JPH03232822A - ２，５―ジメチル―２，４―ヘキサジエンの製造方法 - Google Patents
２，５―ジメチル―２，４―ヘキサジエンの製造方法Info
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- JPH03232822A JPH03232822A JP2026566A JP2656690A JPH03232822A JP H03232822 A JPH03232822 A JP H03232822A JP 2026566 A JP2026566 A JP 2026566A JP 2656690 A JP2656690 A JP 2656690A JP H03232822 A JPH03232822 A JP H03232822A
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、２．５−ジメチル−ヘキサジエン類を触媒の
存在下に異性化させ、２．５−ジメチル−２，４−ヘキ
サジエンを製造する方法に係るものである。２，５−ジ
メチル−２，４−ヘキサジエンは、農薬、殺虫剤、医薬
、又は各種の有機合成の中間体として、有用なものであ
る。
存在下に異性化させ、２．５−ジメチル−２，４−ヘキ
サジエンを製造する方法に係るものである。２，５−ジ
メチル−２，４−ヘキサジエンは、農薬、殺虫剤、医薬
、又は各種の有機合成の中間体として、有用なものであ
る。
〈従来の技術〉
２．５−ジメチル−２，４−ヘキサジエンを製造する方
法としては、インブチレン及び／又はターシャリ−ブチ
ルアルコールとイソブチルアルデヒドを、鉱酸、スルホ
ン酸、ヘテロポリ酸を触媒として、液相加圧下に反応さ
せる方法が知られている（特開昭４８−３４１０８号公
報参照）。
法としては、インブチレン及び／又はターシャリ−ブチ
ルアルコールとイソブチルアルデヒドを、鉱酸、スルホ
ン酸、ヘテロポリ酸を触媒として、液相加圧下に反応さ
せる方法が知られている（特開昭４８−３４１０８号公
報参照）。
しかしながらこの方法では、多量の副生成物が生成する
ため、２．５−ジメチル−２，４−ヘキサジエンの収率
は４０％と低い。更に、触媒として用いる鉱酸やスルホ
ン酸は、装置の材質に対する腐食性が強く、材質腐食に
よるトラブルに常に注意する必要があり、工業的実施の
上からは、不満足なものであった。
ため、２．５−ジメチル−２，４−ヘキサジエンの収率
は４０％と低い。更に、触媒として用いる鉱酸やスルホ
ン酸は、装置の材質に対する腐食性が強く、材質腐食に
よるトラブルに常に注意する必要があり、工業的実施の
上からは、不満足なものであった。
〈発明が解決しようとする課題〉
本発明は、上記の従来技術の欠点を伴うことなく、温和
な反応条件で、高収率かつ高選択率のもと２．５＝ジメ
チル−２，４−ヘキサジエンを得る有利な方法を提供す
ることを主たる目的とするものである。
な反応条件で、高収率かつ高選択率のもと２．５＝ジメ
チル−２，４−ヘキサジエンを得る有利な方法を提供す
ることを主たる目的とするものである。
〈課題を解決するための手段〉
本発明者らは、上記の目的を達成すべく、鋭意検討の結
果５本発明に到達したものである。
果５本発明に到達したものである。
すなわち９本発明は、温度６０〜１２０℃で、触媒とし
て陽イオン交換樹脂を用いる。２．５−ジメチル−ヘキ
サジエン類から２，５−ジメチル−２，４−ヘキサジエ
ンの製造方法に係るものである。
て陽イオン交換樹脂を用いる。２．５−ジメチル−ヘキ
サジエン類から２，５−ジメチル−２，４−ヘキサジエ
ンの製造方法に係るものである。
以下、詳細に説明する。
本発明方法に用いられる原料である２、５−ジメチル−
ヘキサジエン類として、具体的には。
ヘキサジエン類として、具体的には。
２．５−ジメチル−１，３−ヘキサジエン、２．５−ジ
メチル−１，４−ヘキサジエン、２．５−ジメチル−１
，５−ヘキサジエンであり、これらは。
メチル−１，４−ヘキサジエン、２．５−ジメチル−１
，５−ヘキサジエンであり、これらは。
種単独で、又は二種以上の混合物として用いられる。
２．５−ジメチル−ヘキサジエン類は、その純（３）
度について特に制約を受けることはなく、純度の高いヘ
キサジエンをそのまま用いてもよく。
キサジエンをそのまま用いてもよく。
又は種々の炭化水素との混合物を用いてもよい。
更に目的生成物である２、５−ジメチル−２，４へキサ
ジエンを含む混合物を使用することもできる。
ジエンを含む混合物を使用することもできる。
本発明に用いられる触媒は、陽イオン交換樹脂である。
交換基としては、 −８ｏ３Ｈ，−ＣＯＯＨが用いられ
、好ましくは、 −８ｏ３Ｈが用いられる。
、好ましくは、 −８ｏ３Ｈが用いられる。
該交換樹脂中の水分含有率としては、乾燥状態及至６０
重量（水分／含水樹脂）％までが好ましく用いられる。
重量（水分／含水樹脂）％までが好ましく用いられる。
本発明の方法は、液相で反応が行なわれる。
反応温度は、６０〜１２０℃の範囲であり、好ましくは
８０〜１００℃である。反応温度が１２０℃を超えると
、陽イオン交換樹脂の劣化を生じることがあり、更に原
料である２、５−ジメチル−ヘキサジエン類の分解や２
量化などの副反応が発生する。
８０〜１００℃である。反応温度が１２０℃を超えると
、陽イオン交換樹脂の劣化を生じることがあり、更に原
料である２、５−ジメチル−ヘキサジエン類の分解や２
量化などの副反応が発生する。
反応圧力は特に限定はされないが９通常は大（４）
気圧又は加圧条件下で行なわれ、好ましくは１〜５絶対
気圧の圧力範囲で行なわれる。
気圧の圧力範囲で行なわれる。
反応形式としては特に限定はされないが、成型粒状触媒
が充填された充填層に、原料を連続的に供給するいわゆ
る固定床流通反応形式が一般的に採用される。液空間速
度（ＬＨ８Ｖ）としては。
が充填された充填層に、原料を連続的に供給するいわゆ
る固定床流通反応形式が一般的に採用される。液空間速
度（ＬＨ８Ｖ）としては。
１０〜８０ｈｒ−１が好ましい。
以下、実施例によって本発明を更に具体的に説明するが
２本発明の範囲は、これによって制限を受けるものでは
ない。
２本発明の範囲は、これによって制限を受けるものでは
ない。
〈実施例〉
実施例１
触媒として、陽イオン交換樹脂 デュオライトＣ２６Ｈ
（デュオライトインターナショナル社製、交換基−８ｏ
３．Ｈ，水分含有率５０重量％） １０ｍ１を内直径１
５ ｍｍのガラス製反応管に充填し９反応管を電気炉で
８０℃（反応管内部の温度）に加熱した。この反応管に
、２．５−ジメチル−１，５−ヘキサジエン（３４重量
％）、２．５−ジメチル−２，４ヘキサジエン（２０重
量％）、その他の炭化水素（４６重量％）の混合液を１
５０ｍ１／’ｈで流し、常圧で反応を行なった。反応器
を出た液は、ドライアイス−エタノールで冷却されたガ
ラス製の容器に捕集した。このようにして得られた反応
液を、ガスクロマトグラフィーで分析した。
（デュオライトインターナショナル社製、交換基−８ｏ
３．Ｈ，水分含有率５０重量％） １０ｍ１を内直径１
５ ｍｍのガラス製反応管に充填し９反応管を電気炉で
８０℃（反応管内部の温度）に加熱した。この反応管に
、２．５−ジメチル−１，５−ヘキサジエン（３４重量
％）、２．５−ジメチル−２，４ヘキサジエン（２０重
量％）、その他の炭化水素（４６重量％）の混合液を１
５０ｍ１／’ｈで流し、常圧で反応を行なった。反応器
を出た液は、ドライアイス−エタノールで冷却されたガ
ラス製の容器に捕集した。このようにして得られた反応
液を、ガスクロマトグラフィーで分析した。
反応開始８時間後の２，５−ジメチル−１，５−ヘキサ
ジエンの転化率は９３．４％、２，５−ジメチル２．４
−ヘキサジエンの選択率は７７．７％であった。
ジエンの転化率は９３．４％、２，５−ジメチル２．４
−ヘキサジエンの選択率は７７．７％であった。
実施例２
反応温度が１００℃としたこと以外は、実施例１と同様
に実施した。反応開始８時間後の２，５−ジメチル−１
，５−ヘキサジエンの転化率は８２．５９６゜２．５−
ジメチル−２，４−ヘキサジエンの選択率は７７．５％
であった。
に実施した。反応開始８時間後の２，５−ジメチル−１
，５−ヘキサジエンの転化率は８２．５９６゜２．５−
ジメチル−２，４−ヘキサジエンの選択率は７７．５％
であった。
実施例３
触媒として、陽イオン交換樹脂 アンバーリスト１５（
ロームアンドハース社製、交換基−８ｏ３Ｈ９水分含有
率１重量％以下）を用い、混合液を３００ｍ１／’ｈで
流がしたこと以外は、実施例１と同様に実施した。反応
開始８時間後の２．５−ジメチル＝１５−ヘキサジエン
の転化率は６６．７％、２．５ジメチル−２４−ヘキサ
ジエンの選択率は７７．０％であった。
ロームアンドハース社製、交換基−８ｏ３Ｈ９水分含有
率１重量％以下）を用い、混合液を３００ｍ１／’ｈで
流がしたこと以外は、実施例１と同様に実施した。反応
開始８時間後の２．５−ジメチル＝１５−ヘキサジエン
の転化率は６６．７％、２．５ジメチル−２４−ヘキサ
ジエンの選択率は７７．０％であった。
実施例４〜８．比較例１
触媒及び反応条件を表−１記載どおりとしたこと以外は
、実施例１と同様に実施した。結果を表−１に示す。な
お９表−１に示した反応成績は１反応開始８時間後の値
でおり、転化率は２５−ジメチル−１，５−ヘキサジエ
ンの転化率。
、実施例１と同様に実施した。結果を表−１に示す。な
お９表−１に示した反応成績は１反応開始８時間後の値
でおり、転化率は２５−ジメチル−１，５−ヘキサジエ
ンの転化率。
選択率は２．５−ジメチル−２，４−ヘキサジエンの選
択率（モル基準）である。
択率（モル基準）である。
表
交換基−８Ｏ３Ｈ
〃−８Ｏ３Ｈ
／／ −３ｏ３Ｈ
／／ −８ｏ３Ｈ
〃−８Ｏ３Ｈ
ｔｔ −８○３Ｈ
水分含有率５０重量％
１以下
５１〜５６
６３〜６６
５５〜６０
５０〜５５
〈発明の効果〉
以上説明したとおり１本発明により、従来技術の欠点を
伴うことなく、温和な条件で、高収率かつ高選択率のも
と、２，５−ジメチル−２，４−ヘキサジエンを得る有
利な方法を提供することができた。
伴うことなく、温和な条件で、高収率かつ高選択率のも
と、２，５−ジメチル−２，４−ヘキサジエンを得る有
利な方法を提供することができた。
Claims (2)
- （１）温度６０〜１２０℃で、触媒として陽イオン交換
樹脂を用いる、２，５−ジメチル−ヘキサジエン類から
２，５−ジメチル−２，４−ヘキサジエンの製造方法。 - （２）２，５−ジメチル−ヘキサジエン類が、２，５−
ジメチル−１，３−ヘキサジエン、２，５−ジメチル−
１，４−ヘキサジエン、及び２，５−ジメチル−１，５
−ヘキサジエン、のうちの少なくとも一種である請求項
（１）記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2026566A JPH03232822A (ja) | 1990-02-05 | 1990-02-05 | ２，５―ジメチル―２，４―ヘキサジエンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2026566A JPH03232822A (ja) | 1990-02-05 | 1990-02-05 | ２，５―ジメチル―２，４―ヘキサジエンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03232822A true JPH03232822A (ja) | 1991-10-16 |
Family
ID=12197094
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2026566A Pending JPH03232822A (ja) | 1990-02-05 | 1990-02-05 | ２，５―ジメチル―２，４―ヘキサジエンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03232822A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5077305A (ja) * | 1973-11-12 | 1975-06-24 | ||
| JPS5731625A (en) * | 1980-06-19 | 1982-02-20 | Erdoelchemie Gmbh | Position isomerization in end double bond of olefin |
-
1990
- 1990-02-05 JP JP2026566A patent/JPH03232822A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5077305A (ja) * | 1973-11-12 | 1975-06-24 | ||
| JPS5731625A (en) * | 1980-06-19 | 1982-02-20 | Erdoelchemie Gmbh | Position isomerization in end double bond of olefin |
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