JPH03229631A - 新規な耐生分解性界面活性剤およびそれを利用する切削油配合物 - Google Patents

新規な耐生分解性界面活性剤およびそれを利用する切削油配合物

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JPH03229631A
JPH03229631A JP2325143A JP32514390A JPH03229631A JP H03229631 A JPH03229631 A JP H03229631A JP 2325143 A JP2325143 A JP 2325143A JP 32514390 A JP32514390 A JP 32514390A JP H03229631 A JPH03229631 A JP H03229631A
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cutting fluid
biodegradable
fluid composition
alkyl group
surfactant
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JP2325143A
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English (en)
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Thomas J Giacobbe
トーマス・ジェイ・ジァコビー
Frederick C Loveless
フレデリック・シー・ラブレス
Carl R Mackerer
カール・ローバート・マッケラー
Norman J Novick
ノーマン・ジェームズ・ノヴィック
Douglas G Placek
ダグラス・ジー・プレイス
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ExxonMobil Oil Corp
Original Assignee
Mobil Oil Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 1−二!遣 1、九肌凶±ヱ 本発明は新規な種類の耐生分解性界面活性剤、および優
れた腐蝕抑制、潤滑性および最も顕著に耐生分解性を提
供する切削液を配合する場合のその利用に関する。
21L昆五五ム脱朋 最新の金属工作法および金属成形法は、通常、切削液の
利用を必要とし、その機能は(1)冷却することおよび
(2)潤滑することによって機械操作を容易にすること
である。冷却機能は、工作機械と工作物との間の摩擦接
触によって発生した熱および/または工作による塑性変
形がら生じる熱を全て奪い取るその切削液の能力によっ
て行なわれる。冷却は工作機械寿命に寄与し、工作機械
の硬度を保持し、そして切削部品の寸法を保持するのに
役立つものである。第二の機能は、工作機械の牽耗、摩
擦熱の発生および動力消費量を減少させるために、工作
機械−工作物界面を潤滑するその切削液の能力によって
行なわれる。更に、切削液の存在は工作部分から破片を
除去するのにも役立つ。
冷却および潤滑の最初の機能に加えて、切削液は機械表
面、工作機械および他の装置を錆および腐蝕から保護し
なければならないし:それ自体が腐蝕し、変色しまたは
工作部分中または上に沈着物を生成してはならないし且
つ望ましくないヒユームおよび煙を生じてはならない。
そして、皮膚接触が避けられないような場合には、切削
液組成物は非毒性で且つ皮膚科学的に安全でなければな
らない。
更に、理想的には、切削液組成物はそれ自体が微生物に
対しである程度安定性である必要かある。
細菌およびカビは機械操作中に可溶性切削液(特に水中
油エマルション)を腐敗させることが多い。
当然ながら、温水および有効な炭素源を含む切削を行な
う周囲状況は微生物の増殖にとって良好な培地を与える
。腐敗はそれ自体は、最初に悪臭として現われることか
多い。更に、腐敗は変色、エマルション破壊、酸度の増
加およびスラッジ生成を引き起こすことかある。これら
はいずれも切削液を取り替える必要を示すものである。
激しい利用条件下では、生物学的汚染による交替は数日
毎に必要であることかある。
この状況を改善するためには、微生物の増殖を抑制し、
それによって切削液の寿命を延長させるために種々の「
殺生物剤」を切削液組成物に加えることか当該技術分野
での慣例である。しかしなから、殺生物剤それ自体にも
問題がある。接触皮膚炎を引き起こすものかあるし、ア
レルギー性皮膚炎を引き起こすものもある。更に、現場
で変換することによって発癌物質と疑われるものになる
ものもある。政府規定および研究者は殺生物剤に晒され
ることを問題にしており、更にはその利用を禁止してい
る。加えられた殺生物剤にヒトに対する既知の不利益な
反応かない場合であっても、切削液の生物学的汚染はな
お短時間で生じ且つ微生物によって産生された酸性副生
物によって引き起こされる不快臭、フィルターの目詰ま
り、結果的な潤滑性の損失および部品および機械の腐蝕
についての重大な問題を誘発することがある。更に、切
削液を水との安定なエマルションの形態で用いる場合、
生物学的汚染はエマルションの破壊を誘発することがあ
る。したがって、理想的な切削液は、殺生物剤を含まな
いが長期の利用期間に耐生分解性を示すものである。
前記に記載した所望の特性の幾つかを具体化する種々の
切削液は当該技術分野において知られている。しかしな
がら、それらも、それらが実際の工業的用途の需要を満
たすのには不十分であるという程度に、同機の、例えば
耐蝕性、殺生物活性および/またはドリル寿命性能の1
種類以上を欠いている0例えば、水は最も効果的で入手
可能な冷却液であるか、それが潤滑剤としてはほとんど
価値がなく、更にはそれが鉄工作物の錆を促進するもの
であるという点で、効果的な切削液として用いることは
ほとんどあり得ない。水の冷却特性と油の潤滑性を組み
合わせる一つの方法か可溶性油の利用によるものである
。これらの可溶性油を配合する結果として、それらは水
との安定なエマルションを生成することができるもので
あるにのような場合、エマルションの主成分、すなわち
水は効果的に冷却を行ない、同時に、油および他の化合
物か所望の潤滑特性および耐蝕性を分担する。それでも
なお、これらのエマルションは、切削液に必要とされる
前記に記載した特性を全て所有することでは不足してい
ることか多く、それだけでは実際の金属工作作業および
機械操作の厳密さに対しである程度不適当なままである
−例として、米国特許第2,999,064号明細書に
ホウ酸と、オレイン酸から誘導されたものなどの不飽和
脂肪酸と、アルカノールアミンとの混合物から成る安定
な水性切削液か開示されている。水性溶液を切削液とし
て用いるので、その防錆性は実際の利用には不適当であ
ることか見出たされており、それらは更に発泡する欠点
かある。最も重要なことは、これらの切削液の本質的な
化合物それ自体に適当な耐生分解性かなく、したかって
、外因性の殺生物性化合物の利用を必要とすることであ
り、当然ながら、前記に記載した欠点が問題になる。
西独公開公報第1620447号明細書および西独公開
公報第2007229号明細書に、アルカノールアミン
とオルトホウ酸との塩または縮合物か、無発泡で、制カ
ビ作用および制細菌作用がある水硬化性非反応性防錆剤
として記載されている。しかしながら、これらの組成物
の腐蝕抑制作用も実際の利用には不適当であることが分
かった。
米国特許第4.022.713号明細書に、オルトホウ
酸とアルカノール鎖に1〜3個の炭素原子を有するモノ
アルカノールアミンとの反応生成物が記載されている。
これらの化合物には殺細菌性および殺カビ性かあるが、
この目的のためにはそれらを別個に切削液組成物に加え
る必要があり、いずれにせよ、それらは外因性殺生物剤
に付随する不適当を明示している。
結局、現在の工業標準規格によって例示されるもののよ
うな可溶性切削油は生物学的に分解することか知られて
おり、これらの切削液中の界面活性剤として作用するオ
レイン酸または他の脂肪酸か、微生物の増殖のための栄
養物を供給することによる腐敗に最も寄与していること
を示唆している。界面活性剤として、スルホン酸エステ
ルはカルボン酸エステルに1き換えることができる。し
かしながら、硫酸塩還元細菌はスルホン酸エステルを周
知の悪臭物質である硫化水素に変換する。
更に、典型的な切削液基材である鉱油は微生物に対する
栄養物になることもある正パラフィンを含んでいる。
このようにして、高度に分枝した界面活性剤は、切削油
に配合された場合、外部的に加えられた殺生物剤に頼る
ことなく微生物分解に耐性であり、同時に、性能につい
ての商業規格を全て満たすことか見出たされた。更に、
分枝状基材を用いる切削液の配合は、最終の切削液また
はエマルションの耐生分解性を増大させることが見出だ
されている。1肌立!ヱ 本発明は、当該技術分野で現在用いられている切削液の
不適当を克服する新規な種類の切削液組成物に関する。
本発明の組成物は、安定なエマルションに生成された場
合、金属同士の潤滑性および腐蝕抑制について優れた特
性を有する切削液を提供するある程度可溶性の切削油で
ある。ドリル寿命性能試験での本発明の切削油は、工業
界で標準規格であると認められている切削液に匹敵する
ものであった。更に、本発明の組成物は、その色を保持
することおよび不快臭、粘着性残留物またはサンプ沈積
物を生じさせないことにおいてこれらの切削液より性能
が優れていた。
しかしながら、最も謬著には、本発明の生成物は生物学
的に安定性であり、しかも、意外にも別の殺生物剤の利
用を必要としない、この特有な安定性は新規な界面活性
剤の利用によるものであり、その界面活性剤自体がその
特定の構造ゆえに耐生分解性能を有している。このよう
にして、石鹸形態の10〜30個の炭素原子を有する分
枝鎖カルボン酸化合物は、既知の切削液と関連した生分
解に耐性であることか見出たされた。この耐性は外因性
殺生物剤の必要性を除去し、それによって、その利用に
付随する欠点も除去する。
しなかって、本発明は、式 %式% (式中、R1は水素またはアルキル基であり;R2は水
素またはアルキル基であり;R3はアルキル基であり、
但し、R1とR2とR3の炭素原子数合計は8〜28個
であり、R1とR2が水素である場合、アルキル基R3
は非線状、すなわち分枝状炭素骨格を有することを条件
とする)を有する10〜30個の炭素原子を有するカル
ボン酸化合物から誘導される石鹸から成る耐生分解性界
面活性剤に関する。R1のみが水素である場合、耐生分
解性を得るのに必要な分枝はα−炭素からアルキル基R
およびR3への結合によって与えられるので、アルキル
基R2およびR3はそれぞれ直鎖炭素骨格を有していて
もよく、これらの結合は「Y」型分枝を生成する。この
配置はその分子に耐生分解性を与えるものであるので、
増加された耐生分解性が望ましい場合、これらのアルキ
ル基R2およびR3のいずれかまたは両方がそれ自体分
枝していてもよく、すなわち、非線状炭素骨格を有して
いてもよい、概して、アルキル基R1、R2および/ま
たはR3のいずれかまたは全部での分枝が大きいほど、
微生物分解に対する分子の耐性も大きくなる。
更に、本発明は、潤滑油ベースストックを更に含んでい
る耐生分解性切削液組成物を配合する場合のこの界面活
性剤の利用に関する。潤滑油ベースストックも分枝状炭
素骨格を有していてもよく、その分枝は潤滑油ベースス
トックに対して耐生分解性を与えるのに十分であり、そ
れによって、切削液組成物の耐生分解性を増大させる。
他の既知の添加剤を、特定の必要性のために切削液配合
物に配合してもよい。
九皿必」コ11反囚 本発明の製品は実用的な切削液に必要とされる必要条件
を具体化するものである。すなわち、本発明の製品はそ
れ自体か微生物分解に耐性であり、優れた腐蝕抑制、潤
滑性を与え、非毒性で、そして皮膚科学的に安全である
本発明の切削液製品は本発明の耐生分解性界面活性剤を
用いて製造される。概して、これらの界面活性剤は、全
部で10〜30個の炭素原子を有する高度に分枝したカ
ルボン酸化合物から誘導される石鹸である。沈殿を生じ
ないこれらのカルボン酸の石鹸形態はいずれも本発明に
有用である。好ましい石鹸としては、それらが切削油濃
縮配合物中でおよび最終エマルション中で可溶性である
ならば、アミン、アルカリ金属、例えばナトリウム若し
くはカリウム、またはアルカリ土類金属から生成される
ものか挙げられる。分枝、すなわちカルボン酸の非線状
炭素骨格かこれらの界面活性剤に耐生分解性を与える。
当然ながら、耐生分解性という用語は種々の微生物によ
る分解に耐える能力のことである。
これらの非直鎖または分枝状カルホン酸は飽和脂肪族化
合物、例えばイソヘキサデカン酸またはイソエイコサン
酸などであるのが好ましい。本発明の実施に有用な化合
物であるイソヘキサデカン酸およびイソエイコサン酸は
ゲルベアルコールから製造された。二量体アルコールと
呼ばれることもあるゲルベアルコールには二つの適切な
特徴かあり、それぞれ耐生分解性界面活性剤を製造する
ことに寄与している。第一に、それらは第一アルコール
である。そのままで、酸化によってそれらはカルボン酸
に変換する。中和によってこれらは石鹸に転換する。
第二に、ゲルベアルコールは「Y」型分枝状炭素骨格を
有する。この分枝は、ゲルベ反応である2種類のアルコ
ールの塩基−触媒二量体化の際に生じる。この分枝は微
生物分解を妨害する6更に、ゲルベ反応のための出発ア
ルコールに依存して、”YJ型分枝のそれぞれの脚註体
が多数の分枝を有し、それが更に、生物分解を遅らせる
。2種類の、炭素原子総数かそれぞれ16個および20
個の商業的に入手可能で二量体化され、(C16および
C2oゲルベアルコールとしても知られている)メチル
か分枝したアルコールを選択し、制限することなく本発
明の実施を証明した。
対応するC およびC2oカルボン酸を与えるな6 めに、インヘキサデカノール(C16ゲルベアルコール
)およびイソエイコサノール(C20ゲルベアルコール
)の過マンガン酸カリウム酸化を行なった。酸化反応の
詳細を実施例1および実施例2に示す。酸化反応図式は
下記の通りであった。
OHOH CおよびC2゜ 6 ゲルベアルコール 当該技術者に、種々の方法によって同一のまたは類似の
酸を提供する。これらの方法としては、酸化によって行
われるオレフィンのカルボキシル化またはカルボニル化
もある。更に、酸化によって行われるアルドール縮合お
よび水素化もこれらの酸を提供するものである。
これらの脂肪酸のアミン石鹸は本発明の配合物に利用さ
れ、アミン石鹸は、例えば、成分を配合することによっ
て可溶性切削油を生成する、トリエタノールアミンなど
のアルカノールアミン成分との反えによって生成された
。当然ながら、石鹸は当該技術分野で周知の分離反応に
よって生成され、特定の成分の配合に依存する必要かな
い。
概して、RおよびR2は共に水素であり、そのような場
合、R3はどこにでも8〜28個の炭素原子を有する分
枝状アルキル基であって、それがカルボキシル官能基の
炭素原子およびα−炭素、すなわちカルボキシル基とな
っている炭素に結合する場合、炭素の総数は合計10〜
30個になる。
RおよびR2か共に水素であるこの特定の場合において
、分子に耐生分解性を与えるのは基R3の分枝である。
好ましくは、この分枝は、アルキル基R3の第2級炭素
原子毎に位置したメチル基から成る0分枝の頻度か減少
するにしたかって、耐生分解性ら減少する。
Rのみか水素であり、R2およびR3がアルキル基であ
る場合、アルキル基R2およびR3は分枝状炭素骨格を
有する必要かない。分子に耐生分解性を与えるのに必要
な分枝は、α−炭素からRおよびR3への結合によって
与えられ、その結合は分枝の脚であるR2およびR3に
よってこY、型分枝を形成する。
同様に、R1もアルキル基である、すなわち3個の置換
基RRおよびR3かいずれもアル1゛2 キルである場合、Rは、α−炭素からR1への結合かR
およびR3によって与えられるものに加えて更に別の脚
または分枝を形成するので、分枝している必要はない。
いずれの場合においても、耐生分解性はアルキル基RR
および/またはR3上の分枝を増1゛2 加させることによって増加することができる。概して、
メチル分枝が多いほど耐生分解性も大きい。
したがって、アルキル基R1、R2および/またはR3
の第2級炭素原子毎にメチル基を有する分子は極めて耐
生分解性である。このアルキル基分枝の頻度か減少する
にしたがって、分子の微生物分解に対する耐性は減少す
る。
下記の実施例は、本発明を制限することなく例示する。
この実施例でイソヘキサデカン酸の製法を例示する。商
業的に入手可能なインヘキサデシルアルコール、二量体
アルコールまたはゲルベアルコールを出発物質として利
用した。既知の酸化方法、例えばrOxidation
 in Organic Chemistry」、D部
、ダブリュー・ニス・ドラバノウスキー(++、 5T
rahanovsky)監修:アカデミツク・プレス(
^cadenic Press)、ニュー・ヨーク(1
982)、193〜6頁に記載された、過マンガン酸カ
リウムと、メチルトリアルキル(08〜C1o)塩化ア
ンモニウムについての相転移条件と、溶媒としてジクロ
ロメタンを用いる方法を行なって、イソヘキサデカン酸
を生成した。琥珀色の液体であるイソヘキサデカン酸の
酸価は196.5  (no  KOH/100 a、
ASTM  D−974)で、40℃での粘度は63 
cStであった。赤外スペクトルはO−H伸縮(340
0〜2400■−1)およびカルボキシル基のカルボニ
ル伸縮(1707cx−1)を示しな。
衷j自吐l この実施例でイソエイコサン酸の製法を例示する。商業
的に入手可能なイソエイコサノール、二量体アルコール
またはゲルベアルコールを出発物質として利用し、実施
例1に記載した同様の酸化方法を用いてイソエイコサン
酸に酸化した。琥珀色の液体であるイソエイコサン酸の
酸価は163(IICI  KOH,/100 Q ;
 ASTM  D  974 ) テ、40″Cでの粘
度は91 cS、tであった。赤外スペクトルはO−H
伸縮(3400〜2400■−1)およびカルボキシル
基のカルボニル伸縮(1707■−1)を示した。
当然のことながら、これらの酸化反応は、本発明の界面
活性剤を製造するのに有用であると思われる他の分枝状
または非直鎖のアルコールまたは同アルデヒドからカル
ボン酸を生成するのに利用することかできる。これらの
カルボン酸化合物の石鹸形態は本発明の界面活性剤とし
て有用なものである。
好ましくは、これらのカルボン酸化合物は、切削油濃縮
物および最終エマルションでの可溶性が保持されるなら
ば、アミン石鹸、アルカリ金属石鹸またはアルカリ土類
金属石鹸の形態で存在し、すなわち、沈殿を生じない限
りにおいてこれらの材料はいずれも石鹸を生成するのに
用いることができる。アミン石鹸は、例えばカルボン酸
と、トリエタノールアミンのようなアルカノールアミン
との反応によって生成される。このアルカノールアミン
は、実際の切削液組成物を生成する場合の添加剤を構成
することかでき、それによって現場で石鹸を生成し、そ
して好都合に分離反応の必要をなくする。
本発明の耐生分解性切削液組成物は最も本質的に、本発
明の界面活性剤と、当然ながら工業標準であり且つ種々
の切削液を測定する場合の標線として十分役立つ鉱油な
どの潤滑油ベースストックとから成る。鉱油(例えば、
溶剤精製された中性パラフィン系石油)を本発明の実施
に用いてもよいが、最近の環境の研究によって鉱油より
も緩やかに生物学的に分解することか分かった、例えば
ポリデセンのような合成油を用いるのが好ましい。
当然ながら、この分解か緩やかであるほど切削油の安定
性は一層大きくなる。
最も好ましくは、切削液を配合するのに用いられる潤滑
性基材は、成分自体か分枝状である、すなわち直鎖てな
い炭素骨格輪郭を有する、本発明の界面活性剤と類似し
ているものから成る。更に、この分枝は最終製品に耐生
分解性を与えるので、有効寿命をなお一層増大させる。
高度に分枝した炭素輪郭を有する基材の一例はポリプロ
ペンであり、理論上、これは主鎖の第二炭素毎にメチル
基を有している。本発明に有用な、好ましい分枝状骨格
を有する他の潤滑性基材として、プロピレンとブテンの
コポリマー:ポリブテン、ポリイソブチレン;および液
体エチレン−プロピレンコポリマーか揚げられる。水素
化した液体ポリブタジェンおよび同ポリイソプレンもそ
れらが適当な微細構造を有するならば、すなわち、それ
らを分枝状ポリマー構造を与えるように頭−尾型以外で
重合させるならば好ましい6他のα−オレフィンはいず
れも、特に炭素輪郭が分枝状である場合に潤滑油ベース
ストックとして効果的に利用することかできる。この分
枝状構造は必要な潤滑性に影響することなく、生成され
た流体の生分解耐性に影響するのが好ましい。
他の既知の添加剤を、実用的な材料として本発明の耐生
分解性切削液組成物に配合してもよい。
例えば、これらを加えて、切削液組成物に既存の特性を
増大させるかまたは基材には存在しない特性を与えるこ
とができる。機能的に、このような添加剤は増加された
極圧活性を切削液に与え;腐蝕抑制を増加させ;金属清
浄;切削液の摩擦減少を与えることかでき:または更に
、切削液に脱泡特性または制生物特性を与えることがで
きる。具体的に、これらの添加剤としては、概して、有
機リン酸エステル、例えば酸化エチレン約5〜6モルの
脂肪アルコールかリン酸のモノエステルおよびジエステ
ルにエステル化されたものなどのアルコールエトキシリ
ン酸エステル:アルカノールアミン、例えばトリエタノ
ールアミン:アルカノールアミンのホウ酸エステル、例
えばモノエタノールアミンおよびトリエタノールアミン
のホウ酸エステル:およびアセチレン性ジオール、例え
ば2゜4.7.9−テトラメチル−5−デシン−4,7
ジオールが揚げられる6潤滑性を増加させる種々のエス
テルを所望により配合物に用いてもよい。
界面活性剤である他に、アルコールエトキシリン酸エス
テルからのリンは極圧活性にも寄与している。ホウ酸エ
ステルはその防錆活性および極圧活性に加えて微生物の
増殖を阻害する6表−1に、本発明による実用的な耐生
分解性切削液組成物を配合するのに用いることかできる
種々の成分を制限することなく記載する。これらの成分
の機能性および発売元も記載する。
ムニエ 切削油成分、その発売元および機能 成分 基材 鉱油 ポリデセン(Pへ〇) ポリプロペン f如刑 イソヘキサデカン酸 イソエイコサン酸 アルコールエトキシ リン酸エステル モノ−およびトリーエ タノールアミンとホウ 酸との環17目戊物 2.4,7.9−テト ラメチル−5−デシン −4,7−ジオール 酸化された石油炭化水 素のエステル 発売元 モビール・オイル・コーホ レーション (Mobil Oil Corporation)モビ
ール・オイル・コーホ レーション アモコ・ベトロレウム・ア ティティブズ・カンパニー (八moco  PetrOIeulfi  ^ddi
tivesCompany ) 実施例1を参照 実施例2を参照 GAFコーポレーション (GAF Corporation) クリマクス・パーフォ−マン ス・マテリアルズ(C11隔X PerfOrlllanCeHaterialS)エア
・プロダクツ (八ir  Products) アロクス・コーポレーション (Alox Corporation)機能 潤滑剤 潤滑剤 潤滑剤 界面活性剤 界面活性剤 界面活性剤およ び極圧fEP)活性 防錆剤、金属清 浄剤、極圧澱 および制生物 活性 界面活性剤およ び脱泡に1 掌擦減少剤 これらの成分を用いて、例証の目的のために、5種類の
切削油濃縮物を配合した。それぞれに異なる組み合わせ
の界面活性剤および基材を用いた。
例えば、イソヘキサデカン酸を(反応が切削液組成物の
配合中にアルカノールアミン成分との生じる)そのアミ
ン石鹸形態で耐生分解性界面活性剤として用いて、3種
類の切削油製ia物を、基材としてそれぞれ鉱油、ポリ
10ペンおよびポリデセンを用いて製造した。実施例3
、実施例4および実施例6を参照されない、他の2種類
の切削油製a物は界面活性剤の基本的な構造としてイソ
エイコサン酸を用い、基材として別個にポリデセンおよ
びポリプロペンを用いて製造しな、実施例5および実施
例7を参照されたい。
実施例3〜7の耐生分解性切削液組成物は、通常、濃縮
された形態であると思われるものである。
その最終目的に用いられる場合、通常、これらの濃縮物
は実施例8に例示されるようにエマルションを生ずるよ
うに水と混合する。
X1D吐旦 この実施例で界面活性剤としてイソヘキサデカン酸およ
び基材として鉱油を用いる可溶性切削油濃縮配合物の製
法を例示する。下記の成分を約50°Cに加温しながら
順次に配合した。
成分 発売元       重量部 パラフィン系石油 (2)アルコールエトキシ リン酸エステル GAF。
カフアク(Gafac) RD −5102 (3) トリエタノールアミン 0 (4)イソヘキサデカン酸 田す3己σ)ヲピ秀阪C司1を礫夛晴?1 アトラフター(Atractor) −T(6)アセチ
レン性ジオール エア・プロジン・人スルフィツ ール(Surfynol)104 BC(7)酸化炭化
水素エステル アロクス・コーポレーション、 アロクス350 衷」目引ま この実施例で界面活性剤としてイソヘキサデカン酸およ
び基材としてポリ10ペン油を用いる溶解性切削油濃縮
配合物の製法を例示する。下記の成分を約50℃に加温
しながら順次に配合した。
成分            発売元       重
量部(1)ポリプロペン      アモコ、 A−9
01147(2)アルコールエトキシ リン酸エステル GAF。
カフアクRD−510 0 (3)トリエタノールアミン (4)イソヘキサデカン酸 叢す言己σ〉うa踵ゴダ]1を艷 5 アトラフター−丁 (6)アセチレン性ジオール エア・プロダク゛人 スルフィツール1048C (7)酸化炭化水素エステル アロクス・コーポレーション、 アロクス350 衷1凱旦 この実施例で界面活性剤としてイソエイコサン酸および
基材としてポリデセン(PAO)を用いる可溶性切削油
JM配合物の製法を例示する。下記の成分を約50°C
に加温しながら順次に配合した。
成分 (1)ポリデセン (2)アルコールエトキシ リン酸エステル (3)トリエタノールアミン (4)イソエイコサン酸 発売元      重量部 モビール:ストック509    40GAF。
ガフアクRD 10 2 剪q言己9J2を1夛晴ゑ 0 アトラフター−T スルフィツール1048C 衷IL旦 この実施例は界面活性剤としてイソヘキサデカン酸およ
び基材としてポリデセン油を用いる可溶性切削油濃縮配
合物の製法を例示する。下記の成分を約50℃に加温し
ながら順次に配合した。
成分 (1)ポリデセン (2)アルコールニドキシ リン酸エステル (3)トリエタノールアミン (4)イソヘキサデカン酸 (5)トリエタノールアミンの ホウ酸エステル 発売元 モビール;ストック509 GAF。
カフアクRD−510 重量部 3 0 輔己ζ)5(方叡β司1を艷 クリマクス・パーフォ−マン ス・マテリアルズ、 アトラフター−T スルフィツール1048C 犬1自硼ヱ この実施例は界面活性剤としてイソエイコサン酸および
基材としてポリプロペン油を用いる可溶性切削油濃縮配
合物の製法を例示する。下記の成分を約50℃に加温し
ながら順次に配合した。
成分 (1)ポリグロペン (2)アルコールエトキシ リン酸エステル (3)トリエタノールアミン (4)イソエイコサン酸 発売元 アモコ; A−9011 GAF。
カフアクRD 10 前記の実施使用を参照 重量部 3 2 0 アトラフター−丁 スルフィツール1048C 衷lI引旦 この実施例で切削油エマルションの切削油濃縮配合物か
らの製法を例示する。実施例3〜7の5種類の配合物は
いずれも黄色液体であり、静かに撹拌された水に7a絹
物の水に対する容量比6:100で加えると、速やかに
赤みを帯び安定なマルションになる。新規な切削液組成
物と安定なエマルションを生成するのに用いられた水の
量は、切削液を用いる特定の切削作業または金属工作作
業に依存し、具体的な用途に必要な稀釈量は通常の経験
から容易に決定される。例えば、掘削作業を行なう場合
、潤滑槽か重要になるので、僅かに更に濃縮したエマル
ションを必要とする。通常、掘削用では、a絹物の水に
対する好ましい容量比は約6 : 100である。一方
、研削作業を行なう場合、加工片を冷却することが潤滑
より以上に重要になるので、僅に更に稀釈したエマルシ
ョンを用いてもよい、ここでの濃縮物の水に対する好ま
しい容量比は約0.5 : 100まなは約1:100
であると思われる。概して、実際の目的のためのエマル
ション濃S物比率の下端は約0.5+100である。当
然ながら、上端は機能性ではなく経済性に依存する。
したがって、理論上、本発明の切削油はその[1形態で
用いることができると思われるが、原価効率によって、
濃縮物の水に対する容量比の上限は約10+100であ
る。
実施例3〜7の切削油濃縮配合物は、それから生成され
たエマルションと同様に下記の結果について下記の判定
基準で評価を行なった。
(1)フリー油(非乳化濃縮物):実施例3〜7の切削
油濃縮物はいずれも十分に乳化され、それぞれかフリー
油の痕跡のみを残した。
(2)安定性:各エマルションか1か月を上回って(試
験期間)安定であった。乳光は安定性に寄与すると思わ
れるエマルション小粒子を示した。
(3)硬水相溶性:実施例3〜5の切削油濃縮物は合成
硬水50011DI  (Ca CO3当量)に乳化し
た。特別の沈積および添加剤沈殿は見られなかった6 (4)酸性化によるエマルション破壊:塩酸、硫酸また
は硫酸マグネシウム(酸性塩)を加えることによりエマ
ルションを破壊した916時間置装た後、油層と水性層
か容易に分離した。工業界では酸を用いてエマルション
を破壊し且つ廃棄用に油を集めるのが一般的である。
K隻血ユ この実施例で本発明について行なわれた生分解試験を例
示する。これらの試験での細菌接種剤は、米国中の工業
界利用者から得られた腐敗した切削液の複合物であった
。最初の多量の投与量に加えて、更に少量の新鮮な細菌
の定期的接種を本発明の種々のエマルションに行なった
。これによって外因性細菌か連続的に切削液に混入する
現場条件を模擬した。標準プレート計測法によって定期
的な一部分についての細菌濃度を得た。カビの増殖につ
いても各試料で行なった。
操作上、本発明の切削油エマルションでの細菌の増殖速
度を測定するための方法は下記のようであった。
標準プレート計測法によって微生物細胞数の変化を得た
。種々の平板培養培地で、微生物母集団を好気性細菌お
よびカビの二つの群に分けた。i&初に、切削油エマル
ション(水100 nl中、油濃縮物61) 1001
を綿栓をした250 mlのエレンマイヤーフラスコに
入れた。多量に混入された切削液0.51を接種、し、
150 ru 、 25℃でのロータリーシェーカーに
入れた。適当な試料採取時間で接種された配合物I  
Illをフラスコから取出し、滅菌水9 Illか入っ
ている251の試験管に加えた。
更に、切削液の1:10の稀釈を試験プレート上で0.
1 mlか30〜300個のコロニーになるまで行なっ
た。適当なコロニー数を保証するために、推定された稀
釈度を一つ上回る稀釈度および一つ下回る稀釈度につい
ても平板培養を行なった。平板培養はいずれも0.11
を用い、標準無菌法で行なった。
適当な稀釈度についていずれも重複して平板培養を行な
った。好気性細菌総数については平板培養を2分の1a
度のトリプシン酵素大豆寒天(BBL)で行なった。カ
ビは、細菌の増殖を阻害するロースベンカル70 pp
mを含むジャガイモデキストロース寒天(ティフコ(D
ifCO))上での平板培養について定量した。細菌の
計数用グレートを37℃で48時間インキュベートした
後、コロニーを計測した。カビの計数用プレートを25
℃で2〜5日間インキュベートした後、計測した。実施
例3、実施例4および実施例5の濃縮物から製造された
エマルションを用いる69日間の試験の結果を第1図で
グラフで示し、下記の表−2に一部分記載している。
第1図で例示されるように、実施例4での基材としてポ
リ10ペンを用いる(アミン石鹸形態の)イソヘキサデ
カン酸から配合された切削油は最も耐生分解性であるこ
とが分かつな、対照である殺生物剤を含まない工業標準
規格は最低の・耐生分解性を示した。実施例3での界面
活性剤としてのイソヘキサデカン酸(そのアミン石鹸形
態で)と基材としての鉱油とから配合された切削油およ
び実施例5での界面活性剤としてのイソエイコサン酸く
そのアミン石鹸形態で)と基材としてのボリテセンとか
ら配合された切削油はこれらの二つの間で低下した。最
初のくさびの後、ポリプロペンおよびイソヘキサデカン
酸エマルションでの細菌濃度は一定して下降した。′&
終的に、これらのミリリットル当りの細菌数は工業標準
規格よりも約1億個少ない約10個になった。エマルシ
ョンはいずれも腐敗の明白な徴候(異臭、変色、エマル
ション破壊等)を示さなかった。
これらの結果は、高度に分枝した界面活性剤が微生物の
栄養物にならないことによって生分解に耐性であるとい
う仮説を指示する。更に、その結果は、分枝状潤滑油ベ
ースストックかこの耐性を増大させていることを示す。
対照よりは低いが、意外にも、ポリデセン(PAO)配
合物は高細菌濃度を支持した。おそらく、細菌は、ポリ
デセン主鎖からのC8(および他の)側鎖をそれらか代
謝する正パラフィンと認識したと思われる。しかしなが
ら、これらの濃度は、現在用いられている対照の工業標
準規格によって示される濃度よりもなお一層低いもので
あった。
表−2 エマルション          好気性細菌総数(エ
マルションの1Ill当つ) 24時間   72時間  144時間剪「3己りy犬
α壱βづ3を1夛ば@        4.4  x?
OE4  6.5  x10E3 7.2  x10E
3前記の実施例4を参照    2.5 x10E4 
2.OxlOE4 1.4 x10E3f’T;aこび
)うわ神イzj5”J”M        7.6  
x10E5  7.2  x10E6  3.9  x
lOE7エ業標準規格莞史を物刑不含) 1.2 x1
0E7 1.OxlOE8カビは試験期間中には観察さ
れなかった。試料の細菌数はいずれも、工業標準規格の
その殺生物別を含まないものの、!菌数を下回った。
衷Jifij旦 この実施例で潤滑性能試験を例示する。本発明の6%エ
マルションを、4個の新しい球を備えた四球式摩耗試験
装置のカップに入れた。この試験法はASTM試験D試
験266の変法である。この試験の通常の方法は下記の
通りである。3個の鋼球を球カッグに固定する。回転可
能な垂直軸上に置かれた第4の球を3個の球に接触させ
、それらと逆に回転させる。第4の球を3個の固定球に
対して保持する力を所望の荷重によって変化させてもよ
い。本発明の(6: 100の比率での)試験エマルシ
ョンを球カップに入れ、回転用潤滑剤として作用させた
。試験の最後に、摩耗傷について鋼球を調べ、傷跡の程
度で試験エマルションの耐摩耗剤としての有効性を表わ
した。本発明の各種の6%エマルションについての潤滑
性能試験では、四球式摩耗試験装置を40’Cまで加熱
し、荷重40 kgを用いて1800 ron+で1時
間回転させた。3個の固定球のそれぞれの傷跡直径を測
定し、平均を算出した。得られた結果を下記の表−3に
示す。
試運転1〜4は通常の潤滑剤を用いる比較結果を示す。
表−3 1工業標準規格# 1     0.9.0.832 
 工業標準規格#2     1.1−1.03  工
業標準規格#3     0.824  工業標準規格
84     0.775  前記の実施例3を参照 
  0.746  前記の実施例4を参照   0.6
87  前記の実施例5を参照   0.67このデー
タによって証明されたように、本発明の切削油配合物で
の摩耗傷跡は、平均して、通常の潤滑剤で得られた傷跡
より小さいものであった。
11皿1ユ この実施例で本発明から生成されたエマルションを用い
る可鍛鉄錆試験を例示する。可鍛鉄チンブ2gをビーカ
ーに入れ、本発明の6%エマルションの1種類と一緒に
0.5分間回転させた。次に、用いたエマルションをチ
ップを残して流し去り、湿ったチップを互いに分離させ
た。ビーカーを時計皿で覆って残留する水分を保持し、
チップを24時間の間、定期的に観察しな。得られた結
果を下記の表−4に示す。
表−4 実施例3によるもの 実施例4によるもの 実施例6によるもの 水(対照〉 24時間後錆なし 24時間後錆なし 24時間後錆なし 3時間で最初の錆 が見られ、24時間 で多量の錆 ! この実施例で本発明の配合物を利用するドリル寿命性能
試験を例示する。ドリル寿命試験では、実施例3、実施
例4および実施例5のエマルション形態(6:100)
の切削油配合物が、2種類の周知の商業規格と同様の性
能であることか見出だされた。各切削液について3種類
の切削速度、75.100および150フイ一ト7/分
のそれぞれで2回試験を行なった。僅かな差が生じたが
、いずれの速度でも一貫してより優れた(またはより劣
る)切削液はなかった。5種類の切削液の間での性能に
は矛著な差か見られなかった。意外にも、そして十分に
説明できないが、2種類の商業規格は類似していたか、
ドリル寿命性能には優れたものではなかった。商業規格
の一方は重質油として硫化脂肪および塩素化ワックスを
含み、性能を改良する必要がある。下記の表−5に試験
の結果を示す。
これらのドリル寿命試験に加えて、他の観察を行なった
。本発明の切削油には不快臭はなく、その乳白色の色は
試験期間中保持された。これに対して、工業標準規格は
、機械運転者が錆と混同する場合が多い褐色の色合いを
増した。更に、本発明の切削油は機械を錆びさせること
もなければ、その塗料を剥がすこともなかっな。更に、
それらはサン1中に粘着性残留物を残すことも沈積する
こともなかっな。
表−5 機械パラメーターおよび試験結果 ドリル:直径1/4インチ、長さ適宜 送り二回転当り0.005インチ 切断の深さ:0.5インチ、ブラインドドリル寿命終点
:@耗0.015インチ50 00 5 525 734 150   121 200   138 325   350 300   375 平均試験結果 730 175   130 313   363 8 本発明の可溶性切削油は微生物分解に耐性であり、殺生
物剤を含んていない。ドリル寿命試験において、それら
は工業標準規格と同機の性能であった。耐生分解性は炭
素骨格に分枝を有する界面活性剤分子を選択することに
よって得られる。この耐生分解性を増大させるために、
分枝、例えば多数のメチル基を更に有する基材を選択し
てもよい。更に、増大された性能はリンおよびホウ素含
有添加剤を用いることによって得られる。総体的に、最
も好ましい切削油には、基材としてポリ10ペンおよび
主要な界面活性剤として石鹸形態のイソヘキサデカン酸
を用いた。
【図面の簡単な説明】
第1図に、細菌の増殖か時間の経過によって各種の切削
油エマルション中で生じる場合の細菌の増殖をグラフで
表わす。第1図に示した切削油エマルションの中に含ま
れるのは、既知の工業標準規格および本発明の、基材と
してポリデセンを用いるイソエイコサン酸のアミン石鹸
界面活性剤および基材としてそれぞれ鉱油およびポリ1
0ペンを用いるイソヘキサデカン酸のアミン石鹸界面活
性剤によって例示される切削用配合物である。データは
、日数で測定された時間に対するエマルションのml当
りの細菌数としてプロットした。 (tト4 名)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1は水素またはアルキル基であり;R_2
    は水素またはアルキル基であり;R_3はアルキル基で
    あり、R_1とR_2とR_3の炭素原子数合計が8〜
    28個であり、但し、R_1とR_2が水素である場合
    、アルキル基R_3は分枝状炭素骨格を有することを条
    件とする)を有する10〜30個の炭素原子を有するカ
    ルボン酸化合物から誘導される石鹸から成る、耐生分解
    性界面活性剤。 2、アルキル基R_1、R_2またはR_3が分枝状炭
    素骨格を有し、その分枝が界面活性剤に耐生分解性を与
    えるのに十分である、請求項1に記載の耐生分解性界面
    活性剤。 3、分枝が炭素骨格の第2級炭素原子毎に位置したメチ
    ル基から成る、請求項2に記載の耐生分解性界面活性剤
    。 4、カルボン酸化合物がイソヘキサデカン酸またはイソ
    エイコサン酸である、請求項1に記載の耐生分解性界面
    活性剤。 5、石鹸をアミン、アルカリ金属またはアルカリ土類金
    属から生成する、請求項1に記載の耐生分解性界面活性
    剤。 6、(a)式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1は水素またはアルキル基であり;R_2
    は水素またはアルキル基であり;R_3はアルキル基で
    あり、R_1とR_2とR_3の炭素原子数合計が8〜
    28個であり、但し、R_1とR_2が水素である場合
    、アルキル基R_3は分枝状炭素骨格を有することを条
    件とする)を有する10〜30個の炭素原子を有するカ
    ルボン酸化合物から誘導される石鹸:および (b)潤滑油ベースストックから成る、耐生分解性切削
    液組成物。 7、潤滑油ベースストックが分枝状炭素骨格を有する炭
    化水素から成り、その分枝が潤滑油ベースストックに耐
    生分解性を与えるのに十分である、請求項6に記載の耐
    生分解性切削液組成物。 8、潤滑油ベースストックの分枝が潤滑油ベースストッ
    クの骨格の第2級炭素原子毎に位置したメチル基から成
    る、請求項7に記載の耐生分解性切削液組成物。 9、潤滑油ベースストックがポリプロペンの主鎖のほぼ
    第2級炭素原子毎にメチル基を有するものから成る、請
    求項7に記載の耐生分解性切削液組成物。 10、潤滑油ベースストックはエチレン、プロピレン、
    ブテン、イソブテン、ブタジエン、イソプレンまたは他
    のα−オレフィンのポリマーおよびコポリマーである、
    請求項6に記載の耐生分解性切削液組成物。 11、潤滑油ベースストックはプロピレンとブテンのコ
    ポリマー;ポリブテン;ポリイソブチレン;および液体
    エチレン−プロピレンコポリマーである、請求項10に
    記載の耐生分解性切削液組成物。 12、潤滑油ベースストックがポリプロペン、ポリデセ
    ンまたは鉱油である、請求項6に記載の耐生分解性切削
    液組成物。 13、極圧活性材料を更に含んで成る、請求項6に記載
    の耐生分解性切削液組成物。 14、腐蝕抑制剤を更に含んで成る、請求項6に記載の
    耐生分解性切削液組成物。 15、脱泡剤を更に含んで成る、請求項6に記載の耐生
    分解性切削液組成物。 16、金属清浄剤を更に含んで成る、請求項6に記載の
    耐生分解性切削液組成物。 17、前記の切削液の制生物特性を増大させる添加剤を
    更に含んで成る、請求項6に記載の耐生分解性切削液組
    成物。 18、摩擦減少剤を更に含んで成る、請求項6に記載の
    耐生分解性切削液組成物。 19、(a)式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1は水素またはアルキル基であり:R_2
    は水素またはアルキル基であり:R_3はアルキル基で
    あり、R_1とR_2とR_3の炭素原子の合計数が8
    〜28個であり、但し、R_1とR_2が水素である場
    合、アルキル基R_3は分枝状炭素骨格を有することを
    条件とする)を有する10〜30個の炭素原子を有する
    カルボン酸化合物から誘導される石鹸; (b)潤滑油ベースストック; (c)有機リン酸エステル; (d)アルカノールアミン; (e)アルカノールアミンのホウ酸エステル;および (f)アセチレン性ジオールから成る、耐生分解性切削
    液組成物。 20、有機リン酸エステルがアルコールエトキシリン酸
    エステルである、請求項19に記載の耐生分解性切削液
    組成物。 21、アルカノールアミンがトリエタノールアミンであ
    る、請求項19に記載の耐生分解性切削液組成物。 22、アルカノールアミンのホウ酸エステルがモノエタ
    ノールアミンおよびトリエタノールアミンのホウ酸エス
    テルから成る群から選択される、請求項19に記載の耐
    生分解性切削液組成物。 23、アセチレン性ジオールが2,4,7,9−テトラ
    メチル−5−デシン−4,7−ジオールである、請求項
    19に記載の耐生分解性切削液組成物。 24、酸化された石油炭化水素のエステルを更に含んで
    成る、請求項19に記載の耐生分解性切削液組成物。 25、請求項19に記載の耐生分解性切削液組成物およ
    び水から成る、安定なエマルション。 26、耐生分解性切削液組成物の水に対する容量比が0
    .5:100〜10:100である、請求項25に記載
    の安定なエマルション。 27、耐生分解性界面活性剤がイソヘキサデカン酸また
    はイソエイコサン酸から誘導される、請求項19に記載
    の耐生分解性切削液組成物。 28、潤滑油ベースストックが分枝状炭素骨格を有する
    炭化水素から成り、その分枝が潤滑油ベースストックに
    耐生分解性を与えるのに十分である、請求項19に記載
    の耐生分解性切削液組成物。 29、潤滑油ベースストックの分枝が潤滑油ベーススト
    ックの骨格の第2級炭素原子毎に位置したメチル基から
    成る、請求項28に記載の耐生分解性切削液組成物。 30、潤滑油ベースストックがポリプロペンの主鎖のほ
    ぼ第2級炭素原子毎にメチル基を有するものから成る、
    請求項28に記載の耐生分解性切削液組成物。 31、潤滑油ベースストックはエチレン、プロピレン、
    ブテン、イソブテン、ブタジエン、イソプレンまたは他
    のα−オレフィンのポリマーおよびコポリマーである、
    請求項28に記載の耐生分解性切削液組成物。 32、潤滑油ベースストックはプロピレンとブテンのコ
    ポリマー;ポリブテン;ポリイソブチレン;および液体
    エチレン−プロピレンコポリマーである、請求項31に
    記載の耐生分解性切削液組成物。 33、耐生分解性界面活性剤がアミン、アルカリ金属ま
    たはアルカリ土類金属から生成された石鹸である、請求
    項19に記載の耐生分解性切削液組成物。 34、切削液組成物での腐蝕抑制、潤滑性および微生物
    分解に対する耐性を与えるための請求項1に定義の界面
    活性剤の利用。 35、腐蝕抑制、潤滑性および微生物分解に対する耐性
    を与えるための請求項6に定義の切削液組成物の利用。 36、腐蝕抑制、潤滑性および微生物分解に対する耐性
    を与えるための請求項19に定義の切削液組成物の利用
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