JPH03279307A - 歯科用接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は歯質と歯科用修復材料との接着性及び辺縁の封
鎖性に優れ九歯科用接着剤に関する。

（従来の技術） 近年歯科材料分野においては歯質１％に象牙質に対して
優れた接着性を有した接着剤が種々開発されてきた。か
かる接着剤の接着性成分として用いられているのが分子
内に酸性基を有する重合性単量体であり、かかる重合性
単量体として公知なものに分子内にリン酸ジエステル基
（特開昭５２−１１３０８９号）、リン酸モノエステル
基（％開昭５８−２１６０７号）、カルボキシル基、酸
無水物基（ｑ＃開昭５４−１１１４９号）、陵ハロゲン
化物基（％開昭５７−１５１６０７号）等を含有する（
メタ）アクリル酸モノマーが挙げられる。

しかしながら、かかる接着性七ツマ−を含有する接着剤
においても歯科用修復材料（充填剤、金属等）を歯質に
接着する際、歯質と修復材料の辺縁に間隙を生じる場合
がみられた。

（発明が解決し−ようとする課題） 本発明は歯質に対する優れた接着性に加え、歯質と修復
材料との辺縁の間隙の生成を抑え得る、辺縁封鎖性に優
れた歯科用接着剤を得ることにある。

（課題を解決するための手段） 上記の課題はグリセリルモノ（メタ）アクリレートと該
グリセリルモノ（メタ）アクリレートと共重合しうる重
合性単量体を構成要素とする歯科用接着剤によって解決
される。さらに該重合性単量体としては 基は結合しない。

）からなる群から選ばれた少な くとも１個の酸性基および少なくとも１個のオレフィン
性二重結合を有する酸性重合性単量体を用いることが好
ましい。

グリセリルモノ（メタ）アクリレートは分子内に有する
２つの水酸基の効果によシ接着剤の歯面へのぬれを良く
シ、歯質への接着性及び辺縁封鎖性を向上する。

グリセリルモノ（メタ）アクリレートは１．３−ジヒド
ロキシイングロピル（メタ）アクリレートと２．３−ジ
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートの異性体があ
るが、接着性の点で２，３−ジヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレートが好ましく、通常アクリル単量体より
もメタクリル単量体の方がよく用いられる。

本発明の接着剤はグリセリルモノ（メタ）アクリレート
と該グリセリルモノ（メタ）アクリレートと共重合しう
る重合性単量体、好ましくは酸性重合性単量体を用いて
下記のように構成される。

グリセリルモノ（メタ）アクリレートを含む組成物〔Ａ
〕と該重合性単量体、好ましくは核酸性重合性単量体を
含む組成物［”Ｂ］とに分割され、被着面に前者を塗布
Ｌ　％次いで後者を積層塗布するように構成され念接着
剤。

組成物〔Ａ〕は常圧で沸点が２００℃以下の揮発性有機
溶剤、水ま之はこれらの混合物が含まれ、必要に応じて
共重合性単量体１重合開始剤、フィラー等が加えられる
。組成物（Ａ〕においてグリセリルモノ（メタ）アクリ
レートは全重量に対して０．１〜８０重量パーセント（
さらに好ましくは１〜５０重量パーセント）含有される
のが好ましい。

組成物〔Ｂ″Ｊは共重合性単量体の他に重合開始剤が加
えられ、必要に応じて、溶剤、フィラー等が加えられる
。さらに組成物（Ｂ）は必要に応じて二分割包装型であ
ってもよい。

該酸性重合性単量体は組成物〔Ｂ）中Ｋ　Ｏ，０１〜５
０重量パーセント（さらに好ましくは０．１〜３０重量
パーセント）含有されるのが好ましい。組成物〔Ａ〕と
組成物〔Ｂ〕の使用比＊（重量）は１対１００〜１０対
ｌ（さらに好ましくは１対１０〜２対１）が好ましい。

本発明に用いられる共重合性単量体としては、（メタ）
アクリル酸エステル％　（メタ）アクリルアミド、マレ
イン酸エステル、フマール酸エステル、酢酸ビニルなど
のビニルエステル類、スチレンとその籾導体、アクリロ
ニトリル、アクロレイン１などのビニル化合物が用いら
れるが、（メタ）アクリル酸エステルが特に好ましい。

（メタ）アクリル酸エステルとして下記のものが例示さ
れる。メチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ネオベンチルグリコールジ（メタ）アク
リレート、２゜２−ビス（：４−（３−メタクリロイル
オキシ−２−ヒ）”ｃｙキシグロボキシ）フェニル〕プ
ロパン（Ｂｉｓ−ＧＭＡ）、　？リメチロールエタント
リ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレ−１−、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート。

本発明で用いられる酸性重合性単量体の具体例しては下
記の化合物が例示される。

― −Ｐ（−ＯＨ）２基を有するもの ０ＰＯ（ＯＨ）２ Ｐ＋Ｚ）ｚ基を有するもの −と＝い （ｖｉＤ ０ 僑 −Ｃ−ＯＨ基を有するもの Ｈｓ （ｖｉｉＤ −Ｃ−Ｚ基を有するもの Ｈｓ 本発明の接着剤に用いられる溶剤としては、常圧での沸
点が２００℃以下の揮発性有ｇｌ溶剤（例えば、メタノ
ール、エタノール、アリルアルコール、イングロパノー
ル、１−オクタツールなどのアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン。

ホ０ンなどのケトン類、エチルエーテル％１，４−ジオ
キサン、ジエチレングリコール、ジエチルエーテルなど
のエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル、２−エチルヘ
キシルアセテートなどのエステル類、ヘキサン、ウンデ
カン、トルエン、キシレン、［化メチレン、１．２−ジ
クロルエタン、１，１゜λ２−テトラクロルエタンなど
の炭化水素’ａ＞、水またはこれらの混合物が好ましく
用いられる。

本発明の接着剤に用いられる重合開始剤としては、ベン
ゾイルパーオキサイド−芳香族第３級アミン系、クメン
ハイドロパーオキサイドなどの過酸化物、トリブチルボ
ラン、芳香族スルフィン酸（またはその塩）−芳香族第
２級または第３級アきンーアシルパーオキサイド系など
が挙げられる。

さらに、α−ジケトン（例えば、カンファーキノン、ジ
アセチル、ベンジル）−還元剤（例えば。

第３級アミン、アルデヒド、メルカプタン）、ベンゾイ
ンメチルエーテルなどの光重合開始剤を挙げることがで
きる。

本発明の接着剤に用いられるフィラーとしては。

ガラス、石英、ヒドロキシアパタイト、炭酸カルシウム
、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化
ジルコニウムなどの無機フィラーの他、ポリメチルメタ
クリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル等のポリマ
ー粉末を挙げることができる。

（効果） 本発明の歯科用接着剤は歯質１％に象牙質に対して優れ
た接着性を有すると共に歯質と修復材料との辺縁の封鎖
性に優れている。したがってかかる効果が求められる種
々の歯科用途に用いられるが、なかでもう蝕症を有する
歯牙の修復１％に歯頚部を含んだ修復等に好適に用いら
れる。

（実施例） 以下、実施例によシさらに詳しく本発明の詳細な説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。

実施例１ ２．３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート３５重量
部および水６５重量部より成る組成物（Ａ）をす１００
０研磨紙で研磨し、０．ｓＭ　ＥＤＴＡ水溶液で６０秒
間処理した抜去人歯象牙質平担面Ｋｌｌ布し、エアブロ
−した。さらに市販の歯科用接着剤クリアフィルニュー
ボンド（１０−メタクリロイルオキシデシルジハイドロ
ジェンホスフェート含有、クラレ製）を塗布し、エアグ
ローしたのち市販のコンポジットレジンクリアフィルＦ
ｌｌ（クラレ製）を集成し、硬化させた。これを３７℃
水中に２４時間浸漬後、引張シ接着強度を測定したとこ
ろ１５３］＃／ｊで６つた。

実施例２ 抜去ヒト大臼歯１０本のｌｌ！接面エナメル質を削除し
、ナ１０００研磨紙で平担にした象牙質に直径３ａｍ、
従さ１．５■の円柱状窩洞を形成した。次いで、０．５
Ｍ　ＥＤＴＡ水溶液で６０秒秒間側内を処理し、水洗乾
燥したのち、組成物（Ａ）を窩洞全体Ｋｍ布し、エアブ
ロ−した。さらにクリアフィルニューボンドを塗布し、
エアグローしたのちクリアフィルＦｉｌを窩洞に充填し
、硬化させた。

直ちに室温水中に浸漬し、１０分間放置後、充填部を鏡
面研磨し、高級を露出させ、窩洞と充填剤界面め間隙を
光学顕微鏡（ＮＩ　ＫＯＮ　、　ＯＦＴ　Ｉ　ＰＨ０Ｔ
ＯＸ４００）を用いて観察した。１０個の試料全てにお
いて窩鍬全周Ｋｊｉｒ、！ＤＩＳ！Ｉｆ隙は全く認めら
れず曳好な接合状態を示していた。

実施例３ クリアフィルＦｉｌのかわシに市販の光硬化型コンポジ
ットレジンフォトクリアフィルＡ（クラレ製）を用いて
窩洞に充填し、可視光照射器クイックライト（クラレ製
）で４０秒間光照射し硬化させ、その他は実施例２と同
様の試験を行ったところ、窩縁全周に亘り間隙が全く認
められなかった試料は１０個中９個で、良好な結果であ
った。

実施例４ 組成物（Ａ）のかわりに２，３−ジヒドロキシプロピル
メタクリレート３５重量部及び水３５重量部。

エタノール３０重量部から成る組成物を用いて実施例２
と同様の試験を行ったところ、間隙が全く認められなか
った試料は１０個中９個で、良好な結果であった。

実施例５〜ｌＯ 実施例３においてクリアフィルニューボンドのかわりに
下記組成物（Ｃ）を用い、実施例３と同様の試験を行っ
たところ表１に示すような良好な結果を得た。

組成物（Ｃ） トリエチレングリコールジメタクリレート　　　３０重
量部Ｈｉｓ　　ＧＭＡ　　　　　　　　　　　　　　　
　　５０　　＃酸性重合性単量体（表１記載→　　　　
　　２０　ｌカンファーキノン　　　　　　　　　　　
　０．５　　＃Ｎ、Ｎ−ジメチルーｐ−アミノ安息香酸
エチル　　０・５１比較例１ 実施例１において組成物（Ａ）を造布することなくクリ
アフィルニューボンドのみを塗布し、実施例１と同様の
接着試験を行ったところ引張り接着強度は１０２ｋｆ／
−であつ念。

比較例２ 実施ガ２において組成物（Ａ）を塗布することなくクリ
アフィルニューボンドのみを塗布し、実施例２と同様の
試験を行ったところ高級全周に間隙を全く認めなかつ念
試料Ｉ／′ｉ１０個中６個であった。

比較例３ 実施例２において組成物（Ａ）のかわＤＫ２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート３５重量部および水６５重量部
から成る組成物を塗布し、実施例２と同様の試験を行っ
たところ間隙を全く認めなかった試料は１０個中７１１
でめつ之。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）グリセリルモノ（メタ）アクリレートと該グリセ
   リルモノ（メタ）アクリレートと共重合しうる少なくと
   も１個のオレフィン性二重結合を有する重合性単量体を
   構成要素とする歯科用接着剤。
2. （２）グリセリルモノ（メタ）アクリレートと該グリセ
   リルモノ（メタ）アクリレートと共重合しうる単量体で
   あつて ▲数式、化学式、表等があります▼基、▲数式、化学式
   、表等があります▼基、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼基、▲数式、化学式、表等があります▼基、▲数式
   、化学式、表等があります▼基、▲数式、化学式、表等
   があります▼基、▲数式、化学式、表等があります▼基
   、▲数式、化学式、表等があります▼基 および▲数式、化学式、表等があります▼基（ただし、
   Ｚはハロゲンを 表わし、結合手には水酸基、ハロゲンまたは▲数式、化
   学式、表等があります▼は結合しない。）からなる群か
   ら選ばれた少なくとも１個の酸性基および少なくとも１
   個のオレフィン性二重結合を有する酸性重合性単量体を
   構成要素とする請求項第１項に記載の歯科用接着剤。
3. （３）グリセリルモノ（メタ）アクリレートを含む包装
   と該重合性単量体を含む包装とに分割包装されてなる請
   求項第１項記載の歯科用接着剤。
4. （４）グリセリルモノ（メタ）アクリレートを含む包装
   と該酸性重合性単量体を含む包装とに分割包装されてな
   る請求項第２項または第３項記載の歯科用接着剤。
5. （５）グリセリルモノ（メタ）アクリレートが、常圧で
   沸点が２００℃以下の揮発性有機溶剤、水またはこれら
   の混合物に溶解されてなる請求項第３項または第４項記
   載の歯科用接着剤。