JPH03279945A - 帯電防止されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
帯電防止されたハロゲン化銀写真感光材料Info
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- JPH03279945A JPH03279945A JP8166390A JP8166390A JPH03279945A JP H03279945 A JPH03279945 A JP H03279945A JP 8166390 A JP8166390 A JP 8166390A JP 8166390 A JP8166390 A JP 8166390A JP H03279945 A JPH03279945 A JP H03279945A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（ム）産業上の利用分野
本発明は、八はゲン化銀写真感光材料に関し、より詳し
くは蓄電防止された握臆り層に関する。
くは蓄電防止された握臆り層に関する。
（Ｂ）従来技術及びその問題点
ハロゲン化銀写真材料はペースとしてフィルム、紙等が
用いられているが、これらは導電性が低く種々の問題が
引き起こされていた。
用いられているが、これらは導電性が低く種々の問題が
引き起こされていた。
これらの問題点の１つは、フィルム、紙等にハロゲン化
銀を含む塗布液を塗布する場合、コーターで高速で塗布
するのであるが、ローラーで摩擦されこすられている間
に帯電し、これが放電した時にハロゲン化銀をカプラせ
る（静電気カプリ）という問題である。もし裏塗り層の
導電性を高め帯電防止を施してあれば通常ハロゲン化銀
乳剤の塗布の前に裏塗り層ｔ−ｍ布するので、この裏塗
り層がペースを通して反対側の乳剤を塗布する面の帯電
防止性も向上させ静電気力プリヲ防止出来る。
銀を含む塗布液を塗布する場合、コーターで高速で塗布
するのであるが、ローラーで摩擦されこすられている間
に帯電し、これが放電した時にハロゲン化銀をカプラせ
る（静電気カプリ）という問題である。もし裏塗り層の
導電性を高め帯電防止を施してあれば通常ハロゲン化銀
乳剤の塗布の前に裏塗り層ｔ−ｍ布するので、この裏塗
り層がペースを通して反対側の乳剤を塗布する面の帯電
防止性も向上させ静電気力プリヲ防止出来る。
第２に、ユーザーが感光材料を使用する時に、これらが
帯電しているとゴミ、ホコリが感光材料に付着し、露光
及び写真処理の過程でピンホール等の好ましくない画像
を形成することがあるし、感光材料同志がくっついて作
業性が悪いという問題がある。更に人間の手を通してこ
れら感光材料が放電するという問題もある。
帯電しているとゴミ、ホコリが感光材料に付着し、露光
及び写真処理の過程でピンホール等の好ましくない画像
を形成することがあるし、感光材料同志がくっついて作
業性が悪いという問題がある。更に人間の手を通してこ
れら感光材料が放電するという問題もある。
これらの問題で重要な事は現像、定着、水洗という処理
の前でも後でも帯電特性が良好でなくてはならないとい
う点である。
の前でも後でも帯電特性が良好でなくてはならないとい
う点である。
特許公開公報昭５６−９２５３５．同昭６１−１７４５
４２によれば裏塗り層とペースの間に帯電防止層を設け
、この層を通して帯電防止性を高め、かつこの層と裏塗
り層の接着性を向上させるためにアジリジン硬膜剤を用
いることが記載されている。しかしながらアジリジン硬
膜剤は皮フをカプラせ安全衛生上好ましくなく、さらに
ベースと裏塗り層の間に帯電防止層を設けているために
裏塗り層の接着が充分でなくかつ乾燥性が悪いという欠
点を有していた。
４２によれば裏塗り層とペースの間に帯電防止層を設け
、この層を通して帯電防止性を高め、かつこの層と裏塗
り層の接着性を向上させるためにアジリジン硬膜剤を用
いることが記載されている。しかしながらアジリジン硬
膜剤は皮フをカプラせ安全衛生上好ましくなく、さらに
ベースと裏塗り層の間に帯電防止層を設けているために
裏塗り層の接着が充分でなくかつ乾燥性が悪いという欠
点を有していた。
（Ｃ）発明の目的
本発明の目的は、良好な帯電防止性を持った裏塗りＮｔ
提供することであり、更に接着、乾燥性が良好でかっ色
累抜けの良い裏籟り層を提供することである。
提供することであり、更に接着、乾燥性が良好でかっ色
累抜けの良い裏籟り層を提供することである。
ＣＤ）発明の構成
本発明は、スチレンスルホン酸を主体としたポリマー層
を、染料とゼラチンを含む裏塗り層とフィルムベースの
間に持つハロゲン化銀感光材料において、該裏論り層が
エポキシ系化合物により硬膜されることにより達成され
る。
を、染料とゼラチンを含む裏塗り層とフィルムベースの
間に持つハロゲン化銀感光材料において、該裏論り層が
エポキシ系化合物により硬膜されることにより達成され
る。
本発明に用いられるスチレンスルホン！ｌ！を主体とし
たポリマーは％５０モルチ以上がスチレンスルホン酸で
あり、好ましくは６０モルチ以上がスチレンスルホン酸
である。これ以下では帯電防止剤としての役割を果たさ
ない６塩化ビニリデン、スチレン、マレイン酸、プロピ
レン、エチレン等のスチレンスルホン酸と共重合ｔする
七ツマ−は５０モルチ以上がスチレンスルホン酸という
条件を満たす限り何でも良いが、４級窒素を含まないも
のが好ましい。スチレンスルホン酸のカウンターイオン
としてはナトリウム、カリウムイオンが好ましい。アン
モニラ＾塩は写真性を損うので好ましくない。
たポリマーは％５０モルチ以上がスチレンスルホン酸で
あり、好ましくは６０モルチ以上がスチレンスルホン酸
である。これ以下では帯電防止剤としての役割を果たさ
ない６塩化ビニリデン、スチレン、マレイン酸、プロピ
レン、エチレン等のスチレンスルホン酸と共重合ｔする
七ツマ−は５０モルチ以上がスチレンスルホン酸という
条件を満たす限り何でも良いが、４級窒素を含まないも
のが好ましい。スチレンスルホン酸のカウンターイオン
としてはナトリウム、カリウムイオンが好ましい。アン
モニラ＾塩は写真性を損うので好ましくない。
分子量は３千以上が好ましい６３千以下では写真処理中
に処理液中に溶出してしまい晃理後の帯電防止性が悪化
するし、溶出したポリマーが写真感光材料に付着し処理
ムラを生ず条。
に処理液中に溶出してしまい晃理後の帯電防止性が悪化
するし、溶出したポリマーが写真感光材料に付着し処理
ムラを生ず条。
これらスチレンスルホンＩｎ主体としたポリマーの量は
１ｍ’ｍす０．０５〜３．Ｏｆが良い。０．０５を以下
では帯電防止層の役割を果さず、３．０を以上ではどの
様な方法を用いても裏塗り層との接着が悪くなる。好ま
しくは０，１〜１．Ｏｆ／Ｉ？が良い。
１ｍ’ｍす０．０５〜３．Ｏｆが良い。０．０５を以下
では帯電防止層の役割を果さず、３．０を以上ではどの
様な方法を用いても裏塗り層との接着が悪くなる。好ま
しくは０，１〜１．Ｏｆ／Ｉ？が良い。
これらのスチレンスルホン酸を主体りしたポリマーを帯
電防止剤として用りる事は公知であり、アメリカ合衆国
特許２，７２５，２９７号、同３，６８１．０７０号、
日本国特許公開公報昭６１−１７４５３に記載されてい
る。これら代表的ボＩＪ ｆｆ−は三洋化成株式会社よ
りケミスタットとして、カネボウ化学株式会社からパー
サＴＬとして発売されている。
電防止剤として用りる事は公知であり、アメリカ合衆国
特許２，７２５，２９７号、同３，６８１．０７０号、
日本国特許公開公報昭６１−１７４５３に記載されてい
る。これら代表的ボＩＪ ｆｆ−は三洋化成株式会社よ
りケミスタットとして、カネボウ化学株式会社からパー
サＴＬとして発売されている。
本発明の裏塗り層とはハレーシ奮ン防止、表裏判別、カ
ール防止、セーフライト性向上等を目的としているもの
でゼラチン中に少なくとも１種以上のフィルター染料を
含有するものである。本発明に用いるゼラチンはゼラチ
ンであれば何でも良く特に限定されない。フィルター染
料は３００〜９００ｎｍＫ＠収を持つものなら何でもよ
い。
ール防止、セーフライト性向上等を目的としているもの
でゼラチン中に少なくとも１種以上のフィルター染料を
含有するものである。本発明に用いるゼラチンはゼラチ
ンであれば何でも良く特に限定されない。フィルター染
料は３００〜９００ｎｍＫ＠収を持つものなら何でもよ
い。
好ましい染料は分子中にスルホ基またはカルボキシル基
を２個以上有している染料で、現像、定着、水洗処理中
に溶出あるいは無色化してしまうものがよい。
を２個以上有している染料で、現像、定着、水洗処理中
に溶出あるいは無色化してしまうものがよい。
本発明に使用される染料は、例えば米国特許第２．２７
４，７８２、同第２，５２７，５８３．同第２．５３３
．４７２．同第２．４６４，７８５、同第２，６１１゜
１２５、同第２．５９８，６６０、同第３，００５，７
１１、同第２．４９４，０３２、同第２．９５６，８７
９、同第３，２８２，６９９、同第３，６１５．６０８
、同第３．８４０，３７５．英国特許第１，２５３，９
３３、同第１，３３８，７９９、西独公開特許第２，０
２６，２５２、同第２，１２７，３２７、同＠２．３２
１，４７０、同第２，３４７，５９０、特開昭４８−１
７３２２、同昭４８−８５１３０．同昭４９−１１４４
２０、同昭５０−２３２２１．同ＦＪＥ５０−２８８２
７、同昭５０−１１５８１５、同昭５１−１０９２７、
同昭５１−７７３２７、同昭５２−２９７２７、同昭５
２−６５４２６、同昭５２−１０８１１５、同昭５２−
１１１７１７、同昭５２−１２８１２５、同昭５５−２
９８０４．同昭５５−３３１０３、同昭５５−３３１０
４、同昭５５−４６７５２、同昭５５−８８０４７．同
昭５５−１５５３５０、同昭５５−１６１２３２．同昭
５５−１６１２３４、同昭５５−１２０６６０などに記
載されているものが挙げられる。
４，７８２、同第２，５２７，５８３．同第２．５３３
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載されているものが挙げられる。
本発明に用いるエポキシ系化合物は少なくともりＩＪシ
ジルエーテルを１つ持つもので具体例を以下に示すがこ
れらに限定されるものではない。
ジルエーテルを１つ持つもので具体例を以下に示すがこ
れらに限定されるものではない。
例示化合物［１）
−ａ
ｎ ＝ １〜２２
ｎ−１〜１１
夏−ｇ
１
−ｈ
１−に
−Ｊ
υ
−ｎ
−０
−ｑ
１−ｕ
ＣＨｓ −（ＣＨｚ ） ｓ １−０−（ＣＨ２−ＣＨ
ｚ−０）ｔｉ −ＣＨｚ−ＣＨ−ＣＨ２エボΦシ系化合
物の添加量はゼラチン１ｆ当り重量で１岬〜１ｆであり
、特に好ましくはｓｏｑ＋〜３００１１Ｆである。あま
り多く加えると色素抜は及び帯電防止性が悪くなる。あ
まり少ないと接着性が悪くなる。他の硬膜剤と併用して
もよい。
ｚ−０）ｔｉ −ＣＨｚ−ＣＨ−ＣＨ２エボΦシ系化合
物の添加量はゼラチン１ｆ当り重量で１岬〜１ｆであり
、特に好ましくはｓｏｑ＋〜３００１１Ｆである。あま
り多く加えると色素抜は及び帯電防止性が悪くなる。あ
まり少ないと接着性が悪くなる。他の硬膜剤と併用して
もよい。
（Ｅ）実施例
実施例α）
以下の処方で帯電防止溶液（人）を作った。
溶液（Ａ）
この溶液をパーサＴＬ３が１ｉ当り１．Ｏｆになる様に
ポリエステルフィルム上に塗布し乾燥させ帯電防止層と
した。
ポリエステルフィルム上に塗布し乾燥させ帯電防止層と
した。
次に以下の処方で裏撒り溶液（Ｂ） を作った。
溶液ＣＢ）
＄ＯＯ＋＋＋ｊ
硬膜剤として表１に示すものを選んた。こオＬらの化合
物をゼラチンに対して重量にして１％、５チ、１０チ、
１５％、２０チとなる様に加えた。
物をゼラチンに対して重量にして１％、５チ、１０チ、
１５％、２０チとなる様に加えた。
これらの溶液（Ｂ） ｔ−溶液（Ａ）の塗布されたフィ
ルム上に１ｎ？当りゼラチン力ｔ３．Ｑｆになる様に塗
布し５０℃で１日加温した。
ルム上に１ｎ？当りゼラチン力ｔ３．Ｑｆになる様に塗
布し５０℃で１日加温した。
表
加温後の試料を裁断し、小西六社製ＧＲ−１４自動現像
液を用いて処理した。現像は三菱製紙株式会社製ＭＲＡ
ＣＤ−１０１，３５℃２０秒、定着は同ＣＦ−９０１，
３５℃２０秒である。乾燥は４０℃で行い、乾燥直後の
試料を手でされり乾燥状態ｔチエツクした。乾燥が完全
なものは○、やや不完全なものは△、不完全なものを×
と評価した。
液を用いて処理した。現像は三菱製紙株式会社製ＭＲＡ
ＣＤ−１０１，３５℃２０秒、定着は同ＣＦ−９０１，
３５℃２０秒である。乾燥は４０℃で行い、乾燥直後の
試料を手でされり乾燥状態ｔチエツクした。乾燥が完全
なものは○、やや不完全なものは△、不完全なものを×
と評価した。
帯電防止能力は処理前、処理後の試料を２５℃５０４Ｒ
Ｈ（相対湿度）の雰囲気下に２時間放置しその表面抵抗
を三菱油化株式会社製ヒレスタ表面抵抗計 モデルＨＴ
−２１０により測定した。
Ｈ（相対湿度）の雰囲気下に２時間放置しその表面抵抗
を三菱油化株式会社製ヒレスタ表面抵抗計 モデルＨＴ
−２１０により測定した。
表面抵抗の目安としては１０ ０以上が不可であり１０
１ｆΩ以下が良好なレベルである。
１ｆΩ以下が良好なレベルである。
接着は試料表面Ｋ ５ ｍｍ間隔で正方形状にナイフで
傷をつけ、３０℃の水中に３０秒間浸した後に、テイツ
シ眞−ヲ用いてその表面１にζすることにより○Δ×の
三段階で評価した。Ｏ印は全くはがれないもの、Δはや
やはがれるもの、Ｘ印はかなりはがれるものである。
傷をつけ、３０℃の水中に３０秒間浸した後に、テイツ
シ眞−ヲ用いてその表面１にζすることにより○Δ×の
三段階で評価した。Ｏ印は全くはがれないもの、Δはや
やはがれるもの、Ｘ印はかなりはがれるものである。
色素抜けは処理後のフィルムを５枚重ねにし視覚で判断
した。Ｏ印は良好なもの、 Δ印はやや悪 いもの。
した。Ｏ印は良好なもの、 Δ印はやや悪 いもの。
ｘ印は悪いものである。
これらの結果を表２に示す。
（以下余白）
表２かられかる様に、トリアジン（１−ａ）硬膜剤を用
いたものは抵抗値は良いが接着が悪ｈ０クリオキサール
（１−ｂ）、 ピリジニウム塩（１−Ｃ）。
いたものは抵抗値は良いが接着が悪ｈ０クリオキサール
（１−ｂ）、 ピリジニウム塩（１−Ｃ）。
アジリジン（１−４）’を用いたものは抵抗値が悪い。
ビニルスルホン（１−ｄ）ｔ−用いたものは抵抗値は良
いが接着、乾燥性がわるく、かつ１０％以上加えると色
素抜けが悪くなる。
いが接着、乾燥性がわるく、かつ１０％以上加えると色
素抜けが悪くなる。
よって本発明のエポキシ系化合物により硬膜された裏塗
り層は、ベース裏機り層の間にスチレンスルホンｗｅ主
体としたポリマー層がある系でに。
り層は、ベース裏機り層の間にスチレンスルホンｗｅ主
体としたポリマー層がある系でに。
処理前後の抵抗値、接着、乾燥性、色素抜けが良好であ
る。
る。
実施例（２）
以下の処方で帯電防止溶液（Ｃ） ｔ−作った。
溶液（Ｃ）
この溶液を８Ａ−９が１ｄ当り１．Ｏｔになる様にポリ
エステルフィルム上に塗布し乾燥させ帯電防止層とした
。
エステルフィルム上に塗布し乾燥させ帯電防止層とした
。
次に以下の処方で裏塗り溶液ＣＤ） ｔ−作った。
溶液（Ｄ）
これらの溶液ＣＤ）ｔ−溶液（Ｃ）の墓石されたフィル
ム上に１−当りゼラチンが３．Ｏｆになる様に塗布し５
０℃で１日加温した。
ム上に１−当りゼラチンが３．Ｏｆになる様に塗布し５
０℃で１日加温した。
これらの結果を表（３）に示す。
表
表３かられかるように、本発明のエポキシ系化合＠によ
りｆ膜された裏塗り層はどれも表面抵抗。
りｆ膜された裏塗り層はどれも表面抵抗。
接着、乾燥、色素抜けが良い。
Claims (1)
- （１）スチレンスルホン酸を主体としたポリマー層を、
染料とゼラチンを含む裏塗り層とフィルムベースの間に
持つハロゲン化銀感光材料において、該裏塗り層がエポ
キシ系化合物により硬膜されていることを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8166390A JPH03279945A (ja) | 1990-03-28 | 1990-03-28 | 帯電防止されたハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8166390A JPH03279945A (ja) | 1990-03-28 | 1990-03-28 | 帯電防止されたハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03279945A true JPH03279945A (ja) | 1991-12-11 |
Family
ID=13752570
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8166390A Pending JPH03279945A (ja) | 1990-03-28 | 1990-03-28 | 帯電防止されたハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03279945A (ja) |
-
1990
- 1990-03-28 JP JP8166390A patent/JPH03279945A/ja active Pending
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