RU2059606C1 - Способ получения бензилацетата - Google Patents
Способ получения бензилацетата Download PDFInfo
- Publication number
- RU2059606C1 RU2059606C1 SU5064806A RU2059606C1 RU 2059606 C1 RU2059606 C1 RU 2059606C1 SU 5064806 A SU5064806 A SU 5064806A RU 2059606 C1 RU2059606 C1 RU 2059606C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- benzyl acetate
- acetic acid
- acid
- benzyl alcohol
- Prior art date
Links
Images
Abstract
Использование: получение бензилацетата из бензилового спирта и уксусной кислоты, применяемого в парфюмерной фармацевтической промышленности. Сущность: бензилацетат получают газофазной этерификацией бензилового спирта уксусной кислотой в присутствии катализатора на основе синтетического цеолита типа NaHY, NaY, со степенью обмена ионов натрия на ионы водорода, равной 75,9-85,3%, при атмосферном давлении, 180-200oС, молярном соотношении реагентов кислота: спирт 1,8: 1, скоростях подачи 149-300 моль кислоты на 1 кг катализатора в час. 2 табл.
Description
Изобретение относится к способу газофазной этерефикации уксусной кислоты бензиловым спиртом с целью получения бензилацетата, который обладая характерным вкусом и приятным запахом, находит широкое применение во многих отраслях народного хозяйства: парфюмерной, косметической, пищевой, мыловарении.
Известен каталитический способ получения бензилацетата взаимодействием бензилового спирта и уксусного ангидрида в течение 24 ч в присутствии фосфорной кислоты в качестве катализатора. Недостатками этого метода являются относительно низкий выход бензилацетата (80%) и длительность процесса.
Также известен способ получения бензилацетата и бензилового спирта при нагревании его с 2-кратным количеством уксусного ангидрида в присутствии незначительного количества безводного уксуснокислого натра в течение 2 ч или при нагревании на водяной бане бензилового спирта с 2-кратным количеством смеси 5 ч концентрированной H2SO4 и 95 ч ледяной уксусной кислоты. Основным недостатком получения бензилацетата таким способом является наличие кислотных анионов в катализате, что существенно влияет на чистоту продуктов реакции.
Базовым объектом предлагаемого способа является жидкофазный способ этерификации бензилового спирта и уксусной кислоты. В качестве катализатора используется макропористая катионнообменная смола, на основе стирола и дивинилбензола марки Amberlyst -15 (прототип). Так, максимальная конверсия уксусной кислоты в реакционной среде составляет 39% через 1 ч после начала реакции при температуре 78оС и молярным соотношении кислоты и спирта равном 1,267 моль BeOH и 1,986 моль HAc, а наибольшая производительность катализатора равна 68,6 моль бензилацетата/кг(кат)·ч. Недостатками этого способа являются уменьшение активности катализатора в результате дезактивации протонов сульфогруппы или блокирование зерен катионита целевыми или побочными продуктами реакции, недостаточная термическая устойчивость катионитов, сравнительно низкие выход и производительность процесса и сложность выделения продуктов.
Целью изобретения является повышение производительности процесса и увеличение выхода целевого продукта.
Указанная цель достигается предлагаемым способом получения бензилацетата, заключающимся газофазной этерификацией уксусной кислоты бензиловым спиртом в присутствии синтетического цеолита NaY(SiO2/Al2O3=4,2) и NaHY, синтезированного методом ионного обмена на основе синтетического цеолита NaY, со степенью обмена на ионы 75,9-89,3%
Процесс этерификации уксусной кислоты бензиловым спиртом на цеолитах NaY и NaHY идет с 100% селективностью без образования побочных продуктов.
Процесс этерификации уксусной кислоты бензиловым спиртом на цеолитах NaY и NaHY идет с 100% селективностью без образования побочных продуктов.
Сущность изобретения заключается в следующем. Процесс проводится в газовой фазе при атмосферном давлении, температуре 230-270оС в присутствии NaY и 180-200оС в присутствии NaHY. При молярном соотношении реагентов hук.к-та: hбенз.сп. 1,8:1, скоростях подачи смеси 24; 36; 48 см3/ч
В опытах используют сырье бензиловый спирт 99% и ледяную уксусную кислоту.
В опытах используют сырье бензиловый спирт 99% и ледяную уксусную кислоту.
Для приготовления цеолитного катализатора водородной формы берут фракцию синтетического цеолита NaY с размером зерен 0,25-0,63 мм. Цеолит из 50 г обрабатывается 1 н. раствором NH4Cl в течение 2 ч при 100оС, затем прокаливается при температуре 300-350оС в течение 3 ч. Степень обмена ионов Na+ на ионы H+ определяется на пламенном фотометре по разности содержания Na до и после обмена и равняется 75,9-85,3%
Реакцию проводят в проточном реакторе V-образной формы. Загрузка катализатора составляет 1,5 см3, зернение 0,25-0,63 мм. Реактор помещают в воздушную электрическую баню, температуру нагрева которой замеряют термопарой и регулируют с помощью КВП1-503. Подачу исходного сырья осуществляют автоматическим микроэлектродозатором марки ММС. Испарение сырья происходит в термостатированном шкафу, снабженным электроспиралями нагрева и вентилятором. Стабильную температуру в термостате поддерживают с помощью контактного термометра с реле МКУ-48. Пары сырья поступают в одно из колен реактора на слой катализатора. Температуру в середине каталитического слоя замеряют термопарой и регистрируют потенциометром. Продукты реакции вместе с непрореагировавшим сырьем поступают в охлаждаемый приемник. Исходное сырье и продукты реакции анализируют непосредственно из реакционной зоны на хроматографе ЛХМ-8МД с колонкой, заполненной ИНЗ-600 с нанесенной фазой диэтиленгликольсукцинат.
Реакцию проводят в проточном реакторе V-образной формы. Загрузка катализатора составляет 1,5 см3, зернение 0,25-0,63 мм. Реактор помещают в воздушную электрическую баню, температуру нагрева которой замеряют термопарой и регулируют с помощью КВП1-503. Подачу исходного сырья осуществляют автоматическим микроэлектродозатором марки ММС. Испарение сырья происходит в термостатированном шкафу, снабженным электроспиралями нагрева и вентилятором. Стабильную температуру в термостате поддерживают с помощью контактного термометра с реле МКУ-48. Пары сырья поступают в одно из колен реактора на слой катализатора. Температуру в середине каталитического слоя замеряют термопарой и регистрируют потенциометром. Продукты реакции вместе с непрореагировавшим сырьем поступают в охлаждаемый приемник. Исходное сырье и продукты реакции анализируют непосредственно из реакционной зоны на хроматографе ЛХМ-8МД с колонкой, заполненной ИНЗ-600 с нанесенной фазой диэтиленгликольсукцинат.
Скорость газа носителя гелия 3,6 л/ч. Лабораторный хроматограф откалиброван методом абсолютной калибровки.
Расчет образовавшегося количества бензилацетата проводится относительно уксусной кислоты.
Результаты опытов приведены в табл.1, 2.
П р и м е р 1 (табл.1). Загрузка катализатора NaY 1,574 г. Температура 270оС. Расход смеси уксусной кислоты с бензиловым спиртом при молярном соотношении 1,8: 1 равен 24 см3/ч (133,20 ). Выход бензилацетата 95,3% Производительность по бензилацетату 126,944
П р и м е р 2 (табл.1). Условия как в примере 1, но расход смеси 48 см3/ч (266,41 ). Выход бензи- лацетата 78,5% Производительность по бензилацетату 209,13
П р и м е р 3 (табл.2). Загрузка катализатора NaHY (степень обмена 89,3% ). Температура 200оС. Расход смеси уксусной кислоты и бензилового спирта при молярном соотношении равен 24 см3/ч (149,64 ). Выход бензила- цетата 97,1% Производительность по бен- зилацетату 145,30
П р и м е р 4 (табл.2). Условия как в примере 3, но расход смеси 48 см3/ч (299,29 ). Выход бензила- цетата 79,7% Производительность по бен- зилацетату 238,53
Таким образом, описанный способ этерификации с использованием NaHY катализатора, синтезированного на основе синтетического цеолита NaY, позволяет достичь более высоких выходов бензилацетата по сравнению с прототипом, а именно наибольший выход составляет 97,1% против 39% в прототипе, и достичь более высокой производительности: 238,53 моль/кг(кат)·ч против 68,6 в прото- типе.
П р и м е р 2 (табл.1). Условия как в примере 1, но расход смеси 48 см3/ч (266,41 ). Выход бензи- лацетата 78,5% Производительность по бензилацетату 209,13
П р и м е р 3 (табл.2). Загрузка катализатора NaHY (степень обмена 89,3% ). Температура 200оС. Расход смеси уксусной кислоты и бензилового спирта при молярном соотношении равен 24 см3/ч (149,64 ). Выход бензила- цетата 97,1% Производительность по бен- зилацетату 145,30
П р и м е р 4 (табл.2). Условия как в примере 3, но расход смеси 48 см3/ч (299,29 ). Выход бензила- цетата 79,7% Производительность по бен- зилацетату 238,53
Таким образом, описанный способ этерификации с использованием NaHY катализатора, синтезированного на основе синтетического цеолита NaY, позволяет достичь более высоких выходов бензилацетата по сравнению с прототипом, а именно наибольший выход составляет 97,1% против 39% в прототипе, и достичь более высокой производительности: 238,53 моль/кг(кат)·ч против 68,6 в прото- типе.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗИЛАЦЕТАТА этерификацией уксусной кислоты бензиловым спиртом при нагревании в присутствии гетерогенного катионообменного катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют цеолит типа NaY, в котором 75,9 85,3 ионов натрия замещают на ионы водорода, и процесс ведут в газовой фазе при температуре 180 200oС, мольном отношении уксусная кислота бензиловый спирт, равном 1,8 1,0, и скорости подачи 149 300 моль кислоты на 1 кг катализатора в час.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU5064806 RU2059606C1 (ru) | 1992-10-09 | 1992-10-09 | Способ получения бензилацетата |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU5064806 RU2059606C1 (ru) | 1992-10-09 | 1992-10-09 | Способ получения бензилацетата |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2059606C1 true RU2059606C1 (ru) | 1996-05-10 |
Family
ID=21614510
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU5064806 RU2059606C1 (ru) | 1992-10-09 | 1992-10-09 | Способ получения бензилацетата |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2059606C1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998025876A1 (en) * | 1996-12-12 | 1998-06-18 | Sasol Technology (Proprietary) Limited | Production of organic carboxylic acid esters |
CN1088404C (zh) * | 1998-12-15 | 2002-07-31 | 南京师范大学 | 合成邻苯二甲酸二丁酯(dbp)的分子筛催化剂及制法 |
-
1992
- 1992-10-09 RU SU5064806 patent/RU2059606C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Шапиро Е. Маслобойножировое дело. 1935. N 7, с.321-324. Исагулянц В.И. В кн.: Синтетические душистые вещества. Ереван, Изд-во АН АРм.ССР. 1947, с.544-546. Roy Ratul. Bhatia Subhash - J. Chem. Technology and Biotechnol, 1987, N 37, N 1, p. 1-10. * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998025876A1 (en) * | 1996-12-12 | 1998-06-18 | Sasol Technology (Proprietary) Limited | Production of organic carboxylic acid esters |
CN1088404C (zh) * | 1998-12-15 | 2002-07-31 | 南京师范大学 | 合成邻苯二甲酸二丁酯(dbp)的分子筛催化剂及制法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2772092C (en) | Process for producing acetic acid and dimethyl ether using a zeolite catalyst | |
RU2454398C2 (ru) | Способ получения карбоновых кислот и/или их производных | |
RU2630675C2 (ru) | Катализатор и способ получения уксусной кислоты и диметилового эфира | |
US4205182A (en) | Process for preparing ethyl esters of aliphatic carboxylic acids | |
US4851578A (en) | Preparation of trialkylamines | |
RU2059606C1 (ru) | Способ получения бензилацетата | |
US5298650A (en) | Process for producing organic esters by reacting a carboxylic acid and a dialkyl ether | |
US3840588A (en) | Production of unsaturated esters | |
CA1120457A (en) | Preparaion of ketones | |
US11053187B2 (en) | Process for carbonylating dimethyl ether | |
RU2739320C2 (ru) | Способ карбонилирования для получения метилацетата | |
US3939208A (en) | Process for preparing methacrolein from isobutene and oxygen | |
US4172097A (en) | Production of propiophenone | |
US5334770A (en) | Process of aldol condensation by gas-phase reaction | |
JPS62164647A (ja) | エステルの合成法 | |
SU1719393A1 (ru) | Способ получени этил- или бутилацетата | |
JPS587613B2 (ja) | アルキルテトラリン ノ セイゾウホウホウ | |
Wang et al. | Synthesis of cis and trans-2, 6-diphenyl-1, 4-diselena-fulvenes from Phenyiacetylene with Selenium and Base Under PTC-Ultrasound Conditions | |
SU666167A1 (ru) | Способ получени -алкиланилинов | |
Brandão et al. | Gas-phase synthesis of MTBE from methanol and t-butanol over the microporous niobium silicate AM-11 | |
JPH0536427B2 (ru) | ||
US4822913A (en) | Process for preparing carboxylic acids from esters of carboxylic acids | |
US3935238A (en) | Preparation of phthalate esters | |
US20030120111A1 (en) | Catalysts and processes for the conversion of succinates to citraconates or itaconates | |
JPH0466856B2 (ru) |