JPH03287572A - ビニルスルフイド化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ビニル基とイオウ原子とが結合したスルフィ
ド（以下、ビニルスルフィド化合物という。）の簡便な
製造方法に関する。

（従来の技術） 従来、ビニルスルフィド化合物を製造する方法としては
、下記に示す方法が知られている。

（Ａ）　　Ｒ−８Ｈ（但し、Ｒは有機基である。）を原
料として、１ずＲ−３ＲとＸ−ＣＨ２ＣＨ２−０Ｈ（但
し、又は・・ロゲン原子である。）を反応させてＲ−３
Ｃ）Ｔ２ＣＨ２０）Ｔを合成し一次に脱水によりビニル
スルフィド化合物を合成する方法っ （Ｂ）　　Ｒ−８Ｈ（但し、Ｒは有機基である。）を原
料として、１ずＲ−８ＲとＸ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｘ（但し
、Ｘは・・ロゲン原子である。）を反応させてＲ−８Ｃ
）（２Ｃ’Ｈ２Ｘ　を合成し、次に脱ハロゲン化水素に
より、ビニルスルフィド化合物を合成する方法。

（Ｃ）　　Ｒ−８ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ（但し、Ｒは有機
基である。）を原料とし、これとｐ−トルエンスルホニ
ルクロライドを反応させてｐ−トルエンスルホン酸ニス
テルトシタ後、ｐ−トルエンスルホン酸の脱離によりビ
ニルスルフィド化合物を合成する方法。

（ｌ　　Ｒ−ｓＨ（但し、Ｒは有機基である。）をアセ
チレンに付加させてビニルスルフィドを合成する方法。

上記した（Ａ）及び（Ｂ）の方法は二段階の反応であり
、上記（Ｃ）の方法は三段階の反応であるため１反応工
程が複雑になりやすい。また、（Ｉ）のアセチレンを用
いた場合は１段の反応でビニルスルフィド化合物を得る
ことができるが、原料にアセチレンを用いることは爆発
の危険性が非常に大きい。

（発明が解決しようとする課題） 本発明が解決しようとする課題は、−段の反応でかつ安
全にビニルスルフィド化合物を得る製造方法を提供する
ことである。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは上記の課題を解決するために鋭意研究を重
ねた結果、−段の反応で、かつ。

安全に目的物を得る方法を見い出し、本発明を完成する
に至った。

即ち１本発明は１分子中にメルカプト基を１個以上有す
るメルカプタン化合物と・・ロゲン化ビニルとを塩基の
存在下に反応させることを特徴とするビニルスルフィド
化合物の製造方法である。

本発明で使用するメルカプタン化合物は。

−分子中に少くとも１傭のメルカプト基を有するもので
あれば公知の化合物が何ら制限なく採用される。具体的
には、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、ｎ−
プロピルメルカプタン、イン−プロピルメルカプタン等
のアルキルメルカプタン：チオフェノール。

ｐ−メチルチオフェノール、ｐ−クロロチオフェノール
等のチオフェノール類；ベンジルメルカプタン、フェネ
チルメルカプタン等のアラルキルメルカプタン；ベンゾ
チアゾール。

ベンゾオキサゾール、チオグリコール酸、チオグリコー
ル酸オクチル、エタンジチオール。

プロパンジチオール、２−メルカプトエチルスルフィド
、２−メルカプトエチルエーテル。

エチレングリコールジチオグリコレート、ビスムチオー
ル、　２，２−ビス（４−メルカプトフェニル）プロパ
ン、　２．２−ビス（３，５−ジブロモ−４−メルカプ
トフェニル）プロパン。

或いは、次式（１） ％式％ ） で示される化合物、或いは次式（２） ％式％ で示される化合物等を挙げることができる。

上記式（１）で示される化合物としては、具体的には Ｈｓ（□１３ＨＨ２Ｏ）ｉ２（トＨ２８Ｈ等を挙げるこ
とができる。

筐た。上記式（２）で示される化合物としては、具体的
には、トリメチロールプロパントリス（メルカプトアセ
テート）、ペンタエリスリトールテトラキス（メルカプ
トアセテ−））、トリメチロールプロパントリス（β−
メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテ
トラキス（β−メルカプトプロピオネート）等を挙げる
ことができる。

本発明で使用するハロゲン化ビニルは塩化ビニル、ビニ
ルブロマイド、ビニルヨーダイトなどであり、特に好筐
しくは塩化ビニル。

ビニルブロマイドである。

ハロゲン化ビニルの使用量は、メルカプタン化合物の有
するメルカプト基１モルに対して０．５〜５０モルで、
より好！シ〈は０．５〜１０モルである。

更に本発明で使用される塩基としては、炭酸アルカリ、
水酸化アルカリ等のアルカリ金属化合物ニトリメチルア
ミン、トリエチルアミン等のトリアルキルアミン；ピリ
ジン、テトラメチル尿素、　１．８−ジアザビシクロ（
５，４，０）ウンデセン−７、塩基性イオン交換樹脂等
が挙げられる。これら塩基の中でも水酸化アルカリが好
！シく用いられる。

塩基の使用量はメルカプタン化合物の有するメルカプト
基１モルに対して０．５〜１０モル、より好ましくは１
〜５モルである。

本発明における反応に際しては、有機溶媒を用いてもよ
い。該溶媒として好適に使用されるものを例示すれば、
ベンゼン、トルエン。

キシルシン、ヘキサン、ヘプタン、石油ｘ−ｆル等の脂
肪族又は芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルホルムアミド等
のＮ、Ｎ−ジアルキルアミド類；ジメチルスルホキシド
等が挙げられる。

前記反応にかける温度は広い範囲すら選択出来、一般に
は一２０℃〜１５０℃、好！しくは０℃〜１２０℃の範
囲から選べばよい。

反応時間は原料の種類によっても違うが、通常５分〜２
４時間、好！しくは１〜４時間の範囲から選べばよい。

オた反応中に訃いては攪拌を行うのが好ましい。前記原
料中には常温で気体のものが含！れるので、反応は加圧
下で行たってもよい。

反応系から目的生成物、即ちビニルスルフィド化合物な
単離精製する方法は特に限定されず公知の方法が採用で
きる。

得られたビニルスルフィド化合物は他のラジカル重合可
能な単量体と混合して過酸化物の存在下に公知の注型重
合を行なうことにより、屈折率の高い有機ガラスを製造
することが出来る。

（効　果） 本発明のビニルスルフィド化合物の製造方法は、−段の
反応で、かつ安全にビニルスルフィド化合物を製造する
ことができる。

（実施例） 以下、本発明を具体的に説明するために実施例を掲げて
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではｔｌい。

実施例１〜１３ 容量５ｏｏｃｃ、材質ＳＵＥ！＋０２の攪拌機付きオー
トクレーブに、第１表に示すチオフェノール、ハロゲン
化ビニル、塩基及ヒ溶媒を入れた。次に電熱器により第
１表に示す反応堪度訃よび反応時間で反応を行なった。

反応終了後、反応混合物を水５００−にあけた。

・次いで１００ｍ１のクロロホルムで抽出した後、クロ
ロホルム層を水５０１１／で２０回洗浄した。

クロロホルム層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、クロ
ロホルムを減圧下で留去し、次いで蒸留により目的物で
あるフェニルビニルスルフィドを得た。

実施例１４〜１８ 実施例１に）いて詳細に記述したのと同様な方法圧より
、第２表に記載したメルカプタン化合物、・・ロゲン化
ビニル、塩基として水酸化カリウム及び溶媒としてＮ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド１００−を仕込み、電熱器に
より１００℃に加熱し、１時間攪拌しながら反応するこ
との他はすべて実施例１と同様に行なった。

得られたビニルスルフィド化合物と収率な第２表に示し
た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）分子中にメルカプト基を１個以上有するメルカプ
   タン化合物とハロゲン化ビニルとを塩基の存在下に反応
   させることを特徴とするビニルスルフィド化合物の製造
   方法。