JPH03251585A - フルオラン化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感熱記録材料、感圧複写紙等の発色性記録材
料用の染料として有用な２−アニリノ３−メチル−６−
ジアルキルアミノフルオラン類の製造方法に関する。

〔従来の技術〕

フルオラン化合物の製造方法としては、２（２−ヒドロ
キシベンゾイル）安息香酸類とフェノールアルキルエー
テル類とを濃硫酸中で縮合反応させ、得られた縮合反応
液を氷水中に加えて縮合物であるフタリド化合物を析出
させ、この縮合物を水酸化ナトリウム水溶液とトルエン
等の抽出溶剤との混合液に加え、加熱処理して閉環反応
させる方法が知られている。本発明方法の目的化合物で
ある２−アニリノ−３−メチル−６−ジアルキルアミノ
フルオラン類についても同様の方法が公知である（特開
昭６０−２０２１５５号）。

〔発明が解決しようとする課題〕

既知のフルオラン化合物の製法は、工程が煩雑であった
り、工業的装置上の問題があったりしてその改良が望ま
れている。

縮合反応液を直接アルカリ水溶液中に加えて中和すれば
、反応工程を簡略化でき工業的方法として好ましいもの
となるが、２−アニリノ−３−メチル−６−ジアルキル
アミノフルオラン類の場合は、この方法では製品の着色
が強いという問題があった。

本発明者らは、２−アニリノ−３−メチル−６ジアルキ
ルアミノフルオラン類の製造方法の改良について種々検
討した結果、縮合反応液の中和に用いるアルカリの種類
によって着色の度合いに差があることを見出し、本発明
を完成するに至った。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、下記の式（Ｉ）で表される化合物と式（ＩＩ
）で表される化合物とを濃硫酸中で縮合反応させて得ら
れた縮合反応液を、炭酸ナトリウムを含有するアルカリ
水溶液に分散して中和し、次いで縮合物を閉環反応させ
ることからなる式（■）で表されるフルオラン化合物の
製造方法である。

（１）　　◎−ＣＯＯＨ （１１） 式（Ｉ）で表される化合物と式（ＩＩ）で表される化合
物との縮合反応は常法により行うことかできる。例えば
、９０〜１００％の濃硫酸中で、０〜３０℃で３〜５０
時間反応させることにより、縮合物が生成する。

次いで、得られた縮合反応液を炭酸ナトリウムを含有す
るアルカリ水溶液中に、冷却下に注加して硫酸を中和し
、縮合物の分散液を得る。このアルカリの量は、硫酸に
対して当量以上であればよく、また、アルカリ中の炭酸
ナトリウムの量は、硫酸に対して０．１当量以上好まし
くは０．２当量以上である。０．１当量より少ないと製
品の着色防止効果が十分でない。また、製品の着色防止
のためには上限は特になく、全量炭酸ナトリウムでもよ
いが、炭酸ナトリウムが多くなるに従い炭酸ガスの発生
が多くなるので、工業的には、通常、０．５当量以下で
実施する。残りのアルカリとしては、水酸化アルカリ、
通常、水酸化ナトリウムが使用される。

この中和処理は、７５℃以下、好ましくは０〜７０°Ｃ
で行う。

以後の反応方法、処理方法は常法に従って実施すればよ
い。例えば、縮合物の分散液又は濾過もしくは溶剤抽出
により分離された縮合物を、水酸化ナトリウム等のアル
カリ水溶液とトルエン等の有機溶剤との混合液と混合し
、加熱して閉環反応させる。反応後、有機溶媒層を分離
し、濃縮して目的物を析出させる等の方法により、目的
化合物を単離することができる。

以下、実施例を挙げ本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれに限定されるものでない。

実施例１゜ ２−（４−ジブチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル
）安息香酸２０ｇと４−メトキシ−２−メチルジフェニ
ルアミン１２ｇとを９５％硫酸９５．７ｇに加え、１０
〜１５°Ｃで２０時間反応させた。反応後、冷却したア
ルカリ水溶液（水４０３．８ｇに炭酸ナトリウム２０ｇ
と水酸化ナトリウム６６．２ｇとを溶解）に、１時間で
、反応液を注加した。その間、アルカリ水溶液の温度は
７０℃以下に保持した。その後、トルエン１２〇−を加
え８０℃まで加熱昇温したのち、静置して分液した。分
液されたトルエン溶液を水酸化ナトリウム５．８ｇ、水
１５０ｇ及びトルエン６０ｄと混合し、２時間加熱還流
した。次に、分液したトルエン層を温水７５７ｎｌで２
回水洗後、濃縮し析出した結晶を濾過し、２−アニリノ
−３−メチル６−シプチルアミノフルオラン２５．２ｇ
を得た（収率８７．５％、融点１８２．４〜１８４．６
℃）。

得られた化合物の着色は極めて薄いものであった。

実施例２ 実施例１において、縮合反応液を注加するアルカリ水溶
液の組成が、水４０３ｇ、炭酸ナトリウム２９ｇ、水酸
化ナトリウム５９ｇである以外は実施例１と同様にして
目的化合物２５．３ｇを得た。

得られた化合物は極めて着色の少ないものであった。

実施例３゜ ２−　［４−（Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルアミノ）
−２−ヒドロキシベンゾイル〕安息香酸２０ｇと４−メ
トキシ−２−メチルジフェニルアミン１２．２ｇとを実
施例１と同様に処理して、２アニリノ−３−メチル−６
−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン
２５．１ｇを得た（収率８７％、融点１６４．５〜１６
６．２℃）。得られた化合物は極めて着色の少ないもの
であった。

比較例１ 実施例１において、炭酸ナトリウムに替えて、同当量の
水酸化ナトリウムを使用し、他は同様にして目的化合物
２５．２ｇを得た。

得られた化合物は強い黄色着色を示した。

〔発明の効果〕

本発明の方法は、縮合反応液の分散工程がアルカリ性で
の処理であるので、反応器の材質上の問題が少なく、縮
合物を一旦濾別する工程か不要であり、しかも、着色の
極めて少ない製品が得られ、工業的に極めて有用な方法
である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の式（ I ）で表される化合物と式（II）で
   表される化合物とを濃硫酸中で縮合反応させて得られた
   縮合反応液を、炭酸ナトリウムを含有するアルカリ水溶
   液に分散して中和し、次いで縮合物を閉環反応させるこ
   とを特徴とする式（III）で表されるフルオラン化合物
   の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲは低級アルキル基を示す
   。）