JPH03261776A - ジヒドロフラン系化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は２，３−ジヒドロフラン系化合物を工業的に有
利に製造する方法に関する。

本発明にようＪ１造されるえ３−ジヒドロフラン系化合
物は、そのもの自身、医薬、農薬等の原料化合物として
有用であるだけでなく、水素化反応により溶剤、高分子
化合物の原料等として有用なナト２ヒドロフラン系化合
物を与え、またカチオン重合により各種の工業用途に利
用可能であるテトラヒドロフラン骨格を有する高分子化
合物を与える。

〔従来の技術〕

龜３−ジヒドロフラン系化合物の製造方法としては、対
応するα、δ−ジヒドロキジル化合化合物本脱水素水に
よる方法が知られている。例えば、２．３−ジヒドロフ
ランはシリカゲルに担持した鋼触媒筐たは銅クロム触媒
を用いて１．４−ブタンジオールより製造される方法が
提案されている（米国特許第３７６６１７９号明細書お
よび西ドイツ特許公開＄２３４６９４３号公報参照）。

また、アリルアルコールをロジウム錯化合物触媒の存在
下、ヒドロホルミル化反応に付することによう得られる
４−ヒドロキシブチルアルデヒドの分子内アセタール化
物である２−ヒドロキシテトラヒドロフランを、適当な
触媒の存在下に脱水反応に付することにより製造される
方法も提案されている（米国特許第４１２９５７９号明
細書参照）。さらに、フラン類のトリフルオロ酢酸存在
下での水素添加および熱分解による方法も提案されてい
る（％開閉５９−５１２７４号公報参照）。

〔発明が解決しようとする課題〕

従来提案されている上記の２，３−ジヒドロフラン系化
合物の製造方法には解決すべき幾つかの問題点がある。

すなわち、１，４−ブタンジオールを出発原料とする方
法は、収率が必ずしも良好ではなく、また幾つかの工程
を経て製造されたそれ自体有用な化合物である１、４−
ブタンジオールを再び脱水素、脱水反応に付することは
工業的に有利な方法とは言えない。２−ヒドロキシテト
ラヒドロフランの脱水による方法は合理的ではあるが、
２−ヒドロキシテトラヒドロフランを工業的に有利に製
造する方法が確立していない。前述した米国特許第４１
２９５７９号明細書に記載されているロジウム錯化合物
触媒を用いるアリルアルコールのヒドロホルミル化反応
による２−ヒドロキシテトラヒドロフランの製造方法を
工業的に実施するのは極めて困難である。すなわち、２
−ヒドロキシテトラヒドロ７ランをヒドロホルミル化反
応後、反応混合液から蒸留分離する方法については、ア
リルアルコールのヒドロホルミル化反応混合液ヲ触媒共
存下で加熱操作を行う場合には、生成物が分解し易いこ
とから、アリルアルコールのヒドロホルミル化反応混合
液から直接蒸留操作により２−ヒドロキシテトラヒドロ
フランを単離しようとした場合には単離収車が大幅に低
下する（特開昭５１−２９４１２号公報参照）。會た、
本発明者の検討によれば、蒸留操作に付されたのちには
、ロジウム触媒の活性が著しく低下し、触媒を循環再使
用することが不可能であることが判明した。このことは
ロジウム触媒が極めて高価であることから上記の２−ヒ
ドロキシテトラヒドロフランの製造方法は工業的でない
ことを意味する。そのためアリルアルコールのヒドロホ
ルミル化反応生成物を反応混合液よう水性媒体により抽
出分離する方法が提案されている（％関昭５４−１０６
４０７号公報参照）。しかしながら、２−ヒドロキシテ
トラヒ）’ＣＩフランおよび副生成物である３−ヒドロ
キシ−２−メチルプロピオンアルデヒドは熱的に不安定
なことから、これらの化合物を水素化反応に付し、それ
ぞれ対応するジヒドロキジル化合物である１、４−ブタ
ンジオールおよび２−メチル−１゜３−プロパンジオー
ルに変換したのちに蒸留分離されており、２−ヒドロキ
シテトラヒドロフランを抽出液から直接蒸留分離するこ
とはできないとされている。

フラン類の水素添加および熱分解による方法には、原料
のフラン類の入手が困難であるばかうでなく、反応の選
択率が低いという問題点が存在する。

このように、現在までに提案されている２、３−ジヒド
ロフランの製造方法はいずれも工業的に実施することは
困難である。

しかして、本発明の目的は、２，３−ジヒドロフラン系
化合物を工業的に有利に製造する方法を提供することに
ある。

〔課題を解決するための子役〕

本発明によれば、上記の目的は、有機溶媒中で（式中、
ＦＬＦｉ水素原子またはメチル基を表す）で示される２
−ヒドロキシテトラヒドロフラン系化合物を分離し、該
２−ヒドロキシテトラヒドロ７２ン系化合物を酸触媒の
存在Ｔ１たは不存在下に脱水反応に付することを特徴と
する下記−紋穴％式％（１） （式中、Ｒは水素原子筐たはメチル基を表す）で示され
るアリルアルコール系化合物を水素と一酸化炭素による
ヒドロホルミル化反応に付し、ヒドロホルミル化反応混
合液よう水性媒体にて反応生成物および未反応原料を抽
出分離し、触媒成分を含む抽残液をヒドロホルミル化反
応工程に循環供給し、反応生成物および未反応原料を含
む抽出液より下記−紋穴（ＩＩ） （式中、Ｒｔ：ｉ水素原子筐たはメチル基を表す）で示
される２、３−ジヒドロフラン系化合物の製造方法を提
供することによＪ）ｊｌｔｔされる。

本発明の方法において用いられるロジウム錯化合物とし
ては、ヒドロホルミル化触媒能を有し、かつ水に対して
不溶筐たは離溶であるロジウム錯ル基！たはアリール基
な表す）で示されるロジウム錯化合物が触媒活性、触媒
の溶解性および取シ扱いの容易さ等の観点から特に好會
しい。代表的なロジウム錯化合物としては、ＨＲｈ（Ｃ
Ｏ）（Ｐ（Ｃｇｓ）ｓ）ｓ、ＨＲ，ｈ（ＣＯ）ＣＰ（Ｃ
６Ｈ４ＣＨ３）り１ｍ　ｅ　Ｅ　ヲ挙ｆｆ　ルｅ　トカ
−１−ｔｋる。ロジウム錯化合物は通常ヒドロホルミル
化反応液１１あた）０．１〜１０ミリモルの濃度で用い
られる。本発明の方法では、２−ヒドロキシテトラヒド
ロフラン系化合物への選択性、抽出水中へのロジウム錯
化合物の溶出ロスの極小化、触媒活性の安定化などの観
点からロジウム錯化合物に対して過剰量の三置換ホスフ
ィンを反応系に共存させることが好ましい。通常、三置
換ホスフィンはロジウム錯化合物１モルに対して１０〜
３００ミリモルの範囲内の割合となるように添加される
ことが好！しい。三置換ホスフィンとしては一般弐ＰＢ
Ｂ’Ｂ“　（式中、Ｂ、Ｂ’およびＢ′はいずれも炭化
水素基を表す）で表される三置換ホスフィンが好’！Ｌ
（、トリフェニルホヌフィン、トリナフチルホスフィン
およびトリトリルホスフィンが２−ヒドロキシテトラヒ
ドロフラン系化合物への選択性、入手のし易さ、水への
低溶解性、触媒活性等の観点からよりＩＥ筐しい。

本発明の方法においては、上記の三置換ホスフィンに加
えて、下記−紋穴（Ｉｔ／） （式中、ＦＬｌおよびＲ８はそれぞれアリール基を表し
、ＱｌおよびＱ２はそれぞれアリール基！たは炭素数４
以上の飽和炭化水素基を表し、２はメチル基で置換され
ていてもよい直鎖部分の炭素数が２〜５であるアルキレ
ン基な表す） で示されるジホスフィノアルカンをロジウム錯化合物１
モルあたｂＯ９２〜２．０モルの範囲の割合、好！シ＜
は０．２５〜１．５モルの範囲の割合で存在させておく
ことがロジクム錯ｆ？：合物の触媒活性寿命が着しく延
長されることから経管しい。好筐しいジホスフィノアル
カンとしては以下の化合物を例示することができる。

（Ｃ＠Ｈｉ　）１ＰＧｈＣＨｚＰ（ＣｓＨｓ　）２、Ｈ
ｓ （ＣＨ３Ｃｌ１Ｈ４）２Ｐ　ＣＨｚＣＨＣＨｚＰ（Ｃ１
１Ｈ４ＣＨ３）　ｚ、（Ｃ５Ｈｓ　）　！ＰＣＨ２ＣＨ
２ｃＨ２ＣＨ２Ｐ　（Ｃ５Ｈｓ　）　２、（ＣａＨｓ　
）２　ＰＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｐ（ＣａＨｓ
　）、、Ｈｓ （ＣｇＨｓ　）２　ＰＣ）ｈｃＨ２ｃＨｃＨ２ｃＥ１＊
Ｐ（ＣｇＨｓ　）　２ヒドロホルミル化反応に使用する
有機溶媒としてはロジウム錯化合物および三置換ホスフ
ィンを溶解し、かつ水と温和しにくい有機溶媒を用いる
コトカ好筐シく、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素およびシクロヘキサン等の脂環式炭化水素
が好適である。

本発明におけるヒドロホルミル化反応は、ロジウム錯化
合物、三置換ホスフィンの存在下、好ましくはジホスフ
イノアルカンの共存下に一般式（１）で示されるアリル
アルコール系化合物を含む有機溶媒中に一酸化炭素およ
び水素ガスを供給することにより行われる。反応温度は
室温〜１２０℃の範囲内、特に４０〜８０℃の範囲内が
好ましい。

水素と一酸化炭素の分圧比は反応器への入ｂガス比で１
対２〜５対ｌの範囲内が好ましい。反応圧力としては０
．５〜２０気圧の範囲が好適である。

反応系中に窒素、ヘリウム、アルゴン、メタン等のヒド
ロホルミル化反応に対して不活性なガスが共存していて
も差し支えない。

ヒドロホルミル化反応は工業的には攪拌式反応槽中、ま
たは塔式反応槽中で連続法にて行われることが経管しい
。この際反応混合液中の生成物の濃度が０．５〜５モル
／ぶの範囲となるように一般式ＣＩ）で表されるアリル
アルコール系化合物の供給速度および滞留時間を設定す
ることが好ましい。

ヒドロホルミル化反応後、反応混合液から反応生成物を
水性媒体、好筐しくは水で抽出分離し、触媒成分を含む
抽残層（有機層）をヒドロホルミル化工程に循環供給す
る。ここで、水性媒体とは水管たは水と有機溶媒、例え
ばメタノール、エタノール、ブタンジオール等との均一
混合物を意味する。抽出操作に用いる水性媒体の量はヒ
ドロホルミル化反応混合液に対する容量比で０．５〜２
．０の範囲内が好筐しい。

反応生成物を含む抽出水層よ少蒸留！たは抽出操作によ
シ２−ヒドロキシテトラヒドロフラン系化合物が分離さ
れる。蒸留によう分離する場合には、好ましくは６０℃
以下、より好ましくは５５℃以下の温度で２−ヒドロキ
シテトラヒドロフラン系化合物が留出するように減圧度
を調節することが収率な上げるうえで望！しい。６０℃
より高い温度では２−ヒドロキシテトラヒドロフラン系
化合物の一部が分解するようになる。６０℃以下の温度
では、かかる分解は生起せず、２−ヒドロキシテトラヒ
ドロフラン系化合物を効率良く単離することができる。

前述したように、アリルアルコール系化合物のヒドロホ
ルミル化生成物は熱的に不安定であり、ヒドロホルミル
化反応混合液より収率よく２−ヒドロキシテトラヒドロ
フラン系化合物を蒸留分離することはできないが、水性
媒体による抽出液を特定の範囲内の温度での蒸留操作に
付することによ＃）２−ヒドロキシテトラヒドロフラン
系化合物を高収率で蒸留分離することが可能である。な
お、２−ヒドロキシテトラヒドロフラン系化合物は水と
完全に分離しなくとも、水が含まれている状態でも次の
脱水工程に付することが可能である。

水性媒体による抽出液を蒸留操作に付する前に抽出液を
水と混和しない有機溶媒による抽出操作に付し、２−ヒ
ドロキシテトラヒドロフラン系化合物を有機溶媒にて抽
出分離し、得られた抽出液を蒸留操作に付することによ
り２−ヒドロキシテトラヒドロフラン系化合物を分離す
ることも可能である。この場合にも、好ましくは６０℃
以下、より好ましくは５５℃以下の温度で２−ヒドロキ
シテトラヒドロフラン系化合物が留出するように減圧度
を調節することが収率な上げるうえで望筐しい。使用さ
れる有機溶媒としては、ベンゼン、トルエンなどの芳香
族炭化水素、酢酸エチル、酢酸インプロピルなどのエス
テル、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン
等のケトン、ジることができる。抽出水層と有機溶媒は
容量比で１対５〜５対１の範囲内の量で使用される。な
お。

この場合には２−ヒドロキシテトラヒドロフラン系化合
物と沸点差がある有機溶媒を選択すべきことは言う筐で
もない。抽出水層から直接２−ヒドロキシテトラヒドロ
フラン系化合物を直接蒸留分離するのではなく、−旦有
機溶媒に抽出し、その抽出液を蒸留に付する方法は、蒸
発潜熱の大きい水を蒸発させることがないのでエネルギ
ー的に有利となる場合がある。

このようにして単離された一般式（ＩＩ）で示される２
−ヒドロキシテトラヒドロフラン系化合物なれる２、３
−ジヒドロフラン系化合物が製造される。

反応は攪拌槽式、塔弐等任意の形式の反応槽において実
施される。

２．３−ジヒドロフラン系化合物は高温下、特に酸触媒
の存在下に開環重合し易いことから、脱水反応において
は生成した２、３−ジヒドロフラン系化合物をできるだ
け短時間に反応系外に取り出すことが望ましい。２．３
−ジヒドロフラン系化合物Ｆｉ２−ヒドロキシテトラヒ
ドーロフラン系化合物に較べて沸点が低いことから、攪
拌槽式反応槽で反応を実施する場合には反応蒸留形式で
脱水反応を行い、連続的に２．３−ジヒドロフラン系化
合物を反応系外に取り出す方法が鎖管しい。すなわち、
一定量の２−ヒドロキシテトラヒドロフラン系化合物ま
たは高沸点化合物を好筐しくは酸触媒と共に任意の反応
槽に仕込み、昇温し、連続的または断続的に２−ヒドロ
キシテトラヒドロフラン系化合物を該反応槽に供給し、
連続的に２，３−ジヒドロフラン系化合物および水を系
外に取り出す。その場合には、酸触媒としては不揮発性
の酸を使用することがＷｔしい。触媒の使用量としては
反応槽中の液に対して、０．０１〜１０重量嘩の範囲内
である。好ましい不揮発性の酸の具体例としては、硫酸
、リン酸、硝酸などの無機酸；塩化鋼、塩化アル□ニウ
ム、塩化スズ、塩化アンモニウム、硫酸マンガン、硫酸
ニッケル、硫酸鋼、硫酸コバルト、硫酸アンモニウム、
ピロ硫酸ナトリウム、ピロ硫酸カリウム、リン酸水素ナ
トリウム、硝酸アンモニウムなどの無機酸の塩；酸化リ
ン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化セ
リウム、酸化バナジウム、酸化アンチモン、酸化モリブ
デン、酸化タングステンなどの金属酸化物；シュウ酸、
ステアリン酸、パラトルエンスルホン酸などの有機酸；
シリカアルミナ、シリカマグネシア、シリカポリヤなど
のシリカ；酸性白土、ベントナイト、カオリン、モンモ
リロナイト、フロリジンなどの天然酸性鉱物；シリカゲ
ル筐たはアルミナに硫酸、リン酸、マロン酸などを付着
させたもの；石英砂を担体としたリン酸、ケイソウ土と
リン酸の焼成物などの固形化酸；陽イオン交換樹脂など
が挙げられる。これらの酸触媒Ｆｉ１種のみで用いても
よいし、２種以上を混合して用いてもよい。

本発明における脱水反応は適当なり媒を充填した固定尿
管たは流動床式の反応槽に２−ヒドロキシテトラヒドロ
フラン系化合物を供給して行うこともできる。その場合
には、２−ヒドロキシテトラヒドロフラン系ずヒ合物は
液空塔速度（ＬＨ８Ｖ）として０．１〜５０／時で反応
槽に供給される。

本発明における２−ヒドロキシテトラヒドロフラン系化
合物の脱水反応の温度としては、５０℃〜４００℃の範
囲内、好１しくは６０℃〜３００℃の範囲内から選ばれ
る。反応温度が５０℃よりも低い場合には、２．３−ジ
ヒドロフラン系化合物への転化率が低下して好オしくな
い。反応温度が４００℃ようも高い場合には、生成した
２、３−ジヒドロフラン系化合物が重合！たは分率によ
う消資すレ、２．３−ジヒドロフラン系化合物の収率が
低下して好筐しくない。

脱水反応は大気圧下、減圧下または加圧下のいずれにお
いても実施可能である。また、反応は空気中で行うこと
もできるが、窒素、ヘリウム、アルゴンなどの不活性ガ
ス中で行うのが好豊しい。

本発明の方法により得られた２、３−ジヒドロフラン系
化合物は水素化することにより溶剤等として有用なテト
ラヒドロ７ラン系化合物を与えるほか、カチオン重合に
よって各種の成形材料として利用可能なテトラヒドロフ
ラン骨格を有する高分子化合物を与える。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものでは
ない。

実施例１ 第１図に示すフローに従ってアリルアルコールのヒドロ
ホルミル化反応を連続的に行った。反応器（１）は内容
積３．５Ｊ２の電磁攪拌式反応器であり、反応ａ（２）
は内容積７．５１の電磁攪拌式反応器であり１抽出塔（
３）は内容積２．２１の攪拌式抽出塔である。

Ｒｈｏ（ＣＯ）　（Ｐ（ＣｓＨｓ）ｓ）３１ミリモル／
皿、Ｐ（ＣａＨｓ）ｓ１５０ミリモル／１および（（Ｊ
Ｈ５）２Ｐ（ＣＨ２）ＪＰ（Ｃ６Ｈ５）２０．５ミリモ
ル／Ｉｔ　　をトルエンに溶解して得られた溶液１３ｊ
！を触媒液貯槽（２）よシ反応器（１）に仕込んだ。

反応器（１）にライン（４）を通してアリルアルコール
を２００ＷＩｌ／時の速度で供給し、反応器（１）にお
ける反応混合液の液量が３．５１に保たれるようにライ
ン（７）よう反応混合液を１．７ｆｔ１時で反応器０）
に送った。反応器（１）の内温を６０℃に、かつ内圧を
２．１絶対気圧に保ちｓ５７０ｒｐｍの速度で攪拌した
。ライン（５）を通して反応器（３）に水素ガスを２４
ＯＮｉｌ／時の速度で、かつ−酸化炭素を８ＯＮＩｔ１
時で供給した。反応器（２）からの出ガスをライン（６
）を通して反応器（１）に供給した。反応器（１）から
の出ガスはライン（８）を通して系外に放出した。反応
！　（りの反応混合液の液量な７．５　ｊＩに保ち、ラ
イン（９）を通して反応混合液の液量をＬ７Ｊｌ／時の
速度で抽出塔（８１に送った。反応器（怠）の内温な６
０℃に、かつ内圧を２．０絶対気圧に保ちｓ８００ｒｐ
ｍの速度で攪拌した。ライン（ト）を通して抽出塔（８
）に１．５　ｊＩ　／時の速度で水を供給し、水素雰囲
気下３０℃で抽出操作を行った。抽出後の触媒成分を含
む抽残層をライン（ロ）および触媒液貯槽−を経て反応
器（１）Ｋ循環供給した。抽出水層はラインーを通して
系外に＊ｂ出した。

定常状態に達したのち、抽出水層中のアリルアルコール
の濃度をガスクロマトグラフィーで分析することにより
１アリルアルコールの変換率は９８Ｌｓであることが判
った。また、抽出水層の一部について２ネーニツケルを
触媒として１００気圧、６０℃の条件下で水素添加反応
を行い、２−ヒドロキシテトラヒドロフランを１．４−
ブタンジオールに変換したのち、ガスクロマトグラフィ
ーで分析することによう、該抽出水層１１中には１．３
７モルの２−ヒドロキシテトラヒドロフランが存在する
ことが確かめられた。

このようにして得られた２−ヒドロキシテトラヒドロフ
ランを含む抽出水層５（ｌをセラミック製のスルーザー
・ケラパックＢ　Ｘ（Ｓｕｌｚａｒ　Ｂｒｏｔｈｅｒｓ
Ｌｔｄ製）を充填した内径１００■、塔長２０８０■の
ガラス製蒸留塔を備えた蒸留装置にて減圧蒸留を行い、
塔頂の減圧度４．０〜４．５ｍＨｆ、温度４２〜４７℃
の留分として５．７１］＃の透明な液体を得た。このも
のの”Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した結果、該液体は
２−ヒドロキシテトラヒドロフランであることがＪｌ認
された。

このようにして得られた２−ヒドロキシテトラヒドロフ
ラン１００ｆを流動バフフィン５０Ｆおよびリン酸の０
．１モル／ｉ水溶液１５１Ｅ／と共に攪拌装置および蒸
留装置を備えた内容５ｏｏＩＩＩＩのガラス製フラスコ
に仕込み、系内な窒素ガスで置換したのち、窒素ガスを
３２／時の速度で流通させながら、１５０℃に昇温した
。次いで、２−ヒドロキシテトラヒドロフランを定量ポ
ンプにょう１５０９／時の速度で連続的に供給した。１
０時間後、留出液の有機層を分液し、炭酸カリウムで乾
燥したのち、蒸留により沸点５５℃／　７６０ｍＨｆの
留分として透明な液体的１−を得たつこのものの１Ｈ−
ＮＭ　Ｒ，スペクトルを測定した結果、この液体は２．
３−ジヒドロフランであることが［認された。

実施例２ 実施例１において脱水触媒としてリン酸水溶液に代えて
ピロ硫酸カリウム０．５２を用いた以外は実施例１にお
けると同様にして２−ヒドロキシテトラヒドロフランの
脱水反応を行ったところ、安定に２．３−ジヒドロフラ
ンが得られた。

実施例３ 実施例１で得られた抽出水層を第１図に示す抽出＃Ｅ（
ｊ）にライン（１ωを通して０．８５１／時の速度で供
給し、反応ａ　（ｊｌ）を液貯層としてライン（９）を
通シテベンゼンを１．５ｆｔ／時の速度で供給し、３０
℃で抽出水層中のアリルアルコールおよび反応生成物を
ベンゼン層に逆抽出した。定常状態に達したのちのベン
ゼン層５０ぶを実施例１におけると同じ蒸留塔によう減
圧蒸留を行い、塔頂の減圧度３．５〜４．０■Ｈｐ、温
度３８〜４２℃の留分として２．８０−の２−ヒドロキ
シテトラヒドロ７ランを得た。

このようにして得られた２−ヒドロキシテトラヒドロフ
ランを実施例１において脱水触媒としてリン酸水溶液に
代えて硫酸鋼１ｔを用いた以外は実施例１と同様にして
２−ヒドロキシテトラヒドロフランの脱水反応を行った
ところ、安定に２．３−ジヒドロフランが得られた。

実施例４ 実施例１においてアリルアルコールに代えて２−メチル
−３−ブテン−２−オールを用いた以外は実施例１にお
けると同様にしてヒドロホルミル化反応、水による抽出
分離および減圧蒸留を行い、塔頂の減圧度２．０−２．
５厘Ｈｆ、温度４３〜４６℃の留分を得た。この留分は
１Ｈ−ＮＭＲによる分析の結果、２．２−ジメチル−５
−ヒドロキシテトラヒドロフランであることが確認され
た。

このようにして得られた２、２−ジメチル−５−ヒドロ
キシテトラヒドロフランを実施例１において、脱水触媒
としてリン酸水溶液に代えて硝酸アンモニウム１ｔを用
い、かつ反応１度として１５０℃に代えて１８０℃とし
た以外は実施例１におけると同様にして脱水反応を行い
、留出液を蒸留することによう沸点７９℃／７６０■Ｈ
ｐの留分を得た。この留分は”Ｈ−ＮＭＲによる分析の
結果、２．３−ジヒドｌ’　−２，２−ジメチルフクン
であることが確認された。

〔発明の効果〕

本発明の方法によれば、工業的に有利に２．３−ジヒド
ロフラン系化合物が製造される。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１におけるヒドロホルミル化反応に使用
したフローを示す図である。 １．２・・・・・・反応器、３・・・・・・抽出塔、４
〜１２・・・・・・ライン、１３・・・・・・触媒液貯
層、１４・・・・・・・・・・・・ポンプ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、有機溶媒中でロジウム錯化合物および三置換ホスフ
   ィンの存在下、下記一般式（ I ） ＣＨ＿２＝ＣＲＣＲ＿２ＯＨ（ I ） （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表す）で示され
   るアリルアルコール系化合物を水素と一酸化炭素による
   ヒドロホルミル化反応に付し、ヒドロホルミル化反応混
   合液より水性媒体にて反応生成物および未反応原料を抽
   出分離し、触媒成分を含む抽残液をヒドロホルミル化反
   応工程に循環供給し、反応生成物および未反応原料を含
   む抽出液より下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表す）で示され
   る２−ヒドロキシテトラヒドロフラン系化合物を分離し
   、該２−ヒドロキシテトラヒドロフラン系化合物を酸触
   媒の存在下または不存在下に脱水反応に付することを特
   徴とする下記一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表す）で示され
   る２，３−ジヒドロフラン系化合物の製造方法。 ２、抽出液より一般式（II）で示される２−ヒドロキシ
   テトラヒドロフラン系化合物を減圧下での蒸留操作によ
   り分離することを特徴とする請求項１記載の２，３−ジ
   ヒドロフラン系化合物の製造方法。 ３、抽出液より一般式（II）で示される２−ヒドロキシ
   テトラヒドロフラン系化合物を有機溶媒による抽出操作
   により分離することを特徴とする請求項１記載の２，３
   −ジヒドロフラン系化合物の製造方法。 ４、一般式（ I ）におけるＲがすべて水素原子である
   請求項１記載の２，３−ジヒドロフラン系化合物の製造
   方法。