JPH03271237A - ペルハロゲン化エタン誘導体の選択的水素化分解 - Google Patents
ペルハロゲン化エタン誘導体の選択的水素化分解Info
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- JPH03271237A JPH03271237A JP2401575A JP40157590A JPH03271237A JP H03271237 A JPH03271237 A JP H03271237A JP 2401575 A JP2401575 A JP 2401575A JP 40157590 A JP40157590 A JP 40157590A JP H03271237 A JPH03271237 A JP H03271237A
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-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07C17/23—Preparation of halogenated hydrocarbons by dehalogenation
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
［０００１］
本発明は、式
％式％（）
（式中、ＸはＯ又は１に等しい）のペルハロエタンの接
触水素化による、式：ＣＦ −ＣＨＦｘＣｌ、
（Ｉ）のクロロフルオロエタンの製造に関す
る。 ［０００２］ 式（ＩＩ）に含まれる２つの原料は、１，１．１−トリ
クロロ−２，２，２−トリフルオロエタン（ＣＦ３０Ｃ
１３）及び１，１−ジクロロ−１，２，２，２−テトラ
フルオロエタン（ＣＦ ＣＨＣｌ２）であって、それら
の中の塩素原子を水素原子で置換すると、それぞれ１，
１−ジクロロ−２，２，２−）リフルオロエタン（ＣＦ
ＣＨＣｌ２）及び１−クロロ−１，２，２，２−テト
ラフルオロエタン（ＣＦ３ＣＨＦＣ１）が生成する。 ［０００３］ 化合物（ＩＩ）の接触水素化は既に記載がされているが
、唯１個の塩素原子が除去された生成物に対する選択性
は低い。例えば、活性炭に担持した５％パラジウムを含
有する触媒上の２８０℃で１．１−ジクロロ−１，２，
２，２−テトラフルオロエタンを水素化分解すると（特
許 Ｇ Ｂ １．５７８．９３３号）１，１，１．２−
テトラフルオロエタンを７０％含有する生成物を与える
。活性炭に担持したパラジウムを０．５％含有する触媒
上で、Ｃ，Ｇｅｒｖａｓｕｔｔｉ等（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ ＦｌｕｏｒｉｎｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙ １９８１
．１． １〜２０）は同様な結果を得ており、即ち１７
０℃での１゜１−ジクロロ−１，２，２，２−テトラフ
ルオロエタンの水素化分解において１１．１．２−テト
ラフルオロエタンが７６％生じる。 ［０００４］ レニウム、白金又はロジウムを０．５％含有する活性炭
担持の金属触媒（それぞれ公開Ｊ Ｐ １３２，５３６
／８９号、１３２．５３７７８９号及び１３２．５３８
／８９号）も１，１−ジクロロ−１，２，２，２−テト
ラフルオロエタンの水素化分解に試験されていて、それ
らは結果として１，１．１−）リフルオロエタンの著し
い生成を紹き、２００℃ではそれが３０％に達し得る。 更に、パラジウム（公開Ｊ Ｐ １７２．３４８７８９
号）及び白金（公開Ｊ Ｐ １３２，３４９／８９号及
び１２８．９４２／８９号）を主成分とする双金属触媒
上の１，１−ジクロロ−１，２，２，２−テトラフルオ
ロエタンの完全な脱塩素化も記載されている。 ［０００５］ 唯１個の塩素原子を除去するという課題を解決するため
には、日本特許出願第１０６、０５１７８２号（公開Ｊ
Ｐ ２２２，０３８／８３号）によれば、亜鉛−エタ
ノールの組合せを用いる化学的還元の力を借りることが
必要であって、記載条件下では１． １１−トリクロロ
−２，２，２−）リフルオロエタンの１，１−ジクロロ
−２゜２．２−）リフルオロエタンへの水素化分解の選
択率は９０％に達する。しがしながら、この方法には高
価な金属亜鉛を使用し、塩化亜鉛を副生物として生じる
欠点があって、この副生物を分解しなげればならない。 ［０００６］ アルミナ又は活性炭に担持した白金を０．５％含有する
触媒を用いる接触水素化分解（公開Ｊ Ｐ １４９，７
３９７８９号）において有利な結果が得られている。即
ち１７５℃では活性炭担持触媒を用いて１，１．１−ト
リクロロ−２，２，２−）リフルオロエタンは１．１−
ジクロロ−２，２，２−）リフルオロエタンを６４％含
有する生成物を与え、２００℃ではアルミナ担持触媒を
用いて１，１−ジクロロ−１，２，２，２−テトラフル
オロエタンは１−クロロ−１，２，２，２−テトラフル
オロエタンを４２％含有する生成物を与える。 ［０００７］ 今回、イリジウムをベースとする触媒を使用する場合、
唯１個の塩素原子の接触的除去が高度に選択的に起るこ
とが判明した。 ［０００８］ 従って本発明の主題は、式（ＩＩ）のペルハロエタンの
接触的ハロゲン化による式（Ｉ）のクロロフルオロエタ
ンの製造方法であって、担体上に沈積したイリジウムを
ベースとする触媒を使用することを特徴とする。 ［０００９］ 本発明により使用される触媒では、イリジウム含有量は
０．１〜１０重量％の範囲であり得るが、好ましくは０
．２〜８％である。 ［００１０］ 担体は非常に多様な種類のものであり得るが、たとえば
、アルミナ、弗化アルミニウム及び活性炭から選択する
ことができる。好ましい担体は活性炭であって２００〜
１５００ｍ ７ｇ （好ましくは６００〜１２００ｍ
２／ｇ）の比表面積、高い多孔度（０，３〜０．７ｃｍ
３／ｇ）及び静止床触媒として適合性の粒径（１〜１０
ｍｍ）を有する。これらは多くの会社によりニクストル
ーデート又は小球（ビーズ）の形態で市販されている製
品である。 ［００１１］ 本発明の触媒は、イリジウム誘導体の水溶液又は有機溶
液を用いて担体を含浸し、水又は溶媒を蒸発して、１５
０〜５００℃（好ましくは２００〜４００℃）の温度で
水素気流中で（好ましくは１〜５ ｂａｒの圧力で）熱
処理し、金属を遊離させることによって調製し得る。使
用するイリジウム誘導体の種類は重要ではなく、たとえ
ば、塩化物、クロロイリジウム酸又はそのアンモニウム
塩であり得る［００１２］ 本発明の触媒は市場で入手できる製品、たとえばＥｎｇ
ｅ １ｈａｒｄ社の製品から選ぶことができ、同社はア
ルミナ又は活性炭上にイリジウムを０．５〜５％含有す
る触媒を提供している。 ［００１３］ 本発明の接触水素化は５０〜３００℃の範囲の温度、好
ましくは１５０〜２５０℃の温度において、０．５〜８
（好ましくは１〜５）の水素／ペルハロエタン（ＩＩ）
のモル比を用い、１〜２０ｂａｒ（好ましくは１〜５ｂ
ａｒ）の圧力及び触媒１１につきペルハロエタン（ＩＩ
） １〜２０ｍｏｌの毎時流速の下に実施し得る。 ［００１４］
触水素化による、式：ＣＦ −ＣＨＦｘＣｌ、
（Ｉ）のクロロフルオロエタンの製造に関す
る。 ［０００２］ 式（ＩＩ）に含まれる２つの原料は、１，１．１−トリ
クロロ−２，２，２−トリフルオロエタン（ＣＦ３０Ｃ
１３）及び１，１−ジクロロ−１，２，２，２−テトラ
フルオロエタン（ＣＦ ＣＨＣｌ２）であって、それら
の中の塩素原子を水素原子で置換すると、それぞれ１，
１−ジクロロ−２，２，２−）リフルオロエタン（ＣＦ
ＣＨＣｌ２）及び１−クロロ−１，２，２，２−テト
ラフルオロエタン（ＣＦ３ＣＨＦＣ１）が生成する。 ［０００３］ 化合物（ＩＩ）の接触水素化は既に記載がされているが
、唯１個の塩素原子が除去された生成物に対する選択性
は低い。例えば、活性炭に担持した５％パラジウムを含
有する触媒上の２８０℃で１．１−ジクロロ−１，２，
２，２−テトラフルオロエタンを水素化分解すると（特
許 Ｇ Ｂ １．５７８．９３３号）１，１，１．２−
テトラフルオロエタンを７０％含有する生成物を与える
。活性炭に担持したパラジウムを０．５％含有する触媒
上で、Ｃ，Ｇｅｒｖａｓｕｔｔｉ等（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ ＦｌｕｏｒｉｎｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙ １９８１
．１． １〜２０）は同様な結果を得ており、即ち１７
０℃での１゜１−ジクロロ−１，２，２，２−テトラフ
ルオロエタンの水素化分解において１１．１．２−テト
ラフルオロエタンが７６％生じる。 ［０００４］ レニウム、白金又はロジウムを０．５％含有する活性炭
担持の金属触媒（それぞれ公開Ｊ Ｐ １３２，５３６
／８９号、１３２．５３７７８９号及び１３２．５３８
／８９号）も１，１−ジクロロ−１，２，２，２−テト
ラフルオロエタンの水素化分解に試験されていて、それ
らは結果として１，１．１−）リフルオロエタンの著し
い生成を紹き、２００℃ではそれが３０％に達し得る。 更に、パラジウム（公開Ｊ Ｐ １７２．３４８７８９
号）及び白金（公開Ｊ Ｐ １３２，３４９／８９号及
び１２８．９４２／８９号）を主成分とする双金属触媒
上の１，１−ジクロロ−１，２，２，２−テトラフルオ
ロエタンの完全な脱塩素化も記載されている。 ［０００５］ 唯１個の塩素原子を除去するという課題を解決するため
には、日本特許出願第１０６、０５１７８２号（公開Ｊ
Ｐ ２２２，０３８／８３号）によれば、亜鉛−エタ
ノールの組合せを用いる化学的還元の力を借りることが
必要であって、記載条件下では１． １１−トリクロロ
−２，２，２−）リフルオロエタンの１，１−ジクロロ
−２゜２．２−）リフルオロエタンへの水素化分解の選
択率は９０％に達する。しがしながら、この方法には高
価な金属亜鉛を使用し、塩化亜鉛を副生物として生じる
欠点があって、この副生物を分解しなげればならない。 ［０００６］ アルミナ又は活性炭に担持した白金を０．５％含有する
触媒を用いる接触水素化分解（公開Ｊ Ｐ １４９，７
３９７８９号）において有利な結果が得られている。即
ち１７５℃では活性炭担持触媒を用いて１，１．１−ト
リクロロ−２，２，２−）リフルオロエタンは１．１−
ジクロロ−２，２，２−）リフルオロエタンを６４％含
有する生成物を与え、２００℃ではアルミナ担持触媒を
用いて１，１−ジクロロ−１，２，２，２−テトラフル
オロエタンは１−クロロ−１，２，２，２−テトラフル
オロエタンを４２％含有する生成物を与える。 ［０００７］ 今回、イリジウムをベースとする触媒を使用する場合、
唯１個の塩素原子の接触的除去が高度に選択的に起るこ
とが判明した。 ［０００８］ 従って本発明の主題は、式（ＩＩ）のペルハロエタンの
接触的ハロゲン化による式（Ｉ）のクロロフルオロエタ
ンの製造方法であって、担体上に沈積したイリジウムを
ベースとする触媒を使用することを特徴とする。 ［０００９］ 本発明により使用される触媒では、イリジウム含有量は
０．１〜１０重量％の範囲であり得るが、好ましくは０
．２〜８％である。 ［００１０］ 担体は非常に多様な種類のものであり得るが、たとえば
、アルミナ、弗化アルミニウム及び活性炭から選択する
ことができる。好ましい担体は活性炭であって２００〜
１５００ｍ ７ｇ （好ましくは６００〜１２００ｍ
２／ｇ）の比表面積、高い多孔度（０，３〜０．７ｃｍ
３／ｇ）及び静止床触媒として適合性の粒径（１〜１０
ｍｍ）を有する。これらは多くの会社によりニクストル
ーデート又は小球（ビーズ）の形態で市販されている製
品である。 ［００１１］ 本発明の触媒は、イリジウム誘導体の水溶液又は有機溶
液を用いて担体を含浸し、水又は溶媒を蒸発して、１５
０〜５００℃（好ましくは２００〜４００℃）の温度で
水素気流中で（好ましくは１〜５ ｂａｒの圧力で）熱
処理し、金属を遊離させることによって調製し得る。使
用するイリジウム誘導体の種類は重要ではなく、たとえ
ば、塩化物、クロロイリジウム酸又はそのアンモニウム
塩であり得る［００１２］ 本発明の触媒は市場で入手できる製品、たとえばＥｎｇ
ｅ １ｈａｒｄ社の製品から選ぶことができ、同社はア
ルミナ又は活性炭上にイリジウムを０．５〜５％含有す
る触媒を提供している。 ［００１３］ 本発明の接触水素化は５０〜３００℃の範囲の温度、好
ましくは１５０〜２５０℃の温度において、０．５〜８
（好ましくは１〜５）の水素／ペルハロエタン（ＩＩ）
のモル比を用い、１〜２０ｂａｒ（好ましくは１〜５ｂ
ａｒ）の圧力及び触媒１１につきペルハロエタン（ＩＩ
） １〜２０ｍｏｌの毎時流速の下に実施し得る。 ［００１４］
以下の実施例により本発明を説明するが、本発明を限定
するものではない。実施例２〜８では、総括転化率（Ｄ
Ｃ）及び反応生成物に対する選択率（Ｓ）で結果を示す
。 ［００１５］
するものではない。実施例２〜８では、総括転化率（Ｄ
Ｃ）及び反応生成物に対する選択率（Ｓ）で結果を示す
。 ［００１５］
【数１】
転化した化合物（１１）のモル数
ＤＣ＝１００Ｘ□
０ 仕込んだ化合物（Ｉ Ｉ）のモル数生成
した物質のモル数 Ｓ ＝ １００Ｘ□ 転化した化合物（ＩＩ）のモル数 ［００１６］ 反応器の入口及び出口での分析をライン中の気相クロマ
トグラフィーにより行った。 ［００１７］ 実施例上：触媒Ω製造 触媒Δ ０．６ｃｍ３７ｇ（７）多孔度及び９５０ｍ２／ｇ（７
）比表面積を有する、直径１．８ｍｍのエクストル−デ
ートの形態の活性炭６０ｍｌ （２８ｇ）をロータリー
エバポレータに仕込んだ。減圧（１ｋＰａ）下に１００
℃で３時間脱ガスした後、２．６ｇのＩ ｒ Ｃ１３を
含有する三塩化イリジウム水和物（５３，３％Ｉｒ）の
水溶液７０ｍ１を導入した。次いで減圧（１ｋＰａ）下
に水を蒸発して除き、続いて１００℃で乾燥した。次い
で生成物を水素気流（ＩＯＮＩ／ｈ）中で４００℃で２
時間処理し、こうしてイリジウム５％を含有する触媒Ａ
を得た。 ［００１８］ 触媒旦 Ｉ ｒ Ｃ１３０、５３ｇを含有する水溶液を使用して
、同じ処理をすることによりイリジウムを１％含有する
触媒Ｂを得た。 ［００１９］ 触媒旦 水素処理を４００℃の代りに２００℃で行うことを除い
て、操作は触媒Ｂの製造と同じである。こうして得た触
媒Ｃもイリジウムを１％含有した。 ［００２０１ 触媒旦 操作は触媒Ａの製造と同じであるが、活性炭を０．４８
ｃｍ３７ｇの多孔度及び１２９ｍ２／ｇの比表面積を有
する、２ｍｍ径の球の形態の同容積のアルミナに取換え
、ＩｒＣｌ３を０．３５ｇ含有する塩化イリジウムの水
溶液を使用した。こうしてイリジウムを０．５％含有す
る触媒りを得た。 ［００２１］ 実施広又上 実施例１に記載の触媒Ａ３０ｍ１を長さ４５ｃｍで内径
２．７２ｃｍのインコネル管に導入し、管を電気的に加
熱した。次いで水素と１，１−ジクロロ−１，２，２２
−テトラフルオロエタンの混合物を下表に示したモル比
並びに流速及び温度で管を通過させた。表の後の部分に
得られた結果をまとめた。 ［００２２］
した物質のモル数 Ｓ ＝ １００Ｘ□ 転化した化合物（ＩＩ）のモル数 ［００１６］ 反応器の入口及び出口での分析をライン中の気相クロマ
トグラフィーにより行った。 ［００１７］ 実施例上：触媒Ω製造 触媒Δ ０．６ｃｍ３７ｇ（７）多孔度及び９５０ｍ２／ｇ（７
）比表面積を有する、直径１．８ｍｍのエクストル−デ
ートの形態の活性炭６０ｍｌ （２８ｇ）をロータリー
エバポレータに仕込んだ。減圧（１ｋＰａ）下に１００
℃で３時間脱ガスした後、２．６ｇのＩ ｒ Ｃ１３を
含有する三塩化イリジウム水和物（５３，３％Ｉｒ）の
水溶液７０ｍ１を導入した。次いで減圧（１ｋＰａ）下
に水を蒸発して除き、続いて１００℃で乾燥した。次い
で生成物を水素気流（ＩＯＮＩ／ｈ）中で４００℃で２
時間処理し、こうしてイリジウム５％を含有する触媒Ａ
を得た。 ［００１８］ 触媒旦 Ｉ ｒ Ｃ１３０、５３ｇを含有する水溶液を使用して
、同じ処理をすることによりイリジウムを１％含有する
触媒Ｂを得た。 ［００１９］ 触媒旦 水素処理を４００℃の代りに２００℃で行うことを除い
て、操作は触媒Ｂの製造と同じである。こうして得た触
媒Ｃもイリジウムを１％含有した。 ［００２０１ 触媒旦 操作は触媒Ａの製造と同じであるが、活性炭を０．４８
ｃｍ３７ｇの多孔度及び１２９ｍ２／ｇの比表面積を有
する、２ｍｍ径の球の形態の同容積のアルミナに取換え
、ＩｒＣｌ３を０．３５ｇ含有する塩化イリジウムの水
溶液を使用した。こうしてイリジウムを０．５％含有す
る触媒りを得た。 ［００２１］ 実施広又上 実施例１に記載の触媒Ａ３０ｍ１を長さ４５ｃｍで内径
２．７２ｃｍのインコネル管に導入し、管を電気的に加
熱した。次いで水素と１，１−ジクロロ−１，２，２２
−テトラフルオロエタンの混合物を下表に示したモル比
並びに流速及び温度で管を通過させた。表の後の部分に
得られた結果をまとめた。 ［００２２］
【表１】
第 １ 表
試験番号
操作条件：
温度（°Ｃ）
００
３０
５０
００
Ｈ／ＣＦＣｌモル比
２４２
ＣＦＣＩ流速（ｍｏｌ／ｈ）
０．０５
０．０５
０．０５
０．０５
４２
結果
ＣＦＣＩの％ＤＣ
２
７
００
４２０
ＣＦＣＨＦＣＩに対する％Ｓ
６
４
４
５（１
ＣＦＣＨＦに対する％Ｓ
３
０
２
ＣＦＣＨに対する％Ｓ
３
０
３
［００２３］
大抵の場合、唯１個のＣ−Ｃ１結合の水素化分解に対す
る選択率は７０％より高い。 ［００２４］ 比較のため、ＩｒＣｌ３の代りにＰ ｄ Ｃ１２を用い
て実施例１と同様にして同じ担体上で調製した、パラジ
ウムを５％含有する触媒で本発明の触媒Ａを置き換えて
２つの試験を行った。下記の第２表にまとめた結果は、
このパラジウム触媒を用いると反応の選択率は明らかに
２個の塩素原子の離脱に有利になることを示す。 ［００２５］
る選択率は７０％より高い。 ［００２４］ 比較のため、ＩｒＣｌ３の代りにＰ ｄ Ｃ１２を用い
て実施例１と同様にして同じ担体上で調製した、パラジ
ウムを５％含有する触媒で本発明の触媒Ａを置き換えて
２つの試験を行った。下記の第２表にまとめた結果は、
このパラジウム触媒を用いると反応の選択率は明らかに
２個の塩素原子の離脱に有利になることを示す。 ［００２５］
【表２】
第 ２ 表
比較試験番号
操作条件：
温度（℃）
５０
００
Ｈ／ＣＦＣｌモル比
２４２
ＣＦＣＩ流速（ｙ、ｏｌ／ｈ）
０．０７
０．０７
４２
結果
ＣＦＣＩの％ＤＣ
００
００
４２０
ＣＦＣＨＰＣＩに対する％Ｓ
ＣＦＣＨに対する％Ｓ
１．２
３
ＣＦＣＨＦに対する％Ｓ
９４．５
５
２
［００２６］
実施然立
実施例２と同じ装置中で触媒Ａを２５ｍ１仕込み、Ｈ２
／ＣＦ３ＣＦＣ１゜のモル比を減らして１，１−ジクロ
ロ−１，２，２，２−テトラフルオロエタンの水素化分
解の試験を再び行った。 ［００２７］ 試験の操作条件及び得られた結果を下記第３表にまとめ
る。 ［００２８］
／ＣＦ３ＣＦＣ１゜のモル比を減らして１，１−ジクロ
ロ−１，２，２，２−テトラフルオロエタンの水素化分
解の試験を再び行った。 ［００２７］ 試験の操作条件及び得られた結果を下記第３表にまとめ
る。 ［００２８］
【表３】
第
表
試験番号
操作条件：
温度（℃）
０３
５３
００
Ｈ／ＣＦＣｌモル比
１．５
１．５
１．５
２４２
ＣＦＣＩ流速（ｍａｔ／ｈ）
０．０７
０．０７
０．０７
４２
結果
ＣＦＣＩの％ＤＣ
６
２
７
２４２゜
ＣＦＣＨＦＣＩに対する％Ｓ
８
９
６
ＣＦＣＨに対する％Ｓ
２
７
・１
ＣＦＣＨＦに対する％Ｓ
２
［００２９］
実施例土二ヱ
実施例２と同じ装置中で触媒を２５ｍ１仕込み、触媒Ｂ
、Ｃ及びＤを使用して、１．１−ジクロロ−１，２，２
，２−テトラフルオロエタンの水素化分解の異なる試験
を行った。 ［００３０１ これらの試験の操作条件と結果を下記第４表にまとめる
。 ［００３１］
、Ｃ及びＤを使用して、１．１−ジクロロ−１，２，２
，２−テトラフルオロエタンの水素化分解の異なる試験
を行った。 ［００３０１ これらの試験の操作条件と結果を下記第４表にまとめる
。 ［００３１］
【表４】
第
表
実施例
操作条件：
触媒
温度（℃）
５０
５０
９０
３０
Ｈ／ＣＦＣＩモル比
４．５
１．５
２４２
ＣＦＣＩ流速（ｍｏｌ／ｈ）
０．０３
０．０５
０．０５
０．０７
４２
結果
ＣＦＣＩの％ＤＣ
５
９
３
，９７
２４２゜
ＣＦＣＨＦＣＩに対する％Ｓ
１
０
２
６
ＣＦＣＨに対する％Ｓ
１
４
３
ＣＦＣＨＦに対する％Ｓ
２
［００３２］
実施伝旦
触媒Ａの新たな仕込み５０ｍ１を実施例２と同じ装置に
導入して、１，１．１−トリクロロ−２，２，２−トリ
フルオロエタン（ＣＦ３−ＣＣ１３）の水素化を実施す
るのに使用した。 ［００３３］ 試験の操作条件と得られた結果を下記第５表にまとめる
。所期の生成物１．１−ジクロロ−２，２，２−）リフ
ルオロエタン（ＣＦ３ＣＨ２１２）以外に、生成した副
生物は主として１，１．１−トリフルオロエタン（ＣＦ
３ＣＨ３）及び１−クロロ−２，２，２−トリフルオロ
エタン（ＣＦ３ＣＨ２Ｃ１）である。 ［００３４］
導入して、１，１．１−トリクロロ−２，２，２−トリ
フルオロエタン（ＣＦ３−ＣＣ１３）の水素化を実施す
るのに使用した。 ［００３３］ 試験の操作条件と得られた結果を下記第５表にまとめる
。所期の生成物１．１−ジクロロ−２，２，２−）リフ
ルオロエタン（ＣＦ３ＣＨ２１２）以外に、生成した副
生物は主として１，１．１−トリフルオロエタン（ＣＦ
３ＣＨ３）及び１−クロロ−２，２，２−トリフルオロ
エタン（ＣＦ３ＣＨ２Ｃ１）である。 ［００３４］
【表５】
第
表
操作条件：
温度（’Ｃ）
６０
Ｈ／ＣＦＣｌモル比
１．５
２３３
ＣＦＣＩ流速（ｍｏｌ／ｈ）
０．０６
３３
結果
ＣＦＣＩの％ＤＣ
８
３３０
ＣＦＣＨＣｌ、に対する％Ｓ
１
２
ＣＦＣＨに対する％Ｓ
３
ＣＦＣＨＣｌに対する％Ｓ
２
Claims (7)
- 【請求項１】担体上に沈積したイリジウムをベースとす
る触媒を使用することを特徴とする、式： ＣＦ＿３−ＣＦ＿ｘＣｌ＿３＿−＿ｘ（II）のペルハロ
エタンの接触水素化による、式：ＣＦ＿３−ＣＨＦ＿ｘ
Ｃｌ＿２＿−＿ｘ（ I ）（式中、ｘは０又は１に等し
い）のクロロフルオロエタンの製造方法。 - 【請求項２】触媒が０．１〜１０重量％、好ましくは０
．２〜８重量％のイリジウム含有量を有することを特徴
とする、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】担体がアルミナ、弗化アルミニウム又は活
性炭であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の
方法。 - 【請求項４】担体が２００〜１５００ｍ＾２／ｇ、好ま
しくは６００〜１２００ｍ＾２／ｇの比表面積、０．３
〜０．７ｃｍ＾３／ｇの多孔度及び１〜１０ｍｍの粒径
を有する活性炭であることを特徴とする、請求項１又は
２に記載の方法。 - 【請求項５】水素化を５０〜３００℃、好ましくは１５
０〜２５０℃の温度及び１〜２０ｂａｒ、好ましくは１
〜５ｂａｒの圧力で実施する、請求項１〜４のいずれか
一項に記載の方法。 - 【請求項６】水素／ペルハロエタン（II）のモル比が０
．５〜８、好ましくは１〜５である、請求項１〜５のい
ずれか一項に記載の方法。 - 【請求項７】ペルハロエタン（II）の毎時流速が触媒１
ｌにつき１〜２０ｍｏｌである、請求項１〜６のいずれ
か一項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8916643 | 1989-12-15 | ||
| FR8916643A FR2655982B1 (fr) | 1989-12-15 | 1989-12-15 | Fabrication de chlorofluoroethanes par hydrogenolyse selective de derives perhalogenes de l'ethane. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03271237A true JPH03271237A (ja) | 1991-12-03 |
| JPH0694424B2 JPH0694424B2 (ja) | 1994-11-24 |
Family
ID=9388577
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2401575A Expired - Lifetime JPH0694424B2 (ja) | 1989-12-15 | 1990-12-12 | ペルハロゲン化エタン誘導体の選択的水素化分解 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5124495A (ja) |
| EP (1) | EP0435705B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0694424B2 (ja) |
| KR (1) | KR930000889B1 (ja) |
| AU (1) | AU629718B2 (ja) |
| CA (1) | CA2031689A1 (ja) |
| DE (1) | DE69002747T2 (ja) |
| ES (1) | ES2058855T3 (ja) |
| FR (1) | FR2655982B1 (ja) |
| MX (1) | MX174199B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013503739A (ja) * | 2009-09-04 | 2013-02-04 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | フルオロオレフィンの水素化のための触媒 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2641780B1 (fr) * | 1989-01-19 | 1991-04-19 | Atochem | Hydrogenolyse selective de derives perhalogenes de l'ethane |
| US5136113A (en) * | 1991-07-23 | 1992-08-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic hydrogenolysis |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1578933A (en) * | 1977-05-24 | 1980-11-12 | Ici Ltd | Manufacture of halogenated hydrocarbons |
| JPH01100137A (ja) * | 1987-10-12 | 1989-04-18 | Central Glass Co Ltd | １，１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタンの製造法 |
| JP2541256B2 (ja) * | 1987-12-25 | 1996-10-09 | 旭硝子株式会社 | テトラフルオロエタンの製造法 |
| US4925998A (en) * | 1988-12-27 | 1990-05-15 | Eastman Kodak Company | Process for dehydrohalogenating aromatic halides |
| FR2641780B1 (fr) * | 1989-01-19 | 1991-04-19 | Atochem | Hydrogenolyse selective de derives perhalogenes de l'ethane |
| DE69009980T2 (de) * | 1989-02-03 | 1995-01-12 | Du Pont | Verfahren zur hydrogenolyse/dehydrohalogenierung. |
-
1989
- 1989-12-15 FR FR8916643A patent/FR2655982B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-11-09 EP EP90403192A patent/EP0435705B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-09 DE DE90403192T patent/DE69002747T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-11-09 ES ES90403192T patent/ES2058855T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-06 CA CA002031689A patent/CA2031689A1/fr not_active Abandoned
- 1990-12-11 KR KR1019900020306A patent/KR930000889B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-12-12 JP JP2401575A patent/JPH0694424B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-12 MX MX023702A patent/MX174199B/es unknown
- 1990-12-12 AU AU67974/90A patent/AU629718B2/en not_active Ceased
- 1990-12-14 US US07/627,476 patent/US5124495A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013503739A (ja) * | 2009-09-04 | 2013-02-04 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | フルオロオレフィンの水素化のための触媒 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| AU6797490A (en) | 1991-06-20 |
| ES2058855T3 (es) | 1994-11-01 |
| US5124495A (en) | 1992-06-23 |
| AU629718B2 (en) | 1992-10-08 |
| MX174199B (es) | 1994-04-27 |
| KR930000889B1 (ko) | 1993-02-11 |
| EP0435705B1 (fr) | 1993-08-11 |
| DE69002747T2 (de) | 1994-01-20 |
| FR2655982A1 (fr) | 1991-06-21 |
| JPH0694424B2 (ja) | 1994-11-24 |
| CA2031689A1 (fr) | 1991-06-16 |
| EP0435705A1 (fr) | 1991-07-03 |
| FR2655982B1 (fr) | 1992-03-27 |
| KR910011718A (ko) | 1991-08-07 |
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