JPH0328274A - 非水系樹脂分散液及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は静電潜像用液体現像剤、塗料等に有用な非水系
樹脂分散液及びその製造方法に関する．〔従来技術〕 静電潜像用液体現像剤、塗料等に用いられている非水系
樹脂分散液及びその製造方法については、これまで種々
提案がなされている．例えば、特公昭６０−１７３３１
号公報に記載された非水系樹脂分散液の製造方法では、
非水系溶媒中で、ａ）一般式Ｒ 冨 （　１　）　　ＣＨｚ　＝Ｃ　　ＣＯＯＣ，Ｈ！−−１
（式中、ＲはＨ又はＣＨ３　．ｎ＝８　〜２０の整数を
表わす．）で表わされるモノマーとグリシジル基を有す
るモノマー又はカルボキシル基を有する特定のモノマー
とを共重合させる第１工程、第１工程で得られた共重合
体を、第１工程でグリシジル基を用いた場合には、カル
ボキシル基を有するモノマーで、また第１工程でカルボ
キシル基を有するモノマーを用いた場合には、グリシジ
ル基を有するモノマーで夫々エステル化する工程及び得
られたエステル化共重合体に一般式（ｎ）Ｒ （ＩＩ　）　　ＣＨｘ＝Ｃ　　ＣＯＯＣ−１ｂ−−＋（
式中、ｍはｌ〜４の整数を表わす。〉で表わされる化合
物、酢酸ビニル，スチレン，ビニルトルエン，ビニルビ
リジン及びクロルスチレンよりなる群から選ばれたモノ
マーをグラフト化する第２工程を連続的に行なうことに
より、非水系樹脂分散液を製造することが知られている
。

しかしながら、この方法は、エステル化率を高めている
ため、効率的なグラフト化非水系樹脂分散液を製造する
ことができるが、グラフト重合体の製造時に、比較的多
量に副生ずる非水系溶媒に可溶性のグラフト化されてい
ない重合体や非水系溶媒に可溶性の重合体が顔料や染料
に対する分散性を悪くするため、長期間の保存中に沈降
が起こるという問題点があった． 〔発明が解決しようとする課題〕 本発明が解決しようとする課題は、顔料や染料に対する
分散性を向上させることによって、長時間の保存後にお
いても良好な分散安定性を保持し得る非水系樹脂分散液
及びその装置方法を提供することにある． 〔課題を解決するための手段〕 本発明は、上記課題を解決するために、ｌａ）アクリル
酸及び／又はメタクリル酸の水酸基を有する炭素原子数
６〜２４のアルキルエステル（以下、第１モノマー或分
という．）４５〜９５重量％及び 山》アクリル酸及び／又はメタクリル酸の水酸基を有す
る炭素原子数１〜５のアルキルエステル（以下、第２モ
ノマー威分という。）５〜５５重量％ を含有するビニルモノマー混合物を共重合させて得られ
る非水系溶媒に可溶性のビニル共重合体を含有する前記
非水系溶媒中で、 （ｃ）前記非水系溶媒に不溶性のビニル共重合体を構成
するビニルモノマー（以下、第３モノマー或分という．
）を含有するビニルモノマー混合物を共重合させて得ら
れる分子鎖相互の纏れによって捕捉された全体として前
記非水系溶媒に不溶性のａ鎖状重合体が前記非水系溶媒
中に分散して成ることを特徴とする非水系樹脂分散液を
提供する．本発明の非水系樹脂分散液は、例えば、次の
製造方法に従って製造するこ・とができる。

即ち、（ａ）アクリル酸及び／又はメタクリル酸の水酸
基を有する炭素原子数６〜２４のアルキルエステル４５
〜９５重量％及び（ｂ）アクリル酸及び／又はメタクリ
ル酸の水酸基を有する炭素原子数１〜５のアルキルエス
テル５〜５５重量％を含有するビニルモノマー混合物を
共重合させて得られる非水系溶媒に可溶性のビニル共重
合体を含有する前記非水系溶媒中で、（ｃ）前記非水系
溶媒に不溶性のビニル共重合体を構成するビニルモノマ
ーを含有するビニルモノマー混合物を重合開始剤の存在
下に、６０〜１３０℃で共重合させることにより、分子
鎖相互の縫れによって捕捉された全体として前記非水系
溶媒に不溶性の縺鎖状重合体を製造すると共に、前記縺
鎖状重合体を前記非水系溶媒中に分散させる非水系樹脂
分散液の製造方法。

本発明で使用する第１モノマー或分は、重合により、非
水系溶媒に溶解するビニル共重合体を構戊するビニルモ
ノマーであり、例えば、ヘキシル（メタ〉アクリレート
、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート
、ステアリルメタアクリレート、セチル（メタ）アクリ
レート、ドデシル（メタ）アクリレート等が挙げること
ができる． 本発明で使用する第２モノマー成分は、第ｌモノマー戒
分と共重合し、且つ以下に示す第３モノマー戒分と溶解
性バラメーター（以下、ＳＰという。）が類似している
ため、第３モノマー或分を含有するビニルモノマー混合
物が重合する際に、第２七ノマー戒分より構威される非
水系溶媒に不溶性の構造部分に捕捉されながら重合が起
こるため、三次元的な分子鎖相互の縫れが形戒できるも
のである。

このような第２七ノマー成分としては、例えば、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ〉アクリレート、
プロビル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリ
レート等が挙げることができる。

本発明で使用する非水系溶媒に可溶性のビニル共重合体
は、前記第１モノマー戒分４５〜９５重量％及び前記第
２モノマー成分５〜５５重量％と、必要に応じて他の共
重合可能なビニルモノマー（以下、第４モノマー或分と
いう。）を含有するビニルモノマー混合物を非水系溶媒
中で重合開始剤の存在下に６０〜１３０℃で共重合させ
ることにより製造することができる。

第１モノマー威分の含有量が４５重量％より少ない場合
、得られたビニル共重合体の非水系溶媒に対する溶解性
が悪くなるために、第３モノマー或分を重合させて得ら
れる縺鎖状重合体の分散安定性が悪くなる傾向にあるの
で、好ましくない。

また、第１モノマー或分の含有量が９５重量％より多い
場合、非水系溶媒に不溶性の構造部分を構成する第２モ
ノマー或分と第３七ノマー戊分との分子鎖相互の縫れが
減少するために分散安定性が悪くなる傾向にあるので、
好ましくない。

本発明で使用する第３モノマー或分は、重合により、非
水系溶媒に対し不溶性のビニル共重合体を構成するビニ
ルモノマーであり、例えば、一般式（＋） Ｃ｝１ｚ＝ｃＨ−ＯＣＯＲ’　　・・・（１）（式中、
Ｒ１は炭素原子数１〜５のアルキル基を表わす。） で表わされる飽和脂肪酸ビニルエステル；一般式（ＩＩ
）．Ｒ”ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ”　　・・・（Ｉ［
）（式中、Ｒ２は炭素原子数１〜５のアルキル基を表わ
す．〉 で表わされる不飽和ジカルボン酸のジアルキルエステル
：前記第２モノマー成分：　（メタ）アクリル酸、又は
、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマール酸、
テトラヒド口無水フタル酸及びこれらの多塩基酸のモノ
アルキルエステル、（メタ）アクリロキシエチルホスフ
ェート、ｐ−スルホスチレン、スルホエチルアクリルア
ミド、（メタ）アクリル酸の２−クロロエチルエステル
、２−ヒドロキシ−３−クロロプロビルエステル、２３
−ジブロモプロビルエステルの如きカルボキシル基含有
ビニルモノマー、リン酸基含有ビニルモノマー、スルホ
基含有ビニルモノマー、ハロゲン原子含有ビニルモノマ
ー；グリシジル（メタ）アクリレートの如きエボキシ基
含有ビニルモノマー；（メタ）アクリル酸の２−メトキ
シエチルエステル、２−エトキシエチルエステル；　（
メタ）アクリロニトリル；ビニルメチルケトン、ビニル
イソフロヘニルケトン；スチレン、ビニルトルエン、α
−メチルスチレン、酢酸ビニル；ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジェチルアξノエチル（メタ）
アクリレート、Ｎ−ビニルイａダゾール、Ｎ−ビニル−
２−メチルイξダゾール、１−ビニルピロール、Ｎ一β
−アクリロキシエチルインドール、２−ビニルキノリン
、４−ビニルピリジン、５−ビニル−４−メチルチアゾ
ール、３−メチル−５−イソブロペニルピラゾール、Ｎ
一ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルビペリドン、Ｎ
−ビニルオキサゾリドン、ジメチルアミノスチレン、ジ
メチルアミノメチルスチレン、（メタ）アクリルアミド
等の分子中に塩基性窒素原子又はアミド基を有するビニ
ルモノマー等を挙げることができる。特に一般式（１）
で表わされるビニルモノマーを含有する第３ビニルモノ
マー威分が好ましい． 前記第４モノマー戒分としては、前記第３モノＨ マー威分；一般式（ＩＩＩ）　　ＣＨｔ−Ｃ−ＯＣＯＲ
３（式中、Ｒ３は炭素原子数６〜１８のアルキル基を表
わす．）で表わされる飽和脂肪酸ビニルエステル；一般
式（ＩＶ）　Ｒ’ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ’　　（式
中、Ｒ４は炭素原子数６〜ｌ８のアルキル基を表わす．
〉で表わされる不飽和ジカルボン酸のジアルキルエステ
ル等を挙げることができる。

非水系溶媒としては、例えば、ｎ−へキサン、ｎ−ペン
タン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、ｎ−ウ
ンデカン、ｎ−ドデカンのほか、市販品ではエクソン社
製の「アイソパーＧ」、「アイソパーＨ」、「アイソパ
ーＫ」、「アイソパーＬ」、「アイソパーＭコの如き、
６８〜２５０℃の温度範囲に沸点を有し、且っ１０’Ω
・備以上の体積比抵抗と３未満の誘電率を有する各種炭
化水素系溶媒及び必要に応じて通常の有機溶媒を使用す
ることができる。

前記通常の有機溶媒としては、溶解性バラメーター（以
下、ＳＰという）が９．０以下の有機溶媒、例えばシク
ロヘキサン、キシレン、トルエン等を必要に応じて用い
ることができる。

前記ｓｐが９．　０以下の有機溶媒の使用量は、例えば
、前記非水系溶媒に可溶性の共重合体のビニルモノマー
組或が２−エチルへキシルメタアクリレートとメチルメ
タアクリレートの割合が重量比で５０：５０の場合、重
合に得られた共重合体のｓｐが約８．？になるため、使
用する非水系溶媒としては、「アイソパーＧＪ　　（Ｓ
Ｐ：約７．７）とトルエン（ＳＰ：約８．９）を、前者
が９０〜５０重景部と後者が１０〜５０重量部の割合で
併用すれば、前記非水系溶媒により可溶性となるビニル
共重合体の溶液を製造することができる。

共重合反応に用いる重合開始剤としては、例えば、アゾ
ビスイソブチロニトリル、ペンゾイルパーオキサイド、
ジーターシャリープチルバーオキサイド、ターシャリー
ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられ、その使用
量は、モノマー成分の０．　１−１　０．　０重景％の
範囲が好ましい。

非水系溶媒に可溶性のビニル共重合体と、第３モノマー
或分との使用割合は、重量比で２０＝８０〜９０：１０
の範囲が好ましい．第３七ノマー戒分の使用割合がｌＯ
重量％より少ない場合、Ｍ鎖状重合体と顔料又は染料と
の吸着量が減り、その結果、本発明の非水系樹脂分散液
を用いて液体現像剤又は塗料を調製した際に、分散安定
性が悪くなる傾向にあるので好ましくなく、また、第３
モノマー威分の使用割合が８０重景％より多い場合、非
水系溶媒に対する縺鎖状重合体の溶解性が悪くなり、そ
の結果、同様にして液体現像剤又は塗料を調製した際に
、分散安定性が悪くなる傾向にあるので、好ましくない
． この様にして製造された本発明の′ａ鎖状重合体は、−
３０〜５０℃の温度範囲で非水系溶媒に不溶性である。

（実施例） 以下、実施例によって本発明を更に具体的に説明するが
、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限
定されるものではない。なお、実施例中、「部」及び「
％」は、それぞれ「重量部」及び「重量％」を表わす。

実施例１〜６及び比較例 ロ゛　丑Ａの嘗゛告 第ｌ表に記載した配合組成及び合威方法で非水系溶媒に
可溶性の共重合体を製造した。

また、比較のため第２モノマー戒分を使用しない重合体
を製造した。

１ＦＡの１・＆ 會 第２表に記載した非水系溶媒に可溶性の共重合体と第３
モノマー或分とを重合させることによって前記担体液に
不溶性となる縺鎖状重合体を製造した． また比較のため、比較例に用いる非水系溶媒に可溶性の
重合体を用いて、乳白色エマルジョンを製造した． その際、同表に記載した配合ｍ威及び合威方法を設定し
た．これらの結果から明らかなように、実施例の各縺鎖
状重合体とも、ｌケ月の静置後の分散安定性が良好であ
った． しかし、比較例の共重合体は、分子鎖相互の纏れかない
ため、１ケ月の静置後の分散安定性が悪く、沈降物の発
生が認められた。

／ 「発明の効果〕 本発明の非水性溶媒に不溶性の連鎖状重合体は、非水性
溶媒に可溶性の特定のビニル共重合体の中で、非水系溶
媒に不溶性のビニル共重合体を構成するビニルモノマー
を主戒分としたビニルモノマー混合物を共重合させるこ
とによって、分子鎖相互の纏れによって捕捉されるため
、非水系溶媒に可溶性共重合体と不溶性重合体が相互に
一体的に結合した非水系樹脂分散液を形威しているので
、非水系溶媒に安定に分散している． このように優れた分散安定性を有する本発明の縺鎖状重
合体は、種々の静電潜像用液体現像剤又は塗料に使用さ
れる重合体として有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）アクリル酸及び／又はメタクリル酸の水酸基
   を有する炭素原子数６〜２４のアルキルエステル４５〜
   ９５重量％及び （ｂ）アクリル酸及び／又はメタクリル酸の水酸基を有
   する炭素原子数１〜５のアルキルエステル５〜５５重量
   ％ を含有するビニルモノマー混合物を共重合させて得られ
   る非水系溶媒に可溶性のビニル共重合体を含有する前記
   非水系溶媒中で、 （ｃ）前記非水系溶媒に不溶性のビニル共重合体を構成
   するビニルモノマーを含有するビニルモノマー混合物を
   共重合させて得られる分子鎖相互の縺れによって捕捉さ
   れた全体として前記非水系溶媒に不溶性の縺鎖状重合体
   が前記非水系溶媒中に分散して成ることを特徴とする非
   水系樹脂分散液。 ２、非水系溶媒に不溶性のビニル共重合体を構成するビ
   ニルモノマーが、一般式 ＣＨ＿２＝ＣＨ−ＯＣＯＲ＾１ （式中、Ｒ＾１は炭素原子数１〜５のアルキル基を表わ
   す。） で表わされるビニルモノマーを含有する請求項１記載の
   非水系樹脂分散液。 ３、（ａ）アクリル酸及び／又はメタクリル酸の水酸基
   を有する炭素原子数６〜２４のアルキルエステル４５〜
   ９５重量％及び（ｂ）アクリル酸及び／又はメタクリル
   酸の水酸基を有する炭素原子数１〜５のアルキルエステ
   ル５〜５５重量％を含有するビニルモノマー混合物を共
   重合させて得られる非水系溶媒に可溶性のビニル共重合
   体を含有する前記非水系溶媒中で、（ｃ）前記非水系溶
   媒に不溶性のビニル共重合体を構成するビニルモノマー
   を含有するビニルモノマー混合物を重合開始剤の存在下
   で共重合させることにより、分子鎖相互の縺れによって
   捕捉された全体として前記非水系溶媒に不溶性の縺鎖状
   重合体を製造すると共に、前記縺鎖状重合体を前記非水
   系溶媒中に分散して成ることを特徴とする非水系樹脂分
   散液の製造方法。 ４、非水系溶媒に不溶性のビニル共重合体を構成するビ
   ニルモノマーが、一般式 ＣＨ＿２＝ＣＨ−ＯＣＯＲ＾１ （式中、Ｒ＾１は炭素原子数１〜５のアルキル基を表わ
   す。） で表わされるビニルモノマーを含有する請求項３記載の
   非水系樹脂分散液の製造方法。