JPH03221505A - シクロデキストリンポリマーの合成方法及びシクロデキストリン膜の製造方法 - Google Patents
シクロデキストリンポリマーの合成方法及びシクロデキストリン膜の製造方法Info
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- JPH03221505A JPH03221505A JP1870690A JP1870690A JPH03221505A JP H03221505 A JPH03221505 A JP H03221505A JP 1870690 A JP1870690 A JP 1870690A JP 1870690 A JP1870690 A JP 1870690A JP H03221505 A JPH03221505 A JP H03221505A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野１
本発明はシクロデキストリンポリマーの合成方法及びシ
クロデキストリン膜の製造方法に関する。
クロデキストリン膜の製造方法に関する。
［従来の技術］
シクロデキストリンは水溶液中で種々のゲスト化合物と
構造特異的な包接化合物を形成する。したがって、シク
ロデキストリンを含む固体躾には、特異的な分離能と透
過能などが期待され、またシクロデキストリンが高分子
に担持されることにより単体として威し得なかった種々
の物性を期待することができ、利用面も広がるため、シ
クロデキストリンを含む躾を自由に作成しうる方法が望
まれていた。
構造特異的な包接化合物を形成する。したがって、シク
ロデキストリンを含む固体躾には、特異的な分離能と透
過能などが期待され、またシクロデキストリンが高分子
に担持されることにより単体として威し得なかった種々
の物性を期待することができ、利用面も広がるため、シ
クロデキストリンを含む躾を自由に作成しうる方法が望
まれていた。
このようなシクロデキストリン族の作成に関して、例え
ば特開昭６０−２３２２１０号公報には、シクロデキス
トリンの包接化合物の結晶とイソシアネート基を有する
化合物からなる高分子を市販の限外濾過股上にキャスト
する方法が開示されており、また、特開昭６２−２５８
７０２号公報にはシクロデキストリンと各種モノマーを
反応させた後アクリロニトリル誘導体と共重合し、出来
あがった高分子を公知の方法で製膜する方法が開示され
ている。
ば特開昭６０−２３２２１０号公報には、シクロデキス
トリンの包接化合物の結晶とイソシアネート基を有する
化合物からなる高分子を市販の限外濾過股上にキャスト
する方法が開示されており、また、特開昭６２−２５８
７０２号公報にはシクロデキストリンと各種モノマーを
反応させた後アクリロニトリル誘導体と共重合し、出来
あがった高分子を公知の方法で製膜する方法が開示され
ている。
［発明が解決しようとする課題］
しかしながら、前記特開昭６０−２３２２１０号開示の
方法はシクロデキストリン膜を高分子自体の膜として使
用しうるちのではなく、また、特開昭６２−２５８７０
２号開示の方法は、得られる高分子膜中のシクロデキス
トリンの導入率が２〜３％と低く十分なものではなかっ
た。
方法はシクロデキストリン膜を高分子自体の膜として使
用しうるちのではなく、また、特開昭６２−２５８７０
２号開示の方法は、得られる高分子膜中のシクロデキス
トリンの導入率が２〜３％と低く十分なものではなかっ
た。
従って本発明の目的は、シクロデキストリンを高い導入
率で含有することができるシクロデキストリンポリマー
の合成方法を提供することにある。
率で含有することができるシクロデキストリンポリマー
の合成方法を提供することにある。
また、本発明の目的は、シクロデキストリンを高い導入
率で含有し、かつ単体の膜として使用しうるシクロデキ
ストリン族の製造方法を提供することにある。
率で含有し、かつ単体の膜として使用しうるシクロデキ
ストリン族の製造方法を提供することにある。
［課題を解決するための手段］
本発明者等は前記課題に鑑みて鋭意研究の結果、本発明
の上記目的は、シクロデキストリンのアミン誘導体又は
カルボン酸誘導体を各々のアミノ基又はカルボキシル基
と反応しうる基を末端に有するモノマーと反応させた後
に重合させることを特徴とするシクロデキストリンポリ
マーの合成方法及び該シフロブキス］・リンポリマーを
用いたシクロデキストリン膜の製造方法により達成され
ることを見出した。
の上記目的は、シクロデキストリンのアミン誘導体又は
カルボン酸誘導体を各々のアミノ基又はカルボキシル基
と反応しうる基を末端に有するモノマーと反応させた後
に重合させることを特徴とするシクロデキストリンポリ
マーの合成方法及び該シフロブキス］・リンポリマーを
用いたシクロデキストリン膜の製造方法により達成され
ることを見出した。
以下に本発明を更に詳細に説明する。
本発明においては、シクロデキストリンのアミン誘導体
又はカルボン酸誘導体を該各々の誘導体のアミノ基又は
カルボキシル基とそれぞれ反応しつる基を末端に有する
モノマー化合物と反応させ化学結合させた後に、得られ
たシクロデキストリン−反応性モノマーを重合すること
により、シクロデキストリンを主鎖中に、またユニット
に対し必ず含みうるシクロデキストリンポリマーを形成
することができる。
又はカルボン酸誘導体を該各々の誘導体のアミノ基又は
カルボキシル基とそれぞれ反応しつる基を末端に有する
モノマー化合物と反応させ化学結合させた後に、得られ
たシクロデキストリン−反応性モノマーを重合すること
により、シクロデキストリンを主鎖中に、またユニット
に対し必ず含みうるシクロデキストリンポリマーを形成
することができる。
本発明におけるシクロデキストリンの誘導体を形成する
シクロデキストリンとしては、例えばαシクロデキスト
リン、β−シクロデキストリン及びγ−シクロデキスト
リンが挙げられる。また、本発明に用いられるシクロデ
キストリンのアミン誘導体又はカルボン酸誘導体として
は、好ましくはジアミン誘導体又はジカルボンＷ１誘１
１ＩＩ′４が用いられ、特にジアミノβ−シクロデキス
トリン、ジカルボン酸クロリドβ−シクロデキストリン
等が好ましく挙げられる。
シクロデキストリンとしては、例えばαシクロデキスト
リン、β−シクロデキストリン及びγ−シクロデキスト
リンが挙げられる。また、本発明に用いられるシクロデ
キストリンのアミン誘導体又はカルボン酸誘導体として
は、好ましくはジアミン誘導体又はジカルボンＷ１誘１
１ＩＩ′４が用いられ、特にジアミノβ−シクロデキス
トリン、ジカルボン酸クロリドβ−シクロデキストリン
等が好ましく挙げられる。
本発明においてシクロデキストリンのアミン誘導体又は
カルボン酸誘導体と反応性モノマーとの重合反応は例え
ば下記のように行なわれる。
カルボン酸誘導体と反応性モノマーとの重合反応は例え
ば下記のように行なわれる。
（’ｔβ、７−）
（但し、ＣＤはシクロデキストリンを表わす。）上記反
応に用いられるジアミノ−ＣＤ及びジカルボン酸−ＣＤ
は例えば以下のような方法で得ることができる。
応に用いられるジアミノ−ＣＤ及びジカルボン酸−ＣＤ
は例えば以下のような方法で得ることができる。
・ジカルボン酸−ＣＤの合成方法
上記シクロデキストリン誘導体と反応しうる基を末端に
有する七ツマー化合物としては、シクロデキストリンの
アミン誘導体に対しては、脂肪族ジカルボン酸類又はそ
の誘導体が用いられ、代表的にはＣ１−Ｃ＋０口２）Ｔ
Ｉ−〇−ＣＩ２においてＯ○ ｎ＝Ｑ〜８のもの、特にｎ＝４のアジピン酸ジクロリド
やフタル酸クロライド ＯＯ たシクロデキストリンのカルボン酸誘導体に対しては脂
１１７ｉ族ジアミン類又はその誘導体が用いられ、代表
的にはロｒＮ＋ｃロ２＋−Ｎ日２のｎ＝２〜１０のもの
、特にｎ＝５のへギサメヂレンジアミンが挙げられる。
有する七ツマー化合物としては、シクロデキストリンの
アミン誘導体に対しては、脂肪族ジカルボン酸類又はそ
の誘導体が用いられ、代表的にはＣ１−Ｃ＋０口２）Ｔ
Ｉ−〇−ＣＩ２においてＯ○ ｎ＝Ｑ〜８のもの、特にｎ＝４のアジピン酸ジクロリド
やフタル酸クロライド ＯＯ たシクロデキストリンのカルボン酸誘導体に対しては脂
１１７ｉ族ジアミン類又はその誘導体が用いられ、代表
的にはロｒＮ＋ｃロ２＋−Ｎ日２のｎ＝２〜１０のもの
、特にｎ＝５のへギサメヂレンジアミンが挙げられる。
また本発明のシクロデキストリン誘導体と反応性モノマ
ーとの反応における反応条件は、使用される化合物又は
使用目的等により任意に選択しうるが、例えば、反応組
成比Ｎ目２ニーＣ−Ｃｌ〇 −１：１〜１：１０、特に好ましくは１：１で、反応温
度４０〜１００℃、反応時間６〜２４時間で行なわれる
。
ーとの反応における反応条件は、使用される化合物又は
使用目的等により任意に選択しうるが、例えば、反応組
成比Ｎ目２ニーＣ−Ｃｌ〇 −１：１〜１：１０、特に好ましくは１：１で、反応温
度４０〜１００℃、反応時間６〜２４時間で行なわれる
。
上記反応により得られるポリマーとしては製膜性の点か
ら分子量が５万以上のものが好ましい。
ら分子量が５万以上のものが好ましい。
本発明のシクロデキストリンポリマーは、例えば膜とし
て透過又は吸着分離膜等に、粉体あるいはビーズ状にし
てガスクロマトグラフィー又は液体クロマトグラフィー
の分離カラム用充填剤に、更にビーズ状あるいはベレッ
ト状にして吸着剤、捕集剤等に用いられる。
て透過又は吸着分離膜等に、粉体あるいはビーズ状にし
てガスクロマトグラフィー又は液体クロマトグラフィー
の分離カラム用充填剤に、更にビーズ状あるいはベレッ
ト状にして吸着剤、捕集剤等に用いられる。
本発明においては上記得られたポリマーを用いて製膜を
行なう。製膜には種々の公知の方法が用いられるが、例
えば具体的には以下の方法で行なわれる。
行なう。製膜には種々の公知の方法が用いられるが、例
えば具体的には以下の方法で行なわれる。
すなわち、本発明のシクロデキストリンポリマーを溶媒
に溶解して得られた溶液を支持体上に展延した後、溶媒
を除去して製！！″！ｊるキャスト方法。
に溶解して得られた溶液を支持体上に展延した後、溶媒
を除去して製！！″！ｊるキャスト方法。
例えば、得られたポリマーをジメチルホルムアミド（Ｄ
ＭＦ）またはジメチルスルホオキサイド（ＤＭＳＯ）に
溶解した溶液をテフロン板、ガラス板、金属板などの支
持体の上に展延した後、溶媒を除去（例えば蒸発〉させ
、膜を形成する。この際ＤＭＦ、ＤＭＳＯとも沸点が高
く蒸発しにくいため、４０〜６０℃の熱をかけ、ある程
度蒸発した時点で水中に入れて膜を剥離し、水洗、乾燥
してシクロデキストリン膜を得る方法をとることが出来
る。
ＭＦ）またはジメチルスルホオキサイド（ＤＭＳＯ）に
溶解した溶液をテフロン板、ガラス板、金属板などの支
持体の上に展延した後、溶媒を除去（例えば蒸発〉させ
、膜を形成する。この際ＤＭＦ、ＤＭＳＯとも沸点が高
く蒸発しにくいため、４０〜６０℃の熱をかけ、ある程
度蒸発した時点で水中に入れて膜を剥離し、水洗、乾燥
してシクロデキストリン膜を得る方法をとることが出来
る。
また、別の方法として、本発明のシクロデキストリンポ
リマーを加熱して溶融し、押出し、延伸してフィルムに
成型する押出し法をとることもできる。
リマーを加熱して溶融し、押出し、延伸してフィルムに
成型する押出し法をとることもできる。
［実膿例コ
以下に本発明を実施例により更に具体的に説明する。
実施例１
ジアミノβ−ＣＤ４．５ｇとＮ８０口０．４ｇを５０１
（の水に溶解し室温で激しく撹拌し、これにアジピン酸
ジクロリド（ｎ ＝４） ｏ、８ｇのＤＭＦ溶液を滴
下した。その後６０〜７０℃で１０時間撹拌し、次いで
減圧下で水及びＤＭＦを留去し、残漬をアセトン中で再
沈澱させた後、これを濾過し、沈澱をよく水洗し乾燥し
てＣＤポリマーを得た。得られたポリマーの分子量は約
ｓｏ、 ｏｏｏであった。
（の水に溶解し室温で激しく撹拌し、これにアジピン酸
ジクロリド（ｎ ＝４） ｏ、８ｇのＤＭＦ溶液を滴
下した。その後６０〜７０℃で１０時間撹拌し、次いで
減圧下で水及びＤＭＦを留去し、残漬をアセトン中で再
沈澱させた後、これを濾過し、沈澱をよく水洗し乾燥し
てＣＤポリマーを得た。得られたポリマーの分子量は約
ｓｏ、 ｏｏｏであった。
得られたＣＤ−ポリマーはＤＭＦに加熱溶解後ガラス板
の上に展延後、４０〜６０℃のオーブン中で加熱し、は
とんどＤＭＦがなくなる際にガラス板とともに水中に入
れ膜を剥した。これをよく水で洗浄し乾燥して良好なβ
−ＣＤポリマー躾が得られた。
の上に展延後、４０〜６０℃のオーブン中で加熱し、は
とんどＤＭＦがなくなる際にガラス板とともに水中に入
れ膜を剥した。これをよく水で洗浄し乾燥して良好なβ
−ＣＤポリマー躾が得られた。
実施例２
ヘキサメチレンジアミン（ｎ＝６） ０．５ｆｌｌと
Ｎａ ＯＨ０，４ｏを５０ｗＲの水に溶解し、室温で激
しく撹拌し、これにジカルボン酸クロリドβＣＤ６ｉ１
１のＤＭＦ溶液を滴下した。次いで６０〜７０℃で１０
時間撹拌して、減圧下で水及びＤＭＦを留去し、残渣を
アセトン中で再沈澱させた後これを濾過し、沈澱物をよ
く水洗し乾燥してＣＤ−ポリマーを得た。
Ｎａ ＯＨ０，４ｏを５０ｗＲの水に溶解し、室温で激
しく撹拌し、これにジカルボン酸クロリドβＣＤ６ｉ１
１のＤＭＦ溶液を滴下した。次いで６０〜７０℃で１０
時間撹拌して、減圧下で水及びＤＭＦを留去し、残渣を
アセトン中で再沈澱させた後これを濾過し、沈澱物をよ
く水洗し乾燥してＣＤ−ポリマーを得た。
実施例１と同様得られたポリマーの分子量は５２．００
０であった。
０であった。
得られたポリマーを用いて実施例１と同様に製膜したと
ころ、良好なβ−ＣＤポリマー膜が得られた。
ころ、良好なβ−ＣＤポリマー膜が得られた。
［発明の効果］
以上詳細に説明したように、本発明により得られるシク
ロデキストリンポリマーは高い導入率でシクロデキスト
リンを含有することができ、また、本発明のシクロデキ
ストリンポリマーを用いて得られるシクロデキストリン
族は、ポリマー自身が製膜性を有しているので他の支持
膜を使用する必要がなく、単体膜として使用できる。
ロデキストリンポリマーは高い導入率でシクロデキスト
リンを含有することができ、また、本発明のシクロデキ
ストリンポリマーを用いて得られるシクロデキストリン
族は、ポリマー自身が製膜性を有しているので他の支持
膜を使用する必要がなく、単体膜として使用できる。
明 細 書
１、発明の名称
シクロデキストリンポリマーの合成方法及びシクロデキ
ストリン膜の製造方法 ２、特許請求の範囲 （１） シクロデキストリンのアミン誘導体又はカルボ
ン酸誘導体を各々のアミノ基又はカルボキシル基と反応
しうる基を末端に有するモノマーと反応させた後に重合
させることを特徴とするシクロデキストリンポリマーの
合成方法。
ストリン膜の製造方法 ２、特許請求の範囲 （１） シクロデキストリンのアミン誘導体又はカルボ
ン酸誘導体を各々のアミノ基又はカルボキシル基と反応
しうる基を末端に有するモノマーと反応させた後に重合
させることを特徴とするシクロデキストリンポリマーの
合成方法。
（２） シクロデキストリンのアミン誘導体又はカルボ
ン酸誘導体を各々のアミノ基又はカルボキシル基と反応
しうる基を末端に有するモノマーと反応させた後に重合
させて得られるポリマーを用いて製膜することを特徴と
するシクロデキストリン膜の製造方法。
ン酸誘導体を各々のアミノ基又はカルボキシル基と反応
しうる基を末端に有するモノマーと反応させた後に重合
させて得られるポリマーを用いて製膜することを特徴と
するシクロデキストリン膜の製造方法。
３、発明の詳細な説明
［産業上の利用分野１
本発明はシクロデキストリンポリマーの合成方法及びシ
クロデキストリン膜の製造方法に関する。
クロデキストリン膜の製造方法に関する。
［従来の技術］
シクロデキストリンは水溶液中で種々のゲスト化合物と
構造特異的な包接化合物を形成する。したがって、シク
ロデキストリンを含む固体躾には、特異的な分離能と透
過能などが期待され、またシクロデキストリンが高分子
に担持されることにより単体として威し得なかった種々
の物性を期待することができ、利用面も広がるため、シ
クロデキストリンを含む躾を自由に作成しうる方法が望
まれていた。
構造特異的な包接化合物を形成する。したがって、シク
ロデキストリンを含む固体躾には、特異的な分離能と透
過能などが期待され、またシクロデキストリンが高分子
に担持されることにより単体として威し得なかった種々
の物性を期待することができ、利用面も広がるため、シ
クロデキストリンを含む躾を自由に作成しうる方法が望
まれていた。
このようなシクロデキストリン族の作成に関して、例え
ば特開昭６０−２３２２１０号公報には、シクロデキス
トリンの包接化合物の結晶とイソシアネート基を有する
化合物からなる高分子を市販の限外濾過股上にキャスト
する方法が開示されており、また、特開昭６２−２５８
７０２号公報にはシクロデキストリンと各種モノマーを
反応させた後アクリロニトリル誘導体と共重合し、出来
あがった高分子を公知の方法で製膜する方法が開示され
ている。
ば特開昭６０−２３２２１０号公報には、シクロデキス
トリンの包接化合物の結晶とイソシアネート基を有する
化合物からなる高分子を市販の限外濾過股上にキャスト
する方法が開示されており、また、特開昭６２−２５８
７０２号公報にはシクロデキストリンと各種モノマーを
反応させた後アクリロニトリル誘導体と共重合し、出来
あがった高分子を公知の方法で製膜する方法が開示され
ている。
［発明が解決しようとする課題］
しかしながら、前記特開昭６０−２３２２１０号開示の
方法はシクロデキストリン膜を高分子自体の膜として使
用しうるちのではなく、また、特開昭６２−２５８７０
２号開示の方法は、得られる高分子膜中のシクロデキス
トリンの導入率が２〜３％と低く十分なものではなかっ
た。
方法はシクロデキストリン膜を高分子自体の膜として使
用しうるちのではなく、また、特開昭６２−２５８７０
２号開示の方法は、得られる高分子膜中のシクロデキス
トリンの導入率が２〜３％と低く十分なものではなかっ
た。
従って本発明の目的は、シクロデキストリンを高い導入
率で含有することができるシクロデキストリンポリマー
の合成方法を提供することにある。
率で含有することができるシクロデキストリンポリマー
の合成方法を提供することにある。
また、本発明の目的は、シクロデキストリンを高い導入
率で含有し、かつ単体の膜として使用しうるシクロデキ
ストリン族の製造方法を提供することにある。
率で含有し、かつ単体の膜として使用しうるシクロデキ
ストリン族の製造方法を提供することにある。
［課題を解決するための手段］
本発明者等は前記課題に鑑みて鋭意研究の結果、本発明
の上記目的は、シクロデキストリンのアミン誘導体又は
カルボン酸誘導体を各々のアミノ基又はカルボキシル基
と反応しうる基を末端に有するモノマーと反応させた後
に重合させることを特徴とするシクロデキストリンポリ
マーの合成方法及び該シフロブキス］・リンポリマーを
用いたシクロデキストリン膜の製造方法により達成され
ることを見出した。
の上記目的は、シクロデキストリンのアミン誘導体又は
カルボン酸誘導体を各々のアミノ基又はカルボキシル基
と反応しうる基を末端に有するモノマーと反応させた後
に重合させることを特徴とするシクロデキストリンポリ
マーの合成方法及び該シフロブキス］・リンポリマーを
用いたシクロデキストリン膜の製造方法により達成され
ることを見出した。
以下に本発明を更に詳細に説明する。
本発明においては、シクロデキストリンのアミン誘導体
又はカルボン酸誘導体を該各々の誘導体のアミノ基又は
カルボキシル基とそれぞれ反応しつる基を末端に有する
モノマー化合物と反応させ化学結合させた後に、得られ
たシクロデキストリン−反応性モノマーを重合すること
により、シクロデキストリンを主鎖中に、またユニット
に対し必ず含みうるシクロデキストリンポリマーを形成
することができる。
又はカルボン酸誘導体を該各々の誘導体のアミノ基又は
カルボキシル基とそれぞれ反応しつる基を末端に有する
モノマー化合物と反応させ化学結合させた後に、得られ
たシクロデキストリン−反応性モノマーを重合すること
により、シクロデキストリンを主鎖中に、またユニット
に対し必ず含みうるシクロデキストリンポリマーを形成
することができる。
本発明におけるシクロデキストリンの誘導体を形成する
シクロデキストリンとしては、例えばαシクロデキスト
リン、β−シクロデキストリン及びγ−シクロデキスト
リンが挙げられる。また、本発明に用いられるシクロデ
キストリンのアミン誘導体又はカルボン酸誘導体として
は、好ましくはジアミン誘導体又はジカルボンＷ１誘１
１ＩＩ′４が用いられ、特にジアミノβ−シクロデキス
トリン、ジカルボン酸クロリドβ−シクロデキストリン
等が好ましく挙げられる。
シクロデキストリンとしては、例えばαシクロデキスト
リン、β−シクロデキストリン及びγ−シクロデキスト
リンが挙げられる。また、本発明に用いられるシクロデ
キストリンのアミン誘導体又はカルボン酸誘導体として
は、好ましくはジアミン誘導体又はジカルボンＷ１誘１
１ＩＩ′４が用いられ、特にジアミノβ−シクロデキス
トリン、ジカルボン酸クロリドβ−シクロデキストリン
等が好ましく挙げられる。
本発明においてシクロデキストリンのアミン誘導体又は
カルボン酸誘導体と反応性モノマーとの重合反応は例え
ば下記のように行なわれる。
カルボン酸誘導体と反応性モノマーとの重合反応は例え
ば下記のように行なわれる。
（’ｔβ、７−）
（但し、ＣＤはシクロデキストリンを表わす。）上記反
応に用いられるジアミノ−ＣＤ及びジカルボン酸−ＣＤ
は例えば以下のような方法で得ることができる。
応に用いられるジアミノ−ＣＤ及びジカルボン酸−ＣＤ
は例えば以下のような方法で得ることができる。
・ジカルボン酸−ＣＤの合成方法
上記シクロデキストリン誘導体と反応しうる基を末端に
有する七ツマー化合物としては、シクロデキストリンの
アミン誘導体に対しては、脂肪族ジカルボン酸類又はそ
の誘導体が用いられ、代表的にはＣ１−Ｃ＋０口２）Ｔ
Ｉ−〇−ＣＩ２においてＯ○ ｎ＝Ｑ〜８のもの、特にｎ＝４のアジピン酸ジクロリド
やフタル酸クロライド ＯＯ たシクロデキストリンのカルボン酸誘導体に対しては脂
１１７ｉ族ジアミン類又はその誘導体が用いられ、代表
的にはロｒＮ＋ｃロ２＋−Ｎ日２のｎ＝２〜１０のもの
、特にｎ＝５のへギサメヂレンジアミンが挙げられる。
有する七ツマー化合物としては、シクロデキストリンの
アミン誘導体に対しては、脂肪族ジカルボン酸類又はそ
の誘導体が用いられ、代表的にはＣ１−Ｃ＋０口２）Ｔ
Ｉ−〇−ＣＩ２においてＯ○ ｎ＝Ｑ〜８のもの、特にｎ＝４のアジピン酸ジクロリド
やフタル酸クロライド ＯＯ たシクロデキストリンのカルボン酸誘導体に対しては脂
１１７ｉ族ジアミン類又はその誘導体が用いられ、代表
的にはロｒＮ＋ｃロ２＋−Ｎ日２のｎ＝２〜１０のもの
、特にｎ＝５のへギサメヂレンジアミンが挙げられる。
また本発明のシクロデキストリン誘導体と反応性モノマ
ーとの反応における反応条件は、使用される化合物又は
使用目的等により任意に選択しうるが、例えば、反応組
成比Ｎ目２ニーＣ−Ｃｌ〇 −１：１〜１：１０、特に好ましくは１：１で、反応温
度４０〜１００℃、反応時間６〜２４時間で行なわれる
。
ーとの反応における反応条件は、使用される化合物又は
使用目的等により任意に選択しうるが、例えば、反応組
成比Ｎ目２ニーＣ−Ｃｌ〇 −１：１〜１：１０、特に好ましくは１：１で、反応温
度４０〜１００℃、反応時間６〜２４時間で行なわれる
。
上記反応により得られるポリマーとしては製膜性の点か
ら分子量が５万以上のものが好ましい。
ら分子量が５万以上のものが好ましい。
本発明のシクロデキストリンポリマーは、例えば膜とし
て透過又は吸着分離膜等に、粉体あるいはビーズ状にし
てガスクロマトグラフィー又は液体クロマトグラフィー
の分離カラム用充填剤に、更にビーズ状あるいはベレッ
ト状にして吸着剤、捕集剤等に用いられる。
て透過又は吸着分離膜等に、粉体あるいはビーズ状にし
てガスクロマトグラフィー又は液体クロマトグラフィー
の分離カラム用充填剤に、更にビーズ状あるいはベレッ
ト状にして吸着剤、捕集剤等に用いられる。
本発明においては上記得られたポリマーを用いて製膜を
行なう。製膜には種々の公知の方法が用いられるが、例
えば具体的には以下の方法で行なわれる。
行なう。製膜には種々の公知の方法が用いられるが、例
えば具体的には以下の方法で行なわれる。
すなわち、本発明のシクロデキストリンポリマーを溶媒
に溶解して得られた溶液を支持体上に展延した後、溶媒
を除去して製！！″！ｊるキャスト方法。
に溶解して得られた溶液を支持体上に展延した後、溶媒
を除去して製！！″！ｊるキャスト方法。
例えば、得られたポリマーをジメチルホルムアミド（Ｄ
ＭＦ）またはジメチルスルホオキサイド（ＤＭＳＯ）に
溶解した溶液をテフロン板、ガラス板、金属板などの支
持体の上に展延した後、溶媒を除去（例えば蒸発〉させ
、膜を形成する。この際ＤＭＦ、ＤＭＳＯとも沸点が高
く蒸発しにくいため、４０〜６０℃の熱をかけ、ある程
度蒸発した時点で水中に入れて膜を剥離し、水洗、乾燥
してシクロデキストリン膜を得る方法をとることが出来
る。
ＭＦ）またはジメチルスルホオキサイド（ＤＭＳＯ）に
溶解した溶液をテフロン板、ガラス板、金属板などの支
持体の上に展延した後、溶媒を除去（例えば蒸発〉させ
、膜を形成する。この際ＤＭＦ、ＤＭＳＯとも沸点が高
く蒸発しにくいため、４０〜６０℃の熱をかけ、ある程
度蒸発した時点で水中に入れて膜を剥離し、水洗、乾燥
してシクロデキストリン膜を得る方法をとることが出来
る。
また、別の方法として、本発明のシクロデキストリンポ
リマーを加熱して溶融し、押出し、延伸してフィルムに
成型する押出し法をとることもできる。
リマーを加熱して溶融し、押出し、延伸してフィルムに
成型する押出し法をとることもできる。
［実膿例コ
以下に本発明を実施例により更に具体的に説明する。
実施例１
ジアミノβ−ＣＤ４．５ｇとＮ８０口０．４ｇを５０１
（の水に溶解し室温で激しく撹拌し、これにアジピン酸
ジクロリド（ｎ ＝４） ｏ、８ｇのＤＭＦ溶液を滴
下した。その後６０〜７０℃で１０時間撹拌し、次いで
減圧下で水及びＤＭＦを留去し、残漬をアセトン中で再
沈澱させた後、これを濾過し、沈澱をよく水洗し乾燥し
てＣＤポリマーを得た。得られたポリマーの分子量は約
ｓｏ、 ｏｏｏであった。
（の水に溶解し室温で激しく撹拌し、これにアジピン酸
ジクロリド（ｎ ＝４） ｏ、８ｇのＤＭＦ溶液を滴
下した。その後６０〜７０℃で１０時間撹拌し、次いで
減圧下で水及びＤＭＦを留去し、残漬をアセトン中で再
沈澱させた後、これを濾過し、沈澱をよく水洗し乾燥し
てＣＤポリマーを得た。得られたポリマーの分子量は約
ｓｏ、 ｏｏｏであった。
得られたＣＤ−ポリマーはＤＭＦに加熱溶解後ガラス板
の上に展延後、４０〜６０℃のオーブン中で加熱し、は
とんどＤＭＦがなくなる際にガラス板とともに水中に入
れ膜を剥した。これをよく水で洗浄し乾燥して良好なβ
−ＣＤポリマー躾が得られた。
の上に展延後、４０〜６０℃のオーブン中で加熱し、は
とんどＤＭＦがなくなる際にガラス板とともに水中に入
れ膜を剥した。これをよく水で洗浄し乾燥して良好なβ
−ＣＤポリマー躾が得られた。
実施例２
ヘキサメチレンジアミン（ｎ＝６） ０．５ｆｌｌと
Ｎａ ＯＨ０，４ｏを５０ｗＲの水に溶解し、室温で激
しく撹拌し、これにジカルボン酸クロリドβＣＤ６ｉ１
１のＤＭＦ溶液を滴下した。次いで６０〜７０℃で１０
時間撹拌して、減圧下で水及びＤＭＦを留去し、残渣を
アセトン中で再沈澱させた後これを濾過し、沈澱物をよ
く水洗し乾燥してＣＤ−ポリマーを得た。
Ｎａ ＯＨ０，４ｏを５０ｗＲの水に溶解し、室温で激
しく撹拌し、これにジカルボン酸クロリドβＣＤ６ｉ１
１のＤＭＦ溶液を滴下した。次いで６０〜７０℃で１０
時間撹拌して、減圧下で水及びＤＭＦを留去し、残渣を
アセトン中で再沈澱させた後これを濾過し、沈澱物をよ
く水洗し乾燥してＣＤ−ポリマーを得た。
実施例１と同様得られたポリマーの分子量は５２．００
０であった。
０であった。
得られたポリマーを用いて実施例１と同様に製膜したと
ころ、良好なβ−ＣＤポリマー膜が得られた。
ころ、良好なβ−ＣＤポリマー膜が得られた。
［発明の効果］
以上詳細に説明したように、本発明により得られるシク
ロデキストリンポリマーは高い導入率でシクロデキスト
リンを含有することができ、また、本発明のシクロデキ
ストリンポリマーを用いて得られるシクロデキストリン
族は、ポリマー自身が製膜性を有しているので他の支持
膜を使用する必要がなく、単体膜として使用できる。
ロデキストリンポリマーは高い導入率でシクロデキスト
リンを含有することができ、また、本発明のシクロデキ
ストリンポリマーを用いて得られるシクロデキストリン
族は、ポリマー自身が製膜性を有しているので他の支持
膜を使用する必要がなく、単体膜として使用できる。
Claims (2)
- （１）シクロデキストリンのアミン誘導体又はカルボン
酸誘導体を各々のアミノ基又はカルボキシル基と反応し
うる基を末端に有するモノマーと反応させた後に重合さ
せることを特徴とするシクロデキストリンポリマーの合
成方法。 - （２）シクロデキストリンのアミン誘導体又はカルボン
酸誘導体を各々のアミノ基又はカルボキシル基と反応し
うる基を末端に有するモノマーと反応させた後に重合さ
せて得られるポリマーを用いて製膜することを特徴とす
るシクロデキストリン膜の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1870690A JPH03221505A (ja) | 1990-01-29 | 1990-01-29 | シクロデキストリンポリマーの合成方法及びシクロデキストリン膜の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1870690A JPH03221505A (ja) | 1990-01-29 | 1990-01-29 | シクロデキストリンポリマーの合成方法及びシクロデキストリン膜の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03221505A true JPH03221505A (ja) | 1991-09-30 |
Family
ID=11979093
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1870690A Pending JPH03221505A (ja) | 1990-01-29 | 1990-01-29 | シクロデキストリンポリマーの合成方法及びシクロデキストリン膜の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03221505A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0502194A1 (en) * | 1990-10-01 | 1992-09-09 | Toppan Printing Co., Ltd. | Cyclodextrin polymer and cyclodextrin film formed therefrom |
| US5603974A (en) * | 1994-06-23 | 1997-02-18 | Aspen Research Corporation | Barrier material comprising a thermoplastic and a compatible cyclodextrin derivative |
| JP2002519482A (ja) * | 1998-07-01 | 2002-07-02 | カリフォルニア インスティテュート オブ テクノロジー | 線状シクロデキストリン共重合体類 |
| US6884789B2 (en) | 1998-07-01 | 2005-04-26 | California Institute Of Technology | Linear cyclodextrin copolymers |
| JP2009095792A (ja) * | 2007-10-18 | 2009-05-07 | Neos Co Ltd | 媒体に含有されるハロゲン化芳香族化合物の選択固着剤及び選択固着方法 |
| US8252276B2 (en) | 2002-09-06 | 2012-08-28 | Cerulean Pharma Inc. | Cyclodextrin-based polymers for therapeutics delivery |
| US9610360B2 (en) | 2007-01-24 | 2017-04-04 | Ceruliean Pharma Inc. | Polymer drug conjugates with tether groups for controlled drug delivery |
| JP2019504178A (ja) * | 2016-01-21 | 2019-02-14 | アテン・ポラス・ライフサイエンシズ | シクロデキストリンを主体とするポリマー、その方法、組成物、及び応用 |
| US11464871B2 (en) | 2012-10-02 | 2022-10-11 | Novartis Ag | Methods and systems for polymer precipitation and generation of particles |
-
1990
- 1990-01-29 JP JP1870690A patent/JPH03221505A/ja active Pending
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0502194A1 (en) * | 1990-10-01 | 1992-09-09 | Toppan Printing Co., Ltd. | Cyclodextrin polymer and cyclodextrin film formed therefrom |
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| JP2002519482A (ja) * | 1998-07-01 | 2002-07-02 | カリフォルニア インスティテュート オブ テクノロジー | 線状シクロデキストリン共重合体類 |
| US6509323B1 (en) | 1998-07-01 | 2003-01-21 | California Institute Of Technology | Linear cyclodextrin copolymers |
| US6884789B2 (en) | 1998-07-01 | 2005-04-26 | California Institute Of Technology | Linear cyclodextrin copolymers |
| US7091192B1 (en) | 1998-07-01 | 2006-08-15 | California Institute Of Technology | Linear cyclodextrin copolymers |
| US8252276B2 (en) | 2002-09-06 | 2012-08-28 | Cerulean Pharma Inc. | Cyclodextrin-based polymers for therapeutics delivery |
| US8314230B2 (en) | 2002-09-06 | 2012-11-20 | Cerulean Pharma Inc. | Cyclodextrin-based polymers for therapeutics delivery |
| US8389499B2 (en) | 2002-09-06 | 2013-03-05 | Cerulean Pharma Inc. | Cyclodextrin-based polymers for therapeutics delivery |
| US8399431B2 (en) | 2002-09-06 | 2013-03-19 | Cerulean Pharma Inc. | Cyclodextrin-based polymers for therapeutics delivery |
| US8404662B2 (en) | 2002-09-06 | 2013-03-26 | Cerulean Pharma Inc. | Cyclodextrin-based polymers for therapeutics delivery |
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| US11464871B2 (en) | 2012-10-02 | 2022-10-11 | Novartis Ag | Methods and systems for polymer precipitation and generation of particles |
| JP2019504178A (ja) * | 2016-01-21 | 2019-02-14 | アテン・ポラス・ライフサイエンシズ | シクロデキストリンを主体とするポリマー、その方法、組成物、及び応用 |
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