機で粗分散の後、横型サンドミ
ル（商品名ダイノミル、ＷＩＬＬＹＡ、ＢＡＣＨＯＦＥ
Ｎ　　ＡＧ製）でＲ留時間が３０分になるまで分散して
調製した。

下記処方（Ａ）を乾燥膜厚が０．３μになるように塗布
し、１３０℃で３０秒間乾燥した。この上に更に下記の
被覆層用塗布液（Ｂ）を乾燥膜厚が０．１μになるよう
に塗布し、１３０℃で２分間乾燥した。

処方（Ａ） ０．０１重量部 セラチン１０ｖｆ！１部 ５ｉ（ｈ微粒子 （平均粒径３．０μｍ　）　　　　　　０．２５重量部
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０８重量部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８９重量部および表１に示すようにすべり剤を添加した
。

（写真層の塗設） バック層を設けたＰＥＴフィルム支持体のバック層とは
反対側の面上に、下記に示す組成の各層を順次支持体側
から形成して多層カラー写真感光材料の試料１〜１１を
作製した。

以下、ハロゲン化銀写真感光材料中の添加量は、特に記
載のない限り１ｆ当りのＱ数を示す。またハロゲン化銀
とコロイド銀は銀に換算して示した。

第１層；ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀　　　　　　　　　　　０．２０紫外線吸収剤（ＬＩ
Ｖ−１）　　　　　　　０．２０高沸点溶＊　（Ｏｉｌ
−１）　　　　　　　　０．２０ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　１．３第２層：中間１ｉ！（ＩＬ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−”ｌ） ゼラチン 第３１ｉ；低感度赤感光性乳剤層（ＲＬ）沃臭化銀乳剤
（Ｅｌ−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅｌ−２） 増感色素（Ｓ−１） ２．５Ｘ１０−斗 増感色素（Ｓ−２） ２．５Ｘ１０−斗 増感色素（Ｓ−３） ０．５Ｘ１０−４（モル／銀１ シアンカプラー（Ｃｏ−１） カラードシアンカプラー（ＣＧ−１） ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１＞ ゼラチン 第４層；高感度赤感光性乳剤層（ＲＨ）沃臭化銀乳剤（
Ｅ−−３） （モル／銀１モル〉 （モル／銀１モル） ０．０１ ０．０１ １．３ ０．９ ０．６ モル） ０ ０．０５ ０、００２ ０．５ １．４ ２．０ 増感色素（Ｓ−１＞ ２．０Ｘ１０−４　（モル／銀１モル〉増感色素（＄−
２） ２、ＯＸ　１Ｏ−４（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−
３） ０．１ｘ１０→（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃｏ　−１）　　　　　　０．２５カ
ラードシアンカプラー（ＣＣ−１）　　０．０１５ＤＩ
Ｒ化合物（Ｄ−２）　　　　　　　　ｏ、ｏｓ高沸点溶
媒（Ｏｉｔ　−１）　　　　　　　　０．３ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　１．４第５層：中間！（Ｉ
Ｌ−２＞ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０５第６層；低感
度緑感光性乳剤層（ＧＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　
　　　　　　１．。

増感色素（Ｓ−４＞ ５Ｘ１０−４（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−５） ＩＸｌｏ−４（モル／銀１モル〉 マゼンタカプラー（ＭＯ−１）　　　　　０．５カラー
ドマゼンタカプラー（Ｃ；Ｍ−１＞０．０１ ＤＩＲ化合物＜Ｄ−３）　　　　　　　　０．０２ＤＩ
Ｒ化合物（Ｄ　−４＞　　　　　　　　０．０２高沸点
溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　０．４ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　１．０第７１１：中間層（Ｉ
Ｌ−３＞ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７第８層；高
感度緑感光性乳剤層（ＧＨ）沃臭化銀乳剤（Ｅｌｌｌ−
３）　　　　　　　１．３増感色素（Ｓ−６） １．５Ｘ１０−４　（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−
７） ２．５Ｘ１０−４　（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−
８） ０．５Ｘ１０−斗（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（ＭＯ−２＞　　　　　０．０５マゼ
ンタカプラー（ＭＯ−３）　　　　　０．１５カラード
マゼンタカプラー（ＣＭ−２）０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ゼラチン 第９層：イエローフィルター層（ＹＣ）黄色コロイド銀 色汚染防止剤（ＳＣ−１） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ゼラチン 第１０１１　：低感度青感光性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅｌ−２） 増感色素（Ｓ−１０） ７×１０叫（モル／銀１ イエローカプラー（ＹＯ−１） イエローカプラー（ＹＯ−２） ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ゼラチン 第１１層：高感度青感光性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ　−４） （ＢＬ） （ＢＨ） ０．０１ ０．５ １．０ ０．１ ０．１ ０．１ ０．８ ０．２５ ０．２５ モル） ０．５ ０．１ ０．０１ ０．３ ０．９ ０．４ 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 増感色素（Ｓ−９） １×１０〜４（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−１０＞ ３Ｘ　１０”今 イエローカプラー（ＹＯ イエローカプラー（ＹＯ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ゼラチン 第１２層：第１保護層 微粒子沃臭化銀乳剤 〈平均粒径０．０８μ　ＡＱ　１ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−４） ホルマリンスカベンジャ− （モル／銀１モル） −１）　　　　　０．３０ −２　）　　　　　０．０５ ０．１ １．０ ０．４ ０．１０ ０．０５ ０．１ ０．１ ２モル％） （ＰＲＯ−１） （口５−１） ホルマリンスカベンジャ−（ＭＳ−２）０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１０第１３層；第
２保護層（ＰＲＯ−２） 界面活性剤（Ｓｕ　−１）　　　　　　　　０．００５
ポリメチルメタクリレートマツト化剤０．１３（平均粒
径３μｌｌ１） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０８６尚、各層に
は上記組成物の他に、塗布助剤５ｕ−１、分散助剤５ｕ
−２、硬膜剤）−１−１、Ｈ−２、Ｈ−３、安定剤３ｔ
ａｂ−ｉ、カブリ防止剤ＡＦ−１を添加した。

Ｅｌ−１平均粒径０．４３μ厘 沃臭化銀含有率９．０モル％ （均一）単分散性の沃臭化銀乳剤 Ｅｍ−２平均粒径０．３２　μｍ 沃臭化銀含有率２０モル％ （均一ン単分散性の沃臭化銀乳剤 Ｅｌｆ−３平均粒径０．７８μ謙 沃臭化銀含有率６．０モル％ （均一ン単分散性の沃臭化銀乳剤 Ｅｌ　−４平均粒径１，１μ層 沃臭化銀含有率９．０モル％ （均一）単分散性の沃臭化銀乳剤 −１ Ｓ−２ −３ −４ −９ −１０ ｏ　　１ ｏ−１ −５ −６− ７− ｏ−２ ０ ｅ ｏ−３ し□Ｍｌコ一ｎノ Ｙｏ−２ ｃｃ＋、ｉ Ｍ−１ −３ Ｖ−１ ｒθ Ｃ，Ｈ・（１） Ｍ−２ υｙ−２ Ｓ−１ Ｓ −１ ［（ＣＨ２＝ＣＨ３○２　ＣＨ２）　３　ＣＣＨ２Ｓ　
Ｏ２（ＣＨ２＞　２］　２Ｎ　（ＣＨ−）　２　Ｓ○、
Ｋ−２ Ｎｇ ＣＨ，＝ＣＨ３○、ＣＨ２０ＣＨ，Ｓ○、ＣＨ＝ＣＨ。

ｕ−１ ＣＨ２０ＣＨ，（ＣＦ、ＣＦ２）、Ｈ Ｎ　ａ　Ｏ）　Ｓ　　ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２（ＣＦ　２　
ＣＦ　ｌ　）　ｓ　ＨＳｕ　　２ Ｓｃ　　１ １１−１ ○１ｆ−２ Ｏｉｌ　　　３ Ｏｉｌ　　　４ Ｓｔａｂ　　１ Ｆ−１ 得られた試料１〜１１を３５ｕ＋サイズに切断し、パト
ローネ中に装填した。

４０℃で１０日間放置した後、通常のカメラを用いて撮
影し下記の現像処理を行なった。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　３分１５秒 漂　　白　　　　　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　　　　　３分１５秒 定　ｌｌ　　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　　　　　　３分１５秒安定化　　　　
　１分３０秒 乾　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）− アニリン・硫酸塩　　　　　　　　　　４．７５９無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．２５９ヒドロキシ
ルアミン・１／２１ｊｌｌ塩　　２，０ｇ無水炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　３７．５９臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　１．３　（＋ニトリロトリ酢酸・３
ナトリウム塩 く　１　水塩）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２５　ｇ水醋化カリウム　　　　　　　　　
　１．０　Ｇ水を加えて１１とする ［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０　Ｇエ
チレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０　（１臭
化アンモニウム　　　　　　　　　１５０．ＯＱ氷酢Ｍ
１０．ＯＩＱ 水を加えて１１とし、アンモニア水を用いてｐ日＝＝ｅ
、ｏに調整する。

［定着液］ チオａ酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｉｌ
ｌ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５Ｑメタ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　２．３０水を加えて
１ｉとし、酢酸を用いてｐＨ＝　ｅ、。

に調整する。

（安定液コ ホルマリン（３７％水溶液＞　　　　　　　１．ｈｆｆ
ｉコニダツクス（コニカ社製＞　　　　　　７．ｈ＋２
水を加えて１２とする。

現像処理したカラーネガフィルム試料１〜１１を通常の
プリンターに通した後、プリンタ一部で生じたバック層
のすり傷の程度を以下の基準に従って評価した。

（Ａ）すり傷の発生全くなし くＢ）すり傷の発生わずかにあり （Ｃ）すり傷の発生かなりあり 結果を表１に示す。

なお、摩擦係数は試料を２３℃、５５％Ｒ，Ｈ。

条件下で針先に直径５＋＋ｕ＋＋の鋼球をつけた針に１
００ｇの荷重を加え、１　（Ｍ＋　／ｌｌ１ｉｎの速さ
で針をすべらせた時の動摩擦係数値を測定した。

表１ 表１から明らかなように、現像処理後のバック層の摩擦
係数が０．２５以下の試料は、プリント後のすり儂が全
くなく、良好な耐傷性を有するのに対し、現像処理後の
バック層の摩擦係数が０．２５より大きい試料は、たと
え現像前のｊ！！擦係数が０．２５以下であってもプリ
ンターですり傷が発生した。また本発明はロール形態状
の感光材料に対しても効果を有することがわかった。

実施例２ 実施例１において、支持体をＰＥＴフィルムから下記に
示すＰＥＴフィルムに変えた以外は、実施例１と同様に
して試料１２〜２０を作成して同様の評価を行なった。

その結果を表２に示す。

ポリエチレンテレフタレートフィルムの作成テレフタル
酸ジメチル１００重量部、エチレングリコール７０重量
部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル１０重
量部およびアジピン酸ジメチル１０重量部に、酢酸カル
シウム０．１１１部および三酸化アンチモン０．０３重
量部を添加し、常法によりエステル交換反応を行った。

得られた生成物にリン酸トリメチルエステル０．０５重
量部を添加し、徐々に昇温、減圧にし、最終的に２８０
℃、１１１１１１８ｇ以下で重合を行い共重合ポリエチ
レンテレフタレートを得た。

共重合ポリエチレンテレフタレートを常法で乾燥した後
、２８０℃で溶融押出しし、未延伸シートを作成した。

次いで、９０℃で縦方向に３．５倍、９５℃で横方向に
３．７倍逐次延伸した後、２００℃で５秒間熱固定して
厚さ１００μの２軸延伸フィル表２ 表２から明らかなように、実施例１と同様の効果が得ら
れた。

［発明の効果］ 以上詳しく説明したように、本発明により機械的特性に
優れた支持体を有し、現像処理後のバック層の表面が良
好な滑り性及びｒ１４傷性を有し、ロール形態での使用
にも適用しうるハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とができた。

手続補正書 （自発）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　ポリエステルフィルム支持体の一方の側に少なくとも
   １層のハロゲン化銀乳剤層を有し、他方の側にバック層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
   バック層の現像処理後の摩擦係数が０．２５以下である
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。