JPH03274577A - 重合トナーの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は重合トナーの製造法に関する。さらに詳しくは
熱特性に優れた重合トナーの製造法に関する。

［従来の技術］ 電子写真においてトナーで可視化された静電潜像を定着
するのにヒートローラーを用いる方式が広く採用されて
いる。この方式において定着下限温度（以下ＭＦと略す
）は低いことが望ましく、かつヒートロールへのオフセ
ットの起こる温度（以下ＨＯと略す）は高いことが望ま
れる。

この二つの性質を満足させるために、低分子量から高分
子量にわたる広範囲の分子量分布を宵するトナーを使用
することが多く提唱されている。

高分子量成分の一般的な製造方法としては、少量のラジ
カル重合開始剤の存在下、低温で長時間重合させる方法
あるいは低分子量架橋剤を用いて高分子量化する方法が
とられている。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、これらの技術で得られるトナーはＭＦおよびＨ
Ｏの点で不充分である。

架橋剤を用いない場合は必要な高分子量が得がた＜、Ｈ
Ｏの点で不充分であり、従来より用いられている低分子
量架橋剤を用いて架橋密度の高い架橋重合体を得る場合
にはＭＦが高くなり、また、架橋密度を低くすると充分
なＨＯが得られない問題点を有している。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、ＭＦとＨＯの点で好ましい特性を持つ（
ＭＦが低くかつＨＯが高い）重合トナーの製造法につい
て鋭意検討した結果、本発明に到達した。

すなわち、本発明は重合性単量体および着色剤を有する
重合性単量体組成物から懸濁重合によって重合トナーを
製造する方法において、重合性単量体の一部として、分
子量１０００〜１ｏｏｏｏｏのジ（メタ）アクリレート
化合物を用いることを特徴とする重合トナーの製造法で
ある。

本発明に係わる分子量１０００〜１ｏｏｏｏｏのジ（メ
タ）アクリレート化合物としては下記が挙げられる。

（１）ポリウレタン系ジ（メタ）アクリレート：高分子
ジオールロポリエーテルポリオールたとえば、二価アル
コール（エチレングリコール、プロピレングリコール、
１．　４−ブタンジ粉−ルなど）またはアミン（アルキ
ルアミンなど）のアルキレンオキサイド（エチレンオキ
サイド（以下ＥＯと略す）および／またはプロピレンオ
キサイド（以下ＰＯと略す）付加物；ポリエステルポリ
オールたとえば、二価アルコールまたは二価アルコール
もしくはアミンのアルキレンオキサイド付加物と、二塩
基酸（アジピン酸、セパチン酸など）との縮合物または
、カプロラクトン（ε−カプロラクトンなど）の開環重
合物など］および必要により低分子ジオール（二価アル
コールなど）と、ポリイソシアネートロ芳香族ポリイソ
シアネート（メタフェニレンジイソシアネート、トルイ
レンジイソシアネートなど）、脂肪族ポリイソシアネー
ト（ヘキサメチレンジイソシアネートなど）、脂環式ポ
リイソシアネート（インホロンジインシアネートなど）
などコとヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレートなど）との縮合物、ポリアル
キレングリコールの（メタ）アクリル酸モノエステルな
ど。

（２）ポリエステル系ジ（メタ）アクリレート：二価ア
ルコールと二塩基酸と（メタ）アクリル酸との縮合物、
高分子ジオール（ポリエーテルジオールなど）と（メタ
）アクリル酸との縮合物など。

（３）ポリエーテル系ジ（メタ）アクリレート：二価ア
ルコールのアルキレンオキサイド付加物と（メタ）アク
リル酸との縮合物など。

（４）エポキシ系ジ（メタ）アクリレート：エポキシ樹
脂ロニ価アルコールとエピクロルヒドリンの縮合物、ビ
スフェノール類（ビスフェノールＡなどコとヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレートとの縮合物など。

これらは二種以上の混合物としても用いることができる
。これらのうち、好ましいものはウレタン系ジ（メタ）
アクリレートである。

ジ（メタ）アクリレートの分子量は１０００〜１０００
００であるが、好ましくは１５００〜７００００である
。ジ（メタ）アクリレートの分子量が１０００未満の場
合、使用量が少ないと充分なＨＯが得られず、使用量が
多いとＭＦかたかくなり、ＨＯおよびＭＦを満足させる
分子量物が得られない。また、分子量が１０００００を
越えるジ（メタ）アクリレート化合物は合成が極めて難
しく実用的でない。

本発明に係るジ（メタ）アクリレート化合物に代えて他
の架橋性重合性単量体たとえばジビニルベンゼンを用い
た場合、使用量が少ないと充分なＨＯが得られず、使用
量が多いとＭＦかたかくなり、ＨＯおよびＭＦを満足さ
せる分子量物が得られない。

本発明において、ジ（メタ）アクリレート化合物の他、
重合性単量体として、スチレン系単量体、（メタ）アク
リル系単量体、マレイン酸系単量体及び他の単量体など
が通常、使用される。

スチレン系単量体としてはスチレン、スチレン置換体（
アルキルスチレンたとえばα−メチルスチレン、ｏ−、
ｍ−１りはｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、
２，４−ジメチルスチレンＮ　　ｐ−ｎ−ブチルスチレ
ン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、１）−ｎ−へキシ
ルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン）などが挙げら
れる。

（メタ）アクリル系単量体としてはたとえばアルキル（
メタ）アクリレート［アルキルの炭素数１〜１８のもの
、たとえばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ
）アクリレート、ｎ−または１−ブチル（メタ）アクリ
レート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチ
ルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）ア
クリレートおよびステアリル（メタ）アクリレ−トコ、
ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート［ヒドロキシ
ルエチル（メタ）アクリレートなどコなどを挙げること
ができる。

マレイン酸系単量体としては、マレイン酸、無水マレイ
ン酸およびマレイン酸ジアルキルエステル（マレイン酸
ジブチルエステル、マレイン酸ジー２−エチルヘキシル
エステルなど）などのマレイン酸誘導体が挙げられる。

これらのうち好ましくはスチレン、メチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−または１
−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（
メタ）アクリレート、マレイン酸ジアルキルエステルお
よびそれらの２種以上の混合物である。

必要により、他の単量体も使用することができる。他の
単量体としてはアミノ基含有単量体たとえば、アミ７基
含有（メタ）アクリル化合物（ジメチルアミノエチル（
メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）ア
クリレートなど）、アミノ基含有（メタ）アクリルアミ
ド化合物（Ｎ、トジメチルアクリルアミドなど）：ニト
リル基含有（メタ）アクリル化合物（アクリロニトリル
など）、（メタ）アクリル酸、ビニルエステル（酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニルなど）、脂肪族炭化水素系ビ
ニルモノマー（ブタジェンなど）、ビニルエーテル（ビ
ニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイ
ソブチルエーテルなど）、ビニルケトン（ビニルメチル
ケトン、ビニルへキシルケトンなど）、トビニル化合Ｑ
ＩＪ（Ｎ−ビニルビロール、トビニルカルバゾール、ト
ビニルインドール、トビニルピロリドンなど）、ハロゲ
ン化ビニル（塩化ビニルなど）などが挙げられる。

全単量体中における各単量体の量は、全単量体の重量に
基づいて、ジ（メタ）アクリレート化合物は通常０．０
１〜ｌ０９Ａ１　　好ましくは０．１〜５％である。

ジ（メタ）アクリレート化合物の量が０．０１％より少
ないと充分な口Ｏが得られず、１０％を越えるとＭＦが
高くなり、トナーとしての実用に耐えなくなる。

スチレン系単量体は通常４５〜３５％、好ましくは６０
〜３０％、（メタ）アクリル系単量体及び／又はマレイ
ン酸系単量体は通常５〜４５％、好ましくは１０〜４０
％、他の単量体は通常１０％以下、好ましくは５％以下
である。

本発明の重合性単量体組成物には前記構成成分以外に他
の成分も含むことができる。

他の成分として、特に下記記載の顔料、磁性粉を用いた
場合にはその分散安定性向上、定着性向上の目的で熱可
塑性樹脂を使用することが好ましい。好ましい成分とし
てはスチレン系樹脂、スチレン／アクリル系樹脂、アク
リル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエポキシド系樹
脂、ポリウレタン系樹脂、ポリブタジェン系樹脂、ポリ
塩化ビニル系樹脂、などがあげられる。

着色剤としては従来より知られているベンジジンイエロ
ー　キナクリドン、ローダミンＢ１　　フタロシアニン
のような染料；鉄黒、カーボンブラック、カーボンブラ
ックの表面を樹脂で被覆しているグラフト化カーボンブ
ラックのような顔料などが挙げられる。

また、オフセット防止、流動性改良、定着性の改良など
の目的で低分子量ポリオレフィンワックスを均一に分散
させて用いることができる。この低分子量ポリオレフィ
ンワックスとしては（（）：ホＩＪエチレン、ポリプロ
ピレン、エチレン−αオレフィン（炭素数３〜８）共重
合体（例えばエチレン５０重量％以上、とくに７０重量
％以上のもの）（ロ）：（イ）のマレイン酸誘導体（無
水マレイン酸、マレイン酸ジメチルエステル、マレイン
酸ジエチルエステル、マレイン酸ジー２−エチルヘキシ
ルエステルなど）付加物、 （八）：（イ）の酸化物、 （ニ）：（イ）のスチレンまたはスチレン／（メタ）ア
クリレートグラフト化物、 （ネ）：　エチレン性不飽和カルボン酸［（メタ）アク
リル酸、イタコン酸などコ及び／又はそのエステル［ア
ルキル（Ｃ０〜Ｃｐｓ）エステルなどコトエチレン性不
飽和炭化水素（エチレン、プロピレン、ブテン−１など
）との共重合体およびこれらの２種以上の混合物が挙げ
られる。

上記低分子量ポリオレフィンワックスのうち（イ）は高
分子量ポリオレフィン（分子量は通常１０．０００〜２
，０００，０００）を熱的に減成（熱分解）するか、ま
たはオレフィンを単独または共重合させることによって
得ることができる。（［＋）は低分子量ポリオレフィン
ワックスとマレイン酸誘導体とを過酸化物触媒の存在下
または無触媒下で付加反応させることにより得ることが
できる。（ハ）は低分子量ポリオレフィンワックスを酸
素または酸素含有ガス（空気）で酸化する方法、オゾン
含有酸素またはオゾン含有ガス（空気）で酸化する方法
で得ることができる。

酸化物の酸価は通常１００以下、好ましくは５０以下で
ある。（ニ）はスチレンまたはスチレン／（メタ）アク
リレートとを過酸化物系重合開始剤の存在下でグラフト
化させることによって得ることが出来る。

（ネ）はエチレン性不飽和カルボン酸及び／又はそのア
ルキルエステル（Ｃ＋Ａ−Ｃ＋＠）とエチレン性不飽和
炭化水素との共重合によって得られる。エチレン性不飽
和カルボン酸及び／又はそのアルキルエステルの量は重
量基準で通常３０％以下、好ましくは２０％以下である
。

また、必要により磁性粉（鉄、コバルト、ニッケルなど
の強磁性金属の粉末もしくはマグネタイト、ヘマタイト
、フェライトなどの化合物）を均一に分散させて使用す
ることができる。これらの磁性粉はシランカップリング
剤、チタンカップリング剤などの樹脂等で処理されてい
てもよい。

さらに、必要に応じ種々の添加側口荷電調整剤（金属錯
体、ニグロシンなど）、滑剤（ポリテトラフルオロエチ
レン、脂肪酸もしくは金属塩またはアミドなど）］を添
加してもよい。なお、これらはトナー粒子と混合（外添
）して用いることもできる。

熱可塑性樹脂の量は重合性単量体組成物中通常０〜５５
％、好ましくは５〜４０％である。熱可塑性樹脂の量が
５５％を越えると重合性単量体組成物の粘度が高くなり
懸濁重合時の分散粒径が粗大となる。

着色剤の量は重合性単量体組成物中、通常５〜ｌＯ％で
ある。

ポリオレフィンワックスの量は重合性単量体組成物中通
常４０％以下、好ましくは３０％以下である。

ポリオレフィンワックスの量が４０％を越えると分散が
不十分となる。

磁性粉の量は重合性単量体組成中、通常θ〜６０％であ
る。

その他の添加剤は通常０〜１５％である。

重合性単量体中に前記記載の着色剤、磁性粉およびその
他の成分（荷電制御剤、滑剤など）を溶解、分散させる
方法は、機械的に撹拌する方法（例えばホモミキサー　
ホモジナイザーなどを用℃）る方法）、超音波を用いる
方法あるいは熱可塑性樹脂と着色剤などを溶融混練後重
合性単量体中に分散させる方法などがありその何れによ
ってもよい。

重合性単量体を懸濁重合するに当り、重合性単量体組成
物の懸濁重合に用いるラジカル重合開始剤は油溶性過酸
化物（過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイルなど）、及
び／又はアゾ系の重合開始剤（２，２′−アゾビスイソ
ブチロニトリル、２．２’−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリルなど）が単独もしくは２種以上を混合
して用いられる。また、重合性単量体組成物の懸濁重合
には必要により連鎖移動剤を用いることができる。連鎖
移動剤としてはメルカプタン系化合物、ハロゲン系化合
物、α−メチルスチレンダイマーなどが挙げられる。

重合触媒の使用量は全重合性単量体組成物の重量に対し
て通常０．１〜１０％、好ましくは０．３〜５％である
。

連鎖移動剤の量は全重合性単量体組成物の合計重量に基
づいて通常５％以下、好ましくは１％以下である。

このような重合性単量体組成物を、分散安定剤を含有し
重合性単量体組成物と実質的に非相溶性の液状分散媒中
に分散、懸濁させる。

上記単量体組成物と実質的に非相溶性の液状分散媒とし
ては水が挙げられる。

分散安定剤としては水溶性高分子（ゼラチン、トラガカ
ントゴム、デンプン、メチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル
酸塩など）、難溶性の微粉末状の無機化合物（硫酸バリ
ウム、硫酸カル７ウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム
、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、タルク、ベン
トナイト、ケイソウ土、粘土など）などが挙げられる。

また、必要により界面活性剤、乳化防止剤および乳化重
合防止剤を使用してもよい。この界面活性剤としては、
スルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム
、３，３−ジスルホンジフェニル尿素−４，４−ジアゾ
−ビス−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸ナト
リウム、オルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチル
アニリン、２，２，５．５−テトラメチル−トリフェニ
ルメタン−４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトールジス
ルホン酸ナトリウムなど）、硫ｒｌ！エステル塩（テト
ラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム
、オクチル硫酸ナトリウムなど）、脂肪酸塩（オレイン
酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナト
リウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム
、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウムなど）
が挙げられる。

乳化防止剤としては、水溶性無機塩（塩化ナトリウムな
ど）などが挙げられる。

乳化重合防止剤としては、水溶性重合禁止剤（亜硝酸ナ
トリウムなど）などが挙げられる。

分散安定剤の量は水の重量に対して通常Ｏ０旧〜ｌＯ％
、好ましくは０．１〜５％である。

界面活性剤の使用量は丞の重量に対して通常、０．０１
−１％であり、乳化防止剤の使用量は水の重量に対して
通常、ｏ、ｔ−ｉｏ％であり、乳化重合防止剤の使用量
は通常、０．０１〜２Ｖ６である。

分散液の重合性単量体組成物濃度は、通常５〜５０重量
％、好ましくは１０〜４５重量％、とくに好ましくは２
０〜４０重量％である。

重合性単量体組成物を分散媒中に分散、懸濁させる方法
は機械的に攪拌を行う方法（例えばホモミキサー　ホモ
ジナイザーなどを用いる方法）、超音波を用いる方法な
どがありその何れによっても良い。

代表的な分散方法として、ホモミキサーを用いた場合の
攪拌条件は、攪拌回転数通常１１００１）ｒｐ≦である
。温度は通常１０〜５０℃である。撹拌時間は通常１〜
３０分である。

粒径の確認は粒度分布測定機（光透過式粒度分布測定機
など）で行うことができる。

懸濁重合は窒素気流下、攪拌下で行なわれる。

重合温度は通常４０〜口θ℃、好ましくは６０〜１２０
℃である。重合時間は通常２〜３０時間、好ましくは４
〜２０時間である。重合終了後、水洗、濾過を行ない減
圧乾燥して平均粒径３〜２０μの球状の重合トナーを得
ることができる。

本発明で得られる重合トナー中の重合体のＡＳＴＭ法で
測定したガラス転移点は通常４０〜８０℃、好ましくは
４５〜７０℃である。ガラス転移点が４０℃未満ではト
ナーにしたときの保存性が不良となり、８０℃を越える
とＭＦが高くなりトナーとしての実用に耐えない。

また）得られた重合トナーをトルエン中に溶解した場合
実質的に不溶解な架橋重合体を含有していないことが好
ましい。トルエンに不溶解になるまで架橋させた重合体
を含をするトナーはＭＦが高くなりトナーとしての実用
に耐えない。

不溶解骨の有無についてはトナーをトルエンで加熱溶解
後濾別洗浄し、その濾過残渣の重量が重合性単量体のト
ルエン不溶成分の重量とほぼ一致することあるいは濾過
残渣の質量分析で本発明記載のジ（メタ）アクリレート
成分が検出されないことなどから確認することができる
。

トナー中の重合体の分子量分布　［重量平均分子量と数
平均分子量の比率（Ｍｙ／Ｍｎ）で表示されるコは通常
１０以上、電子写真トナー用のバインダーとしては好ま
しくは２０以上である。分子量分布が１０未満ではオフ
セットの起こる温度（１１０）と定着下限温度（ＩＦ）
のバランスが悪くなる。

トナー中の重合体たとえばスチレン／アクリル酸エステ
ル系またはスチレン／マレイン系のテトラヒドロフラン
（ＴＩＩＦ）可溶分の重量平均分子量は通常、１ｘｌＯ
’　〜１ｘｌＯ’、　　好ましくは５ｘｌＯ”　〜１ｘ
ｌＧ’である。分子量が１ｘｌＯ”未満ではガラス転移
点（Ｔｇ）が下がりブロッキング特性が悪くなり、また
ｌＸ１ｏｅを越えるとトナーで可視化された静電潜像を
定着するのにヒートローラーを用いる場合、定着下限温
度（ＭＦ）が高（なりすぎる。

なお、分子量はゲルパーミェーション（ＧＰＣ）で溶剤
としてＴＨＦを用い、標準ポリスチレンで換算し重量平
均で表示することができる。

本発明における重合トナーは支持体（紙、ポリエステル
フィルムなど）に定着され使用されるが定着する方法と
しては、公知の熱ロール定着方法及び圧力定着方法が適
用できる。特に熱ロール定着方法に好ましく適用できる
。

［実施例コ 以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。実施例中の部は重量
部である。

合成例１ 温度計、攪拌機および冷却管付き反応器に平均分子量１
０００のポリテトラメチレングリコール７６０部、イソ
ホロンジイソシアネート（以下、ＩＰＤＩと略記）２０
３部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（以下、ＨＥ
Ａと略記）３７．１部、モノメチルハイドロキノン（以
下、ＭＱと略記）１．０部、ジブチルチンジラウレート
０．０５部を仕込み、７５〜８５℃で８時間反応させて
、アクリロイル基を１分子中に２個有する分子量６７０
０のウレタン系ジアクリレートを得た。このポリマーを
ジアクリレート（Ａ−１）とする。

合成例２ 合成例１と同様に、トルエン３００部、平均分子量１２
５０のポリカプロラクトンジオール（以下、ＰＣＬと略
記）８２７部、　ＩＰＤ１１５９部、ジブチルチンジラ
ウレート０．０５部を仕込み、７５〜８５℃で３時間反
応させた後、ＨＥＡ１３゜５部、ＭＱｌ、０部を加え、
引続き７５〜８５℃で４時間反応させた。その後、減圧
乾燥機を用いてトルエンを除去し、アクリロイル基を１
分子中に２個有する分子量１９０００のウレタン系ジア
クリレートを得た。このポリマーをジアクリレート（Ａ
−２）とする。

合成例３ 合成例１と同様に、トルエン５００部、平均分子量１２
５０のＰＣＬ８２０部、４，４゛　−ジシクロヘキシル
メタンジイソシアネート１７６部、ＨＥＡ４．０部、Ｍ
Ｑｌ、０部、ジブチルチンジラウレート０．０５部を仕
込み、７５〜８５℃で１５時間反応させた。その後、減
圧乾燥機を用いてトルエンを除去し、アクリロイル基を
１分子中に２個有する分子量Ｅｉ２０００のウレタン系
ジアクリレートを得た。このポリマーをジアクリレート
（ム−３）とする。

合成例４ スチレン７２０部、２−エチルへキシルアクリレート１
９０部、メチルメタアクリレート３０部および合成例１
で得たジアクリレート（Ａ−１）　１０部の混合溶液［
（溶液１−１）とするＥ、２．２’−アゾビスイソブチ
ロニトリル８．５部およびトルエン２５０部の溶液口（
溶液１−２）とする］および］２，２′−アゾビスイソ
ブチロニトリル２およびトルエン５５部の溶液［（溶液
１−３）とするコを作成した。温度計、攪拌機、ガス導
入管、滴下ロートおよび冷却管付き反応器に、トルエン
２５０部を仕込んだ。系を窒素置換し以後窒素雰囲気下
に保った。撹拌しながら加熱昇温し、トルエンを還流さ
せながら、４時間で（溶液１−１）および（溶液１−２
）を滴下し、さらに２時間還流させた。以後１時間毎に
（溶液１−３）を２回投入し重合を完結させた。

溶剤を留去しガラス転移点Ｅｉｌ”Ｃ１数平均分子量１
３、０００、重量平均分子量４５０　、（ｔｏｏのトル
エンに完全溶解するビニルポリマーを得た。このポリマ
ーを重合体（Ｂ〜１）とする。

比較合成例１ ジアクリレート（Ａ−１）　１０部をジビニルベンゼン
６．５部に変えたほかは合成例４と同様にしてガラス転
移点８１’Ｃ１数平均分子量１１，０００．　　重量平
均分子量３００．０００のトルエンに完全溶解するビニ
ルポリマ−を得た。このポリマーを重合体（Ｂ−２）と
する。

実施例１ カーボンブラックＭＡ１００（三菱化成製）２３０部、
重合体（Ｂ−１）８４０部、ビスコール［１ＧＯＰ　Ｃ
三洋化成工業製低分子量ポリプロピレン）１００部およ
びスピロブラックＴＲＨ（保土谷化学製）３０部を粉体
混合した後、ラボプラストミルにて１５０℃かつ回転数
ｌθ〜７０ｒｐｍで１時間溶融混練した。カーボンブラ
ック、ビスコール８８０　ＰおよびスピロブラックＴＲ
Ｈが微分散した上記重合体を重合体（Ｃ−１）とする。

なお、電子顕微鏡で断面を観察したところ、カーボンブ
ラックは０．０２μｍ〜０．２μｍの分散粒子径分布を
有しその数平均分散粒子径は０．０４μｍであった。

ン スチレン５０４部、２−エチルへキシルアクリレート７
６部、メチルメタアクリレート１２０部および２，２′
−アゾビスイソブチロニトリル２０部を混合し重合体（
Ｃ−１）３００部を溶解分散させた。この分散液を重合
性単量体組成物（Ｄ−１）とする。　　上記重合性単量
体ｕ酸物（Ｄ−１）１０００部をポリビニルアルコール
（ケン化度８８％、重合度３５０Ｇ）０．３％を含む水
２５００部に加え、３０℃でホモミキサーにて１００１
００００ｒｐ分間撹拌し単量体組成物を分散した。

分級した後の単量体組成物の分散液を窒素雰囲気下、パ
ドル型攪拌機で低速攪拌しながら昇温し８０℃で５時間
、７５℃で２時間、更に９５℃で２時間重合を行った。

重合トナー含有の水性媒体を冷却し、脱水後、更に水洗
、脱水、乾燥を行ない重合トナーを得た。

コールタ−カウンターの測定で１μｍ−１５μｍの粒径
（平均粒径８μ）を有する重合トナーを９８％の収率で
得た。

この重合トナーのトルエン不溶解物の重量は重合トナー
ｉｏｏ部あたり１０．３部であり実質的に架橋重合体は
含有していなかった。

実施例２ スチレン５０４部、２−エチルへキシルアクリレート７
６部、メチルメタアクリレート１２０部、ジアクリレー
）　（Ａ−２）　２２部および２．２′−アゾビスイソ
ブチロニトリル２０部を混合し重合体（Ｂ−１）３００
部を溶解分散させたほかは実施例１と同様にして重合ト
ナーを得た。

この重合トナーは実質的に架橋重合体は含有していなか
った。

実施例３ スチレン５０４部、２−エチルへキシルアクリレート７
６部、メチルメタアクリレ−）　１２０部、ジアクリレ
ート（Ａ−３）　８０部および２，２′−アゾビスイソ
ブチロニトリル２０部を混合し重合体（Ｂ−１）３００
部を溶解分散させたほかは実施例１と同様にして重合ト
ナーを得た。

この重合トナーは実質的に架橋重合体は含をしていなか
った。

比較例１ 重合体（Ｂ−１）を重合体（Ｂ−２）に変えたほかは実
施例１と同様にして重合トナーを得た。

この重合トナーは実質的に架橋重合体は含有していなか
った。

比較例２ スチレン５０４ｆｆｉ、２−エチルへキシルアクリレー
ト７Ｂ部、メチルメタアクリレート１２０部、ジビニル
ベンゼン３．０部および２，２′−アゾビスイソブチロ
ニトリル２０部を混合し重合体（Ｂ−２）３００部を溶
解分散させたほかは実施例！と同様にして重合トナーを
得た。

この重合トナーのトルエン不溶解物の重量は重合トナー
１００部あたり３１部であり、約２０％の架橋重合体を
含有していた。

使用例１〜３および比較使用例１〜２ 実施例１〜３の本発明の重合トナーおよび比較例１〜２
の重合トナーのそれぞれ３部にキャリアー鉄粉（日本鉄
粉製Ｆ−１００）　９７部を均一に混合し、市販複写機
（■東芝製ＢＤ−７７２０）を用いて定着テストを行っ
た。

テスト結果は表−１に示した通りである。　（以下空白
） 表−１ ｘｌ　　ヒートロール温度１５０℃で定着させたコピー
の黒ベタ部（画像濃度１．０）を学振式堅牢度試験器（
摩擦部＝紙）により５回の往復回数で摩擦し、摩擦後の
ベタ部の画像濃度。

○：０．７以上 Δ：０．５〜０．７ Ｘ：０．５未満 ２２　）ナーがポットオフセットした時のヒートロール
温度。

０：２４０℃以上 Δ：２２０〜２４０℃ Ｘ：２２０℃未満 テスト結果から、本発明の重合トナーは比較の重合トナ
ーと比べＭＦとＨＯの間の温度幅が広く、トナーとして
好ましい熱特性を有している。

［発明の効果］ 本発明の製造法により熱特性の優れた重合トナーが得ら
れるロ　即ち分子量１０００〜１（１００００のジ（メ
タ）アクリレート化合物を用いることにより、従来の製
造法では得られなかった定着温度幅が広い（ＭＦが低く
、かつ、ＨＯが高い）重合トナーを製造することが可能
となる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、重合性単量体および着色剤を含有する重合性単量体
   組成物を懸濁重合により重合する重合トナーの製造法に
   おいて、重合性単量体の一部として、分子量１０００〜
   １０００００のジ（メタ）アクリレート化合物を用いる
   ことを特徴とする重合トナーの製造法。 ２、ジ（メタ）アクリレート化合物がポリウレタン系ジ
   （メタ）アクリレートである請求項１記載の製造法。 ３、重合トナー中にトルエンに不溶解な架橋重合体を実
   質的に含有していない請求項１または２記載の製造法。