JPH0324170A - 水性樹脂分散体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は水性塗料組成物、特に熱的安定性および塗膜の
外観が優れた水性塗料組成物に関する。

（従来の技術） 水性塗料組戊物は大気汚染、火災等の防止および高価か
つ有害な有機溶剤の節約という点において、有用である
と考えられ、種々の研究がなされている。

水性塗料組成物には分散剤が一般に用いられるが、分散
剤として親水性部分と疎水性部分とを有するグラフトポ
リマーを用いるものもある。この種のグラフトポリマー
は分散能は高い。しかし分散される物が熱硬化性である
場合、分子量が低いものが多く、それらの分散系の熱的
安定性が比較的悪い。熱的安定性を上げるために分散さ
れる物のガラス転移温度を上げたり、分子量を上げたり
する方法があるが、分散の均一性あるいは製法上の問題
があった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は熱的安定性に優れた水性樹脂分散体および水性
塗料組威物を提供する。

（課題を解決するための手段） 本発明者らはグラフトポリマーの主鎖および側鎖の特性
を特定し、かつ硬化剤とともに加熱することにより、上
記欠点が大きく改善されることを見出す本発明を成すに
至った。

すなわち、本発明はグラフトポリマーと硬化剤とを含む
水性樹脂分散体において、該グラフトポリマーが分子量
５，０　０　０〜ｉ　ｏ　ｏ，ｏ　ｏ　ｏを有し、しか
も主鎖と分子量１．０００〜４，０００の側鎖からなり
その主鎖または側鎖のいずれか一方が疎水性で他方が親
水性であり、疎水性部分の溶解度パラメーターが８．０
−１１．５、親水性部分の溶解度パラメーターが１０，
０〜１３．０を有し、両者の溶解度パラメーターの差の
絶対値が１．０以上であり、かつ該グラフトポリマーを
水媒体中に配合した場合に濃度１０〜７０重量％および
粘度５　０　〜１　０，０　０　０ｃｐｓの範囲内で５
０度（カオリン）以下の積分球濁度を有し、かつ該グラ
フトポリマーを前記硬化剤と共に水性媒体中で撹拌下に
硬化温度にまで加熱することを特徴とする水性樹脂分散
体およびそれから得られる水性塗料組成物を提供する。

本発明に用いるグラフトポリマーは疎水性部分と親水性
部分を有する。疎水性部分は比較的溶解度パラメーター
（ＳＰ）値が小さく、親水性部分は比較的溶解度パラメ
ーター（Ｓ　Ｐ）値が高い。この溶解度パラメーター値
の差の絶対値は１．０以上あることが必要である。この
ＳＰ値の差が水性分散体を形戊した場合に、分散性を向
上させる。本発明においては疎水性部分のＳＰ値が８．
０〜ｌ１　５であり、親水性部分のＳＰ値がＩＯ．０〜
ｌ３．０である。本発明によれば上記親水性部分と疎水
性部分はグラフトポリマーの主鎖または側鎖の何れであ
ってもよい。すなわち親水性部分が主鎖であれば、側鎖
は疎水性部分であり、逆に疎水性部分が主鎖であれば親
水性部分は側鎖となる。

本発明のグラフトポリマーは当業者に周知の方法により
得られる。例えば酸官能性アクリル重合体にグリシジル
基含有不飽和単量体を付加して、二重結合を持つアクリ
ルオリゴマーを合成し、このものとα，β一エチレン性
不飽和単量体を重合する方法がある。ここで酸官能性ア
クリルへの酸基の導入方法は通常（メタ）アクリル酸を
単量体として用いることにより導入される。また、チオ
グリコール酸等の連鎖移動剤の共存下でラジカル重合を
起こす方法、または酸末端の重合開始剤を使用してアク
リル重合体を合成する方法等がある。

共重合体の合成に用いるモノマーは上記酸基含有単量体
以外としては （ａ　）アクリル酸又はメタクリル酸のエステル：例え
ば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
プロビル、アクリル酸イソブロビル、アクリル酸ブチル
、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル
酸ラウリル、メータクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロビル、メタクリル酸イソプロビル
、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタク
リル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸メ
トキシプチル、メタクリル酸メトキシブチル、アクリル
酸メトキシエチル、メタクリル酸メトキシエチル、アク
リル酸エトキシプチル、メタクリル酸メトキシブチル：
　アクリル酸またはメタクリル酸のアルケニルエステル
、例えばアリルアクリレート、アリルメタクリレート等
；アクリル酸またはメタクリル酸のＣ．−Ｃ．のヒドロ
キシアルキルエステル、例えばヒドロキシエチルアクリ
レート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシ
プ口ピルアクリレート、ヒドロキシブロビルメタクリレ
ート等：アクリル酸又はメタクリル酸のモノーまたはジ
ーアルキルアミノ、アルキルエステル、例えばジエチル
アミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタ
クリレート、メチルアミノエチルアクリレート、メチル
アミノエチルメタクリレート等：アクリル酸又はメタク
リル酸のアルケニルオキシアルキルエステル、例えば　
アリルオキシエチルアクリレート、アリルオキシメタク
リレート等、 （ｂ　）アクリル酸又はメタクリル酸のアミド：Ｎーメ
チロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルア
ミド、Ｎ−アルコキシメチロールアクリルアミド又はＮ
−アルコキシメチロールメタクリルアミド（例えばＮ−
イソブトキシメチロールアクリルアミド、Ｎ−イソプト
キシメチロールメタクリルアミドなど）、 （ｃ）ビニル芳香族化合物：例えば、スチレン、０ε−
メチルスチレン、ビニルトルエン、γ−クロルスチレン
、ビニルビリジン、 （ｄ）ポリオレフィン系化合物：例えば、プタジエン、
イソプレン、クロロブレン、 （ｅ）その他：アクリロニトリル、メタクリロニトリル
、メチルイソブロベニルケトン、などが挙げられる。

グリシジル単量体の例としてはグリシジルメタクリレー
ト、グリシジルアクリレート等が挙げられる。

このようにして得られた二重結合を持つアクリルオリゴ
マーとα．β一エチレン性不飽和単量体の混合物と共重
合することにより本発明のアクリルグラフトポリマーを
得る。α，β一エチレン性不飽和単量体の例としては上
記共重合に用いられる単量体が用いられる。この単量体
の選択により疎水性部分あるいは親水性部分が形成され
る。

本発明のグラフトポリマーの側鎖は数平均分子量で１，
０００〜４，００（１、グラフトポリマー全体としては
数平均分子量で５，０００〜ｔ　ｏ　ｏ，ｏ００，好ま
しくは５，０　０　０〜５　０，０　０　０の分子量を
有する。測定方法はスチレン標準でＧ．Ｐ．Ｃ（ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー）等、常法で求めら
れる。

本明細書中に用いるＳＰ値はＫ．．Ｗ．ＳＵＨ，Ｊ，Ｍ
．ＣＯＲＢＥＴＴ；　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｒ　Ａｐｐｌ
ｉｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，上２，２３
５９（−６８）の式；δＢｐ＝屏マ・δｍｔ＋Ｆ；ｅ　
６　ｇ＋ｈ）／噺マ＋Ｆ足 （ｍｌ：低ＳＰ溶剤、ａｓｈ：高ｓｐ溶剤、δ：溶解度
パラメーター、Ｖ：濁点における分子容）によって求め
ることができる。

本発明のグラフトポリマーは必要に応じカルボキシル基
の如き酸性基を塩基性物質により少なくとも一部中和す
ることにより水に分散して用いられる。塩基性物質の例
としてはモノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチ
ルアミン、モノエチルアミン、トリエチルアミン、モノ
イソプロビルアミン、ジイソブ口ビルアミン、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、モノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン
、モノイソブロバノールアミン、ジイソプ口パノールア
ミン、ジメチルエタノールアミン、モルホリン、メチル
モルホリン、ビペラジン、アンモニア、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等が挙げられる。

本発明によれば、グラフトポリマーの水分散液が濃度１
０〜７０重量％および粘度５０〜１０，０　０　０　ｃ
ｐｓの範囲内で５０度（カオリン）以下の・積分球濁度
を有する。水分球濁度はＪＩＳＫＯＩ０１−１９７９と
しての方法により測定し、「度（カオリン）」を単位と
して表わす。

本発明に用いる硬化剤は樹脂分散体中に存在する樹脂成
分グラフトポリマー、水不溶性樹脂、水性樹脂の少なく
とも１部分と反応性のものである。

従って、樹脂分散体がグラフトポリマーと硬化剤の２成
分系であれば、硬化剤は該グラフトポリマーと反応性の
ものである。また、樹脂分散体がグラフトポリマーおよ
び後述する水不溶性樹脂と硬化剤との組み合わせである
場合、この硬化剤は水不溶性樹脂と反応性のものを用い
てもよい。硬化剤の具体例としては例えば、いずれかの
樹脂成分中にヒドロキシル基があればメラミン樹脂また
はブロック化イソンアネート樹脂が好適であり、アミン
基の場合硬化剤としてエボキシ樹脂を用いてもよい。好
ましくはメラミン樹晰であり、より好ましくは分子量５
，０　０　０以下で−ＮＣＨｔＯＨ基をトリアジン核１
当量当たり０．４当量有するメラミン樹脂である。ブロ
ック化イソシアネート樹脂はイソシアナト基を有する樹
脂をオキシム類、アルコール類、等でブロックした分子
量５．０００以下のものである。エボキシ樹脂の例とし
ては１分子当たりエボキシ基を少なくとも１個有し、分
子量５０，０００以下のものである。

本発明の水性分散体は上記硬化剤とグラフトポリマーを
水性媒体中で撹拌下に硬化温度にまで加熱することによ
り得られる。水性媒体は基本的には水を用いるが、他の
媒体（例えば、多価アルコールまたはその誘導体、アミ
ン化合物）を少量配合してもよい。硬化温度は使用する
グラフトポリマーと硬化剤の組み合わせで決定されるが
、水性媒体中であるため室温から約１００℃の範囲内で
ある。本発明では硬化温度またはそれ以上に加熱するこ
とが必要である。硬化温度より低い温度での混合および
分散、いわゆるホットブレンドは優れた熱的安定性が得
られず、分離沈降がおこり、再分散が難しくなる。硬化
時間は反応速度等により大きく変化し得るが、通常３０
分〜２４時間である。反応速度が速すぎる場合、高粘度
化するので若干温度を下げるか、系をより希釈にするこ
とにより調整する。硬化剤の使用量は樹脂／硬化剤の比
が９５／５〜５　０／５　０である。この硬化反応によ
り硬化がおこり、系内にゲル化した粒子状物が生成する
ものと思われる。ゲル化した粒子状物は一般的にはゲル
分率として測定するが、本発明の分散体の場合、測定で
きない場合もある。尚、ゲル分率は試料を凍結乾燥した
ものを約０．５９ソクスレー抽出器に入れ３時間アセト
ンで抽出した、不溶分の比率である。通常ゲル分率は９
０％以下が好適である。

本発明の水性樹脂分散体は水性樹脂あるいは水不溶性樹
脂と組み合わせて水性塗料組戊物を形戊する。

水性樹脂は通常のいかなるものを用いてもよいが、好ま
しくは上記グラフトポリマーの親水郎の溶解度パラメー
ターと差の絶対値が２．０以下の溶解度パラメーターを
有するものである。この値が２．０以上になると塗膜と
したときに濁りが生じ、高光沢、高い透明性の塗膜が得
られにくい。

この水性樹脂は好ましくはｌ重量％水溶液の表面張力が
５　１　ｄｙｎｅ／ａｘ以下であることと、塗料製造に
用いられる通常の固形分５ｇの水性ワニスをｌ００ｙｉ
（ｌビーカーに秤取し、脱イオン水で希釈していき、ビ
ーカー越しに１号活字が読めなくなるときの水希釈倍率
で表わした水トレランスが４以上であることが好ましい
。水トレランスが４未満の場合には水溶性樹脂を加えた
とき組成物の粘度が増大する傾向を有し、分散安定性が
損なわれる。

また、表面張力が５１ｄｙｎｅ／ａｘを越える場合にも
同じく粘度増加や分散安定性の低下をもたらし、共に望
ましくない。この目的で用いられる水性樹脂はアルキド
系、ポリエステル系、アクリル系、ウレタン系、アミノ
プラスト系、マレイン化油系など任意のものが用いられ
る。

水性樹脂／グラフトポリマーの比率は特に限定的ではな
いが、被膜にした場合に透明性または光沢を必要とする
場合にはこの比に留意する必要がある。混合は通常室温
〜９５℃でミキサーで混合される。

水不溶性樹脂は公知のいかなるものを用いてもよい。特
に、溶解度パラメーターが上記グラフトポリマーの疎水
部の溶解度パラメーターとの差の絶対値が２．０以下を
有し、酸価２０以下を有するものが好ましい。溶解度パ
ラメーターの値の差が２．０以上となる場合には、濁り
が生じる。ここで水不溶性ボリマーはグラフトポリマー
の熱溶融粘度などを低下させる役目を持ち、数平均分子
量で３，０　０　０〜１０，０００が好適である。この
ボリマーは酸価２０以下を有し、酸価２０を越えると塗
料安定性の面で欠点を有する。この水不溶性樹脂はグラ
フトポリマー１００重量部に対し水不溶性樹脂は５〜！
００重量部、好ましくは５〜５０重量部分散することが
好ましい。水不溶性ボリマーが１００重量部を越えると
、分散安定性が悪くなり、塗料中での沈降もしくは塗膜
の外観不良がおこる。この水不溶性樹脂を配合するのは
上記水性樹脂の場合と同様に行なわれる。

得られた夫々の水性塗料組成物はアミノ樹脂を配合して
、熱硬化性水性塗料組成物としてもよい。

アミノ樹脂としてはアルコキシ化メラミンホルムアルデ
ヒド樹脂（メラミンとホルムアルデヒドまたはバラホル
ムアルデヒドとの縮合物のアルコキシ化物であり、例え
ばメトキシ化メチロールメラミン、イソブトキシ化メチ
ロールメラミン、ｎブトキシ化メチロールメラミン）等
が挙げられ、これらの少なくともｌ種を使用し得る。

本発明の水性塗料組成物は必要に応じ、各種溶剤、着色
顔料、染料、体質顔料等を配合してもよい。また、金属
粉末を分散して使用することも可能である。その他、消
泡剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の塗
料用の添加剤を添加してもよい。

（発明の効果） 本発明の水性樹脂分散体およびそれから得られる塗料組
成物は熱的安定性が高く、塗装作業性も良くなる。本発
明の水性塗料組成物は電着塗料として用いてよい。

（実施例） 本発明を実施例により更に詳細に説明する。本発明はこ
れら実施例に限定されない。

製造例ｌ グラフトポリマー（１）の調製 撹拌機、温度調節機、冷却管を備えた１ｆ２の反応容器
にキシレン４００重量部を仕込み、撹拌下１２０℃に昇
温した。スチレン７３．６重量部、メタクリル酸メチル
１　５　１．６重１１６Ｂ、エチルへキシルアクリレー
ト１００．８重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート７４．４重量部、カヤエステルＯ（化薬ヌーリ一社
製、重合開始剤）４０重量部、メタクリル酸１７．２重
量部を３時間で滴下重合を実施した。その後２時間撹拌
を継続した。次にこの樹脂溶液にヒドロキノン０．１重
量部、グリシジルメタクリレート１７．０重量部を仕込
み、１４０℃で３時間撹拌を続けた。得られた樹脂は酸
価３．０、数平均分子１ｉ２　５　０　０、ｓｐ値１　
０．３で不揮発分５０％の疎水性のオリゴ？ーであった
。

次に上記反応容器と同様の容器にブチルジグリコール４
５重量部を仕込み、撹拌下１２０℃に昇温した。上記疎
水性オリゴマー溶液４００重量部、スチレン３　１．３
ｆｆｉ量部、メチルメタクリレート６ｌ，２重量部、エ
チルアクリレート５６重量部、ヒドロキシエチルアクリ
レート３３．１重量部、メタクリル酸１８．４重量部お
・よびカヤエステル０１４重量部の混合液を３時間で滴
下し重合を実施した。その後撹拌を継続した。次いで減
圧蒸留によりキンレンを除去した。得られたものは数平
均分子ｆｉ８　０　０　０、酸価３３、ヒドロキシル価
７６、疎水性部分／親水性部分−５　０／５　０、親水
性部分のＳｐ値ｌ１，９を有するグラフトポリマーであ
った。不揮発分は８７％であった。■二のグラフトポリ
マーをジメチルエタノールアミンでｌ００％中和して水
希釈して、２７％不揮発分に調整したとき粘度が５　０
　０　ｃｐｓで濁度３度（カオリン）の透明な水溶液で
あった。

製造例２ グラフトボリマ−（２）の詞製 製造例１と同様にキシレン４００重量部を仕込み撹拌下
１２０℃に昇温した。エチルへキシルメタクリレート１
２１．６重量部、ラウリルメタクリレートｚｏ．ｏ重ｆ
ｆｉ部、ｔ−プチルメタクリレート９４．０重量部、２
ヒドロキシエチルメタクリレート７４．４重量部、メタ
クリル酸１７．２重量部、カヤエステル０４０重量部を
３時間滴下重合させた。２時間撹拌を継続後、この樹脂
溶液にヒドロキノン０．１重量部、グリシジルメタクリ
レートｌ７．０重量部を仕込み、１４０℃で３時間撹拌
を続けた。得られるものは酸価２。５、敗平均分子量２
，６　０　０、ｓｐ値９、５で不揮発分５０％の疎水性
オリゴマーであった。

次に上記反応容器と同様の容器にブチルジグリコール４
５重量部を仕込み、撹拌下１２０℃に昇温した。上記疎
水性オリゴマー溶液４００重量部、スチレン５２．６重
量部、メチルメタクリレート６３．８重量部、エチルへ
キシルアクリレート３５．０重量郎、ヒドロキシエチル
アクリレート３０．２重量部、メタクリル酸１８．４重
量部、カヤエステル０１４重量部の混合液を３時間で滴
下し重合させた。２時間撹拌を継続後、減圧蒸留により
キシレンを除去した。得られたボリマーは数平均分子ｆ
ｉ８，０００、酸価３０、ＯＨ価７４、疎水郎／親水部
＝　５　０／５　０。親木部のｓｐ値１１．４を有した
。不揮発分は８６％であった。このグラフトポリマーを
トリエチルアミンで１００％中和して水希釈して、２４
％不揮発分に調整したとき粘度が５００ｃｐｓで濁度８
度（カオリン）の透明な水溶液であった。

製造例３ グラフトポリマー（３）の製造 製造例ｌと同様にキシレン４００重量部を仕込み撹拌下
１２０℃に昇温した。エチルへキシルメタクリレート１
２１．６重１！部、ラウリルメタクリレート１　１　０
．０重量部、ｔ−プチルメタクリレート９４．０重量部
、２ヒドロキシエチルメタクリレート７４．４重量部、
メタクリル酸ｌ７．２重量部、カヤエステル０４０重量
部を３時間滴下重合させた。２時間撹拌を継続後、この
樹脂溶液にヒドロキノン０．１重量部、グリシジルメタ
クリレート１７．０重量部を仕込み、１４０℃で３時間
撹拌を続けた。得られるものは酸価２　５、数平均分子
量２，６　０　０、ｓｐ値９．５で不揮発分５０％の疎
水性オリゴマーであった。

次に上記反応容器と同様の容器にブチルジグリコール４
５重量部を仕込み、撹拌下１２０℃に昇温した。上記疎
水性オリゴマー溶液４００重量部、スチレンｌ　Ｏ．２
重量部、メチルメタクリレート３８６６重量部、エチル
アクリレート８　２．７重量部、２−ヒドロキシエチル
メタアクリレート３７１重量部、ジメチルアミノエチル
メタアクリレー｝３１．４重量部およびカヤエステル０
１４重量部の混合液を３時間で滴下し重合を実施した。

その後撹拌を継続した。次いで減圧蒸留によりキシレン
を除去した。得られたものは数平均分子！８，０００、
ヒドロキシル価７４、アミン当量２０００、疎水性部分
／親水性部分＝５・Ｏ／５０、親水性部分のｓｐ値！■
．４を有するグラフトポリマーであった。不揮発分は８
７％であった。このグラフトポリマーを酢酸で３０％中
和して水希釈し、２３％不揮発分に調整したとき粘度が
５　０　０　ｃｐｓで濁度３度（カオリン）の透明な水
溶液であった。

製造例４ 水不溶性ボリマーｌの合成 製造例ｌと同様にキシレン４００重量部を仕込み、撹拌
下１２０℃に昇温した。スチレン２０重量部、ラウリル
メタクリレート２．６重量部、エチルへキシルアクリレ
ート５８．１重量郎、２−ヒドロキシメタクリレートｌ
８．６重量部、メタクリル酸０．８重量部およびカヤエ
ステル０１０重量部を３時間で滴下重合させた。減圧蒸
留によりキシレンを一郎除去し、得られた樹脂は酸価５
．ｏ，ｓｐ値９．５、ＯＨ価８０の分子量２，５　０　
０、不揮発分７５％のアクリル樹脂であった。

製造例５ 水不溶性ボリマー２の合成 製造例ｌと同様にキシレン４００重量部を仕込み、撹拌
下１２０℃に昇温した。スチレン２０重員部、メチルメ
タクリレート３５．２重量部、エチルへキシルメタクリ
レート２５重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
トｌ８．６重量部、〆タクリル酸１．２３重量部、カヤ
エステル０５重量部を３時間で滴下重合した。減圧蒸留
によりキシレンを一部除去し、得られた樹脂は酸価８．
０、ｓｐ値１０．４、ＯＨ価８０の分子量４．０００１
不揮発分６０％のアクリル樹脂であった。

製造例６ 水性樹脂の合成 製造例ｔと同様にジブチルジグリコール３５重量部を仕
込み撹拌下１２０℃に昇温した。スチレン１０重量部、
メチルメタクリレート４０．６重量部、エチルへキシル
アクリレート２１．６重量部、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート１８．６重量部、メタクリル酸９．２重量
部、カヤエステル０２．５重量部を３時間で滴下重合さ
せた。

得られた樹脂は酸価６０、ｓｐ値１１．５、ＯＨ価８０
の分子量１　０．０　０　０を有するアクリル樹脂であ
った。

、二の樹脂ワニス１３５重量部とジメチルエタノールラ
′キン９，０重重部を混合し５、５０℃で脱イオン水２
１３重蛾部を添加して水溶性ワニスを調製した。

実施例ｌ 製造例１で凋製したグラフトボリマ−（２）３７０重量
部を５０℃に加温し、メラミン樹脂ザイメｒ＋／７　３
　２　（三井サイアナミド（株）製）３５重糎部を徐々
に添加し、１０分撹拌を１，た。その後脱イオン水４０
重弔部添加し、９０℃で３時間加温撹拌を継続し，，粒
子径８０ｎ＋ｓの安定な水分散体が得られた１、尚、粒
径は試料０　．　１　ｋｌ？を２００倍に希釈して、レ
ーザー光散乱によって測定した。

この分散体を５０℃で１ケ月保持したが、貯蔵安ηで性
は良好であった。

実施例２ 製造例２で調製したグラフトポリマー（１）３７０重量
部を５０℃に加温し、製造例４で調製した水不溶性ボリ
マー（１）１３３重量部とザイメル７３２　　７０ｉ量
部の混合液を徐々に添加１，、３０分撹拌をした。その
後脱イ４ン水１５０当指部添加し、９０℃で１０時間加
温撹Ｈ゛を継続し、粒子径０．２μの安定な水分散体（
ゲル分率４０％）が得られた。

この分散体に実施例１と同様に貯蔵安定性を試験ｔ−　
１”．か、結果は良好であった。

実施例３ 製造例３で調製し，メ，；グラフ１・ボリマー（３）４
３５重紙部を５０℃に加温し、製造例５で調製Ｌ　／’
．：水不溶性ボリマー（２）ｉ６７重量部とザイメル３
２５（三井ザイアナミド（株）製）Ｉ０７重量部および
キャタリスト４０４０（三井東圧（株）製）３重ｑ部の
混合液を徐々に添加１−、３（）分撹拌を；７た。

その後脱イオン水２４０当量部添加し、、９０℃で６時
間加温撹拌を継続］７、粒子径０．２μの安定な水分散
体（ゲル分率５０％）が得られた。

この分散体に実施例１と同様に貯蔵安定性を試験したが
、結果は良好であった。

比較例１ 製造例ｌで調製したグラフ１・ボリマー（１）３７０重
ｇｔ部を５０℃に加温Ｉ７、ザイメル７３２３５重量部
を徐々に添加し、１０分撹拌１，た。その後脱イオン水
４０重量部添加ｊ７、粒子径９０ｎＩ１の水分散体が得
られた。

この分散体を実施例ｌと同様に貯蔵安定性をしらべたど
ころ、１目で分離・沈降や粘度の変化がみられた。

焦鯰廻主 製造例ｌで調製Ｉ一たグラフトポリマー（１）３７０重
量部を５０℃に加温し、製造例２で凋製した水不溶性ボ
リマー（１）１３３重量郎とサイメル７３２　７０電量
部の混合液を徐々に添加し、３０分撹拌をした。その後
脱イオン水１５０当ｍ部添加し、粒子径０．１　７）ｔ
の水分散体が得られた。

この分散体を実施例ｌと同様に貯蔵安定性をしらべたと
ころ、１日で分離・沈降や粘度変化がみられた。

基東廻−土 実施例２で調製した水分散体Ｉ００重量部と製造例６で
調製した水溶性ワニス１７５重櫃部と、サイメル３０３
（三井ザイアナミド（株）製）２１重Ｉ１部を撹拌混合
し、水分散体を得た。

この分散体を実施例ｌと同様に貯蔵安定性をしらべたが
、良好であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、グラフトポリマーと硬化剤とを含む水性樹脂分散体
   において、該グラフトポリマーが分子量５，０００〜１
   ００，０００を有し、しかも主鎖と分子量１，０００〜
   ４，０００の側鎖からなりその主鎖または側鎖のいずれ
   か一方が疎水性で他方が親水性であり、疎水性部分の溶
   解度パラメーターが８．０〜１１．５、親水性部分の溶
   解度パラメーターが１０．０〜１３．０を有し、両者の
   溶解度パラメーターの差の絶対値が１．０以上であり、
   かつ該グラフトポリマーを水媒体中に配合した場合に濃
   度１０〜７０重量％および粘度５０〜１０，０００ｃｐ
   ｓの範囲内で５０度（カオリン）以下の積分球濁度を有
   し、かつ該グラフトポリマーを前記硬化剤と共に水性媒
   体中で撹拌下に硬化温度にまで加熱することを特徴とす
   る熱的に安定な水性樹脂分散体。 ２、水不溶性樹脂を硬化剤と共に用いる請求項１記載の
   水性樹脂分散体。 ３、更に水性樹脂を硬化剤と共に用いる請求項１または
   ２記載の水性樹脂分散体。 ４、請求項１〜３いずれかに記載の水性樹脂分散体およ
   びアミノ樹脂を含有する熱硬化性水性塗料組成物。