JPH03211254A - 靭性に優れたクロマイジング用低Ｃｒ系耐熱鋼 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ボイラ、化学工業、原子力用などの耐熱材料
としてクロマイジング処理をして使用される低Ｃｒ系耐
熱鋼に関し、更に詳しくは、上記分野の熱交換器、配管
材料、鍛造品として使用されるクロマイジング用鋼であ
って、靭性、耐食性の改善された低Ｃｒ系耐熱鋼に関す
る。

（従来の技術） ボイラ、化学工業、原子力用などの高温耐熱耐圧熱交換
器管としては、オーステナイトステンレス鋼、９〜１２
Ｃｒ系高Ｃｒフエライト鋼、Ｃｒ含有量が３．５％（こ
の明細書において、合金成分含有量についての％は全て
重量％を意味する）以下の低Ｃｒ鋼と炭素鋼に分類され
る。

上記のような材料のうち、Ｃｒ含有量が３．５％以下の
低合金鋼の特徴は、Ｃｒを含有することによって炭素鋼
よりも耐酸化性、高温耐食性および高温強度に優れるこ
と、一方、オーステナイトステンレス鋼に比べ、安価で
熱膨張係数が小さく且つ応力腐食割れをおこさないこと
、また、高Ｃｒフェライト鋼に比べて安価で熱伝導性、
溶接性に優れていることである。従って、この種の低合
金鋼は古くから広く使われており、その代表的なものと
して２　・ｌ／ＪＣｒ　　Ｉ　Ｍｏ鋼（ＳＴＢＡ２４）
、５ＴＢＡ２２．５ＴＢＡ２０などが規格化されている
。その他にも強度を重視して、Ｎｂ、■、Ｔｉなどによ
る析出強化を利用した特開昭６３−６２８４８号公報記
載の鋼、強度と靭性を改善した特公昭６４−２１８５号
公報記載の鋼などがある。

しかしながら、これらの低合金は、高温耐食性の点で、
オーステナイトステンレス鋼には温かに及ばない。

たとえば、火力発電ボイラ熱交換器では、管外面が重油
、石炭、ＬＮＧなどの燃焼ガスにさらされ、これらの燃
料中のＮａ、　Ｋ、　Ｓ、■による著しい腐食減肉を起
こす、従来、この対策として低合金鋼の表面にＣｒ濃度
の高い被覆を生成させて耐食性を改善する、いわゆるク
ロマイジング処理が有効とされている。しかしながら、
既存の低合金鋼にクロマイジング処理を施した場合、処
理後の冷却中に母材の固溶ＣとＣｒが反応してＣｒ炭化
物を生成する結果、Ｃｒ拡散層（通常表面から５０μ−
〜数１０（ｌｕ■の深さ）内で粒界にＣｒ欠乏層を生じ
、腐食環境によっては著しい孔食を生ずることが判明し
た。このような厳しい環境として、近年開発がすすめら
れている石炭ガス化ボイラがある。これまでの報告では
、燃料中のＣＺ−による■Ｃ２孔食を生ずるため、既存
の材料をクロマイジング処理したものは耐食性不足とい
う理由から使用できないことがわかった。

クロマイジング層にＣｒ炭化物を生成させない材料とし
て、Ｎｂ、　Ｔｉを多量に添加したいわゆる安定化低Ｃ
ｒ鋼とＣ量の低いフェライト単相型低Ｃｒ鋼が考えられ
るが、これらの材料には次のような問題がある。すなわ
ち、クロマイジング処理では１０００℃以上で長時間の
加熱処理を行うため、これらの安定化鋼や低Ｃフェライ
ト鋼では結晶粒が著しく粗大化してしまい、強度と靭性
を損ない、設計基準を満たさなくなる。特に、低Ｃフェ
ライト単相鋼は、強度、靭性ともに不足で全く実用に供
することができない。

（発明が解決しようとする課題） 既存の耐熱鋼の中でも、安価で且つ熱伝導性、強度に優
れる低Ｃｒ鋼のクロマイジング処理材の問題点は、次の
通りである。

（ｉ）クロマイジング処理中のＣｒ炭化物析出によりＣ
ｒ欠乏層を生成し、耐食性が著しく劣化する。

（ｉｉ）Ｃ量を低くした既存のフェライト単相鋼では、
クロマイジング処理により結晶粒が粗大化し、著しい靭
性劣化をおこすとともに、強度不足で実用に適さない。

（ｉｉ）　Ｉｔ存鋼のクロマイジング処理で、靭性の点
から結晶粒成長をおさえるため、１０００℃以下の低温
処理とした場合、Ｃｒ拡散層生成に長時間を要するばか
りか、５０μ秦以上の十分な厚さの拡散層を得ることが
できず実用に耐えない。

（ｉＶ）　Ｎｂ、　Ｔｉを多量添加したいわゆる安定化
鋼としても、クロマイジング処理による靭性劣化が著し
く、強度および溶接性の低下、さらにはコスト高も合わ
せて、実用に向かない。

本発明の目的は、従来の低Ｃｒ鋼の特徴を生かしながら
、クロマイジング処理を行っても耐食性劣化、強度と靭
性の低下を生じない新規な低Ｃｒ系耐熱鋼であって、特
に耐ＨＩＪ孔食性が改善され、従来、材質的に適用が困
難であった厳しい腐食環境下でも使用できる低Ｃｒ系耐
熱鋼を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、低Ｃｒ鋼のクロマイジング処理によるＣ
ｒ炭化物の形成と結晶粒粗大化による靭性劣化、強度低
下は下記の１）および２）の手段をとることで解消でき
ることを見出した。

１）綱に強度と靭性を付与する適量のＣを添加するとと
もに、Ｔｉ、　Ｎｂを適量複合添加することによって、
クロマイジング処理温度（１０００〜１２００°Ｃ）で
α＋Ｔ２相組織表組織、これによって結晶粒粗大化が抑
制され、且つ冷却後に微細なフェライト士炭化物の組織
となり、強度、靭性の劣化が防止できる。

２）　Ｃｒ炭化物が生成しない限界固溶Ｃ量を求め、ク
ロマイジング処理中の固溶Ｃ量を調整するＮｂ、ＴｉＸ
Ｎ、Ｃの添加量を調整する。これらは、多数の実験結果
から得られる実験式によって調整することができる。

上記知見を基とする本発明は、下記■〜■のクロマイジ
ング用耐熱鋼を要旨とする。

■　重量％において、Ｃ：　０．０２〜０．１５％、Ｓ
ｉ：０．７％以下、Ｐ　：　０．０２５％以下、Ｓ　：
　０．０１５％以下、Ｍｎ　：　０．１〜１．５％、Ｘ
ｉ　：　０．８％以下、Ｃｒ　：　１．５〜３．５％、
Ｍｏ　：　０．０１〜２．２％、Ｗ　：　０．０１〜３
．０％、Ｔｉ：ｏ、ｏｏｓ〜０．６％、Ｎｂ　：　０．
００５〜０．９％、Ｎ　：　０．００１〜０．０５％、
Ａｊ！：０．００１〜０．０５％を含有し、さらに上記
Ｎｂ、　Ｔｉ、　ＮおよびＣの含有量が後述の（ａ）式
を満足し、残部が鉄および不可避的不純物から成る靭性
に優れたクロマイジング用低Ｃｒ系耐熱鋼。

■　更に、Ｖ　：　０．０１−０．３重量％を含有する
上記■の低Ｃｒ系耐熱鋼。

■　更に、Ｂ　：　０．０００１〜０．０２重量％を含
有する上記■または■の低Ｃｒ系耐熱鋼。

■　更に、それぞれ０．０１〜０．２重量％のＬａ、　
Ｃｅ。

Ｙ、　Ｃａ、　Ｚｒ、　Ｔａのうちの１種以上を含有す
る上記■、■、または■の低Ｃｒ系耐熱鋼。

なお、（ａ）式とは、下記の実験式である。

４８　　　　　　１４　　　　　　　Ｃ９３Ｃ 但し、（ａ）式中の元素記号はその元素の含有量（重量
％）を意味する。

（作用） 以下、本発明の耐熱鋼を構成する合金元素の作用とその
含有量の限定理由、および前記（ａ）式の技術的意味に
ついて詳しく説明する。

Ｃは、鋼中のＮｂ、　Ｔｉ、　ＣｒＳＭｏ等と結合して
炭化物を形成し、強度を付与するが、それ自身がオース
テナイト安定化元素であるから、高温でＴ相を形成させ
る相バランスを調整する上で重要な役割をもつ、　０．
０２％未満では、母材中に完全固溶してフェライト単相
となり、高温でＴ変態を起こさないため、フェライト粒
成長が甚だしくなり鋼の靭性と強度が低くなって実用に
供せない、一方、Ｃが０．１５％を超えると、綱は著し
く硬化して靭性が低下するとともに、クロマイジング層
のＣｒ炭化物析出によってＣｒ欠乏層を生ずるため、耐
食性も劣化する。よって、Ｃの適正含有量は０．０２〜
０．１５％である。

Ｃｒ： Ｃｒは、低Ｃｒ鋼の母材に耐食性、耐酸化性、高温強度
を与える不可欠な元素で、１．５％未満では母材の所定
特性が得られない、一方、３．５％を趙える場合は、も
はや低Ｃｒ鋼の長所を失い、靭性および溶接性が劣化し
、熱伝導性も悪くなる。従って、Ｃｒ含有量の適正範囲
は、１．５〜３．５％である。

Ｓｉ　： Ｓｉは脱酸剤として添加され、耐水蒸気酸化性能を高め
る元素であるが、０．７％を超えると、靭性、加工性が
著しく低下し、強度に対しても有害である。特に低Ｃｒ
鋼では、Ｐｌｓの粒界偏析による焼もどし脆化を促進す
るので、０．７％以下とした。

Ｍｎ： Ｍｎは熱間加工性を改善し、組織の安定化に有効な元素
であるが、０．１％未満では十分な効果が得られず、１
．５％を超えると鋼を硬化させ加工性、溶接性を損なう
とともにｓｉと同様に焼もどし脆化感受性を高める。よ
って、Ｍｎ量は０．１〜１．５％とする。

ＰおよびＳ： ＰとＳは鋼の不可避不純物であり、いずれも靭性、加工
性、溶接性に有害であり、特に焼もとし脆化を促進する
。従って、不純物として、Ｐは０．０２５％以下、Ｓは
０．０１５％以下に抑制することとした。

Ｎｉ　： Ｎｉはオーステナイト安定化元素であり、且つ靭性改善
に寄与するが、０．８％を超えて添加されると高温強度
を損なうとともに、変態温度が低下して実用的でなくな
る。従って、０．８％以下とした。

ｈＯ： Ｍｏは固溶強化元素であり、Ｗと複合添加すると少量か
ら強度向上に寄与するとともに、耐食性を改善する重要
な元素である。　０．０１％未満では耐熱鋼として十分
な強度が得られず、また耐食性改善の効果も乏しい、一
方、２．２％を超えると鋼は著しく硬化して靭性、加工
性、溶接性を損なう、よって、ＭＯの適正含有量は０．
０１〜２．２％である。

Ｗ： Ｗも固溶強化元素であり、Ｍｏと複合添加された場合は
単独添加以上に固溶強化作用が発揮され、−層強度が向
上する。特に、高温クリープ強度が改善される。　０．
０１％未満では前記効果がなく、３．０％を超えると鋼
が著しく硬化し、靭性、加工性、溶接性を損なう、よっ
て、Ｗの適正含有量は０．０１〜３．０％である。なお
、Ｍｏ＋１／２Ｗ量テ０．８〜１．５％となるように前
記適正範囲内でＷ含有量を調整することが望ましい。

Ｔｉ　： ＴｉはＮｂとともに本発明鋼における重要な元素である
。即ち、母材中のＮ、Ｃと結合して炭窒化物を生成し、
高温クロマイジング処理中のＣｒ炭化物生成を阻止する
。　　０．００５％未満では、炭窒化物生成が不十分で
あり、意図する特性が得られない。

一方、０．６％を超えると加工性、溶接性を損なうとと
もに、Ｃが全て炭化物として安定化してしまい、鋼のＵ
織がフェライト単相となり靭性および強度を損なう、よ
って、Ｔｉの適正含有量は０．００５〜０．６％である
。

Ｎｂ： ＮｂはＴｉとともに、主にＣと結合してＣｒ炭化物生成
を阻止する。　　ｏ、ｏｏｓ％未満ではその効果が充分
でなく、高温クロマイジング処理中に著しい結晶粒成長
によって脆化する。一方、０．９％を超える場合、加工
性、溶接性を損なうばかりが、組織がフェライト単相化
して靭性、強度を損なう、よって、Ｎｂの含有量は０．
００５〜０．９％が適当である。

Ｎ（窒素）： Ｎは溶解時に原料や雰囲気から混入するが、Ｔｉ、Ｎｂ
の炭窒化物を形成して鯛の結晶粒の微細化により強度改
善に寄与する。　　０．００１％未満では上記の効果は
なく、０．０５％を超えると、Ｔｉ窒化物を多量に析出
して靭性を損なう、よって、Ｎの含有量は０．００１〜
０．０５％とする。好ましい範囲は、０．００５〜０．
０１５％である。

上記以外に必要に応じて含有させることができる合金成
分は次のようなものである。

■　： ■は炭窒化物生成元素であるが、その作用はＮｂ、Ｔｉ
に比べて小さい、しかし、微量添加することにより、靭
性、加工性が改善される。この特性は０．０１％未満で
は得られず、一方、０．３％を超える場合は、かえって
強度、靭性を損なう、よって、■を添加する場合には、
その含有量は０．０１〜０．３％とする。

Ｂは極微量の添加により炭化物を分散、安定化させると
ともに、粒界強化と結晶粒の微細化にも寄与する。　０
．０００１％未満ではその効果がなく、０．０２％を超
えると溶接性、加工性を損なうがらＢを添加する場合は
その含有量は０．０００１〜０．０２％とする。

Ｃｕ、　Ｌａ、　Ｃｅ、　Ｙ、　Ｃａ、　Ｚｒ、　Ｔａ
：これらの元素は、１種または２種以上含有させると、
不純物元素であるＰ、Ｓ、Ｏ（酸素）と結合して鯛の靭
性、加工性、強度を改善する。それぞれ０．０１％未満
では上記の効果が明らかでなく、０．２％を超えると介
在物として窒化物、酸化物が増加し、靭性、強度を損な
うので、これらの元素を添加するときは、その含有量を
それぞれ０．０１−０．２％の範囲にするのがよい。

更に、Ｎｂ、Ｔｉ、　Ｎ、　Ｃの含有量は、前述の範囲
内で且つ下記（ａ）式の条件を満足するように調整する
ことが本発明の大きな特徴である。

２ ４８ ０．００２ ３ に の（８１式は、本発明者の多数の実験結果から得たもの
で、 は固溶Ｃ量の計算式を表す、以下、この式で計夏される
値をＰ値という、このＰ値が−０，０２０（χ）から０
．０３０（χ）の範囲にあるのが本発明鋼の特徴である
。

上記Ｐ値の式の第１項のＣは、Ｃの含有量、第２項がＴ
ｉＣとして結合するＣ量の計算式、第３項がＮｂＣとし
て結合するＣ量の計算式を表す、従って、上の式で表さ
れるＰ値は、全Ｃ含有量から炭化物として結合するＣ量
を引いた固溶Ｃ量を表す指標である。

後の実施例にも示すとおり、この固ｆ＠Ｃ量を適正範囲
にすることによってはじめて優れた靭性と十分な耐食性
を備えたクロマイジング用耐熱鋼となる。上式のＰ値が
−０，０２０（χ）よりさらに小さくなる場合、即ち、
Ｃ，Ｎに対し、Ｔｉ、　Ｎｂを多量添加したいわゆる安
定化型フェライト鋼では、組織がフェライト単相になり
、クロマイジング処理中に著しく結晶粒成長を起こし靭
性が劣化する。

一方、Ｐ値が０．０３０（χ）を超える場合、すなわち
Ｃ，Ｎに対し十分にＮｂ、　Ｔｉで安定化されていない
ときは、クロマイジング処理中にＣｒ拡散層の粒界に多
量のＣｒ炭化物が析出し、Ｃｒ欠乏層ができて耐食性を
著しく劣化させる。

本発明網の熱処理条件は、特に限定されるものではない
が、通常９５０〜１０５０℃での焼ならしと７２０〜８
００°Ｃでの焼もどし処理、または９５０〜１０５０°
Ｃでの加熱および徐冷による焼なまし、もしくは９５０
〜１０５０℃での加熱後の冷却途中に７２０〜７５０°
Ｃで保持する等温焼なまし処理、が適用できる。また、
熱処理を省略するか、あるいは６５０〜８５０°Ｃ程度
での残留ひずみ除去焼鈍だけにとどめてクロマイジング
処理に供してもかまわない。

クロマイジング処理は、通常１０００〜１２００°Ｃで
１時間以上行い、数ｌＯμ−以上のＣｒ拡散層を得る。

好ましい条件は１１００℃で１０時間程度である。

後熱処理は、上記の焼ならし十焼もどし、焼なまし、等
温焼なまし、残留ひずみ除去焼鈍のいずれでもかまわな
いが、クロマイジング層を安定に保つため、７５０〜８
５０°Ｃでの軟化処理が好ましい。

（実施例） 第１表に示す化学組成の鋼を各５０ｋｇ真空溶解炉で溶
解し、インゴットを１１５０〜９５０℃で鍛造して厚さ
１５−の板とした。Ａ鋼〜Ｓ鯛は本発明鋼である。Ｔ鋼
、Ｕ鋼は従来の２　・１／４Ｃｒ−ＩＭｏ鋼（ＳＴＢ＾
２４）に少量のＮｂ、　Ｔｉを添加した比較鋼、Ｙ鋼は
同じくＭｏ、　Ｗ複合添加鋼に少量のＮｂ、　Ｔｉを添
加した比較鋼、Ｖ鋼、Ｗ鋼は過剰のＮｂ、　Ｔｉを添加
した比較鋼、そしてＸ鋼はＰ値は本発明の条件を満たす
がＣ量が低い比較鋼である。

熱処理は省略して、後に示す寸法の各腐食試験片と機械
的試験用試験片を切出し、クロマイジング処理に供した
。処理は通常用いられている粉末バック法で、鋼製容器
にクロム粉末（粒径８〜３２メツシユ）Ａｎ！１０３お
よびＮ１１．Ｃｆｆｉを配合し、その中に前記各試験片
を埋めこみ、Ｈ，ガスを通気しながら１１００℃で１０
時間の拡散処理を行った。これにより１００μ−程度の
Ｃｒ拡散層が得られた。後熱処理は、８００℃×１０分
の軟化処理とした。

機械的試験および高温腐食試験の条件を次に示す。

（１）　　シャルピー衝撃試験 試験片　＝　１ｏｘｌｏｘ　ｊ！５５　（＠ＩＩ）、２
■■ノツチ（ＪＩＳ　４号） 試験温度：０℃ （２）常温引張試験 試験片　：φ５　ＸＧＬ３０　（■） 試験温度：常温 （３）　　塩水噴霧腐食試験（ＪＩＳ　Ｚ２３７１）試
験片　：φ１０Ｘｆｆｉ５０（■） 条　件　：５％ＮａＣｌ　（３５℃）で２４時間（４）
塩化第二鉄溶液腐食試験 試験片　：　３０Ｘ３０Ｘ　ｔ　３謹 溶液：　Ｆｅ（／！　ｓ　’　６　ＨｔＯ（５０ｇ＃り
＋１／２０ＨＣＩ！条　件　：３５°Ｃ１５０°Ｃ１６
５°Ｃの各温度で２４時間（５）硫酸浸漬腐食試験 試験片　：　３０ｘ３０ｘ　ｔ　３　　（■）条　件　
＝０．１％、１％、５％の各濃度のｏｚｓｏｎ（４０“
Ｃ）で２４時間 （６）塩酸浸漬腐食試験 試験片　、　３０ｘ３Ｑｘ　ｔ　３　　（ｍｓ）条　件
　：１％、５％の各濃度のＨＣｆｆｉ　（６０″Ｃ）で
２４時間 （７）高温腐食試験 試験片　：　３０Ｘ３０Ｘ　３　ｔ　（閣）ガス組成：
　３０ｖｏ１．％Ｈｚ−４４ｖｏ１．％Ｃｏ−１０ｖｏ
１．％Ｃ（ｈ　　１４ｖｏ１．％Ｈ，００，６ｖｏ１．
％１１．ｓ−０，２ｖｏ１．％ＨＣ１，−１，２ｖｏ１
．％Ｎ２条　件　；６００°ＣＸ１００時間 第２表に常温引張性質とＯ′Ｃでのシャルピー衝ｍ１（
ＪＥを示す０本発明鋼はいずれも引張強さ４２Ｋｇｆ／
−膳２以上、耐力２１Ｋｇｆ／−鵬寞以上、０°Ｃ衝撃
値１０Ｋｇｆ−ｓ／ｃｌｌｘ以上と良好である。

一方、比較鋼では、過剰のＮｂ、　Ｔｉを添加し、フェ
ライト単相となったＶ鋼、Ｗ鋼、Ｚ鋼の強度、靭性が低
い、また、Ｃ量の低いＸ鋼も同しく組織がフェライト単
相化し、強度、靭性が低い、これらはいずれも使用に適
さない。

第１図は、第１表のＯ″Ｃ衝撃値とＰ値との関係を示し
たものである。この図かられかるようにＰ値が−０，０
３０（χ）以上であれば、ｌＯｋｇｆ−ｍ／ｃ＋ｗ”以
上の良好な靭性が得られている。

これはクロマイジング処理中に組織がα＋γの２相とな
り、著しい結晶粒の粗大化が防止された結果である。

次に各種腐食試験結果を第３表に、およびその腐食試験
結果をＰ値との関係でグラフに表したものを第２図から
第５図に示す、第２図は、塩酸化第二鉄試験による結果
をグラフにしたものであり、第３図は硫酸浸漬試験によ
る結果をグラフにしたものであり、第４図は塩酸浸漬試
験による結果をグラフにしたものであり、第５図は高温
腐食試験による結果をグラフにしたものである。

これらの表および図に明らかなように、どの腐食試験で
もＰ値が０．０３０（χ）を超えると腐食による減量、
浸食深さは大きくなり、耐食性が劣化している。　Ｎｂ
、　Ｔｉ含有量の少ないＴ鋼、Ｕ鋼、およびＸ鋼につい
て詳しく調査した結果、Ｃｒ拡散層にＣｒ炭化物が多量
に生成し、且つＣｒ欠乏層ができて耐食性を劣化させて
いることがわかった。

本発明鋼では、このような耐食性劣化原因となるＣｒ炭
化物生成がきわめて少なく、且つＣｒ欠乏層がない、こ
れが、本発明鋼が優れた耐食性を示す主たる理由である
。

これらの試験結果から、Ｐ値は−０，０２０（χ）から
０．０３０（χ）の範囲にあることが必要であり、それ
によって強度、靭性に優れ、且つ耐食性のよいクロマイ
ジング用鋼が得られることが明らかになった。

（以下、余白） （発明の効果） 本発明により、クロマイジング処理用の低Ｃｒ鋼として
靭性に優れ、且つ耐食性に優れた新しい材料を提供でき
る。

本発明鋼はボイラ、化学工業、原子力用などの腐食の厳
しいところで使用されるクロマイジング用材料として産
業上、極めて有用なものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、固溶Ｃ量を示す実験式の値（Ｐ値）と０℃シ
ャルピー衝撃値との関係を示す図、第２図は、同じくＰ
値と塩化第二鉄腐食試験による腐食減量との関係を示す
図、 第３図は、同じくＰ値と硫酸浸漬腐食試験による腐食減
量との関係を示す図、 第４図は、同じくＰ値と塩酸浸漬腐食試験による腐食減
量との関係を示す図、 第５図は、同じくＰ値と高温腐食試験による内部浸食深
さとの関係を示す図、である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）重量％で、Ｃ：０．０２〜０．１５％、Ｓｉ：０
   ．７％以下、Ｐ：０．０２５％以下、Ｓ：０．０１５％
   以下、Ｍｎ：０．１〜１．５％、Ｎｉ：０．８％以下、
   Ｃｒ：１．５〜３．５％、Ｍｏ：０．０１〜２．２％、
   Ｗ：０．０１〜３．０％、Ｔｉ：０．００５〜０．６％
   、Ｎｂ：０．００５〜０．９％、Ｎ：０．００１〜０．
   ０５％、Ａｌ：０．００１〜０．０５％を含有し、さら
   に上記Ｎｂ、Ｔｉ、ＮおよびＣの含有量が下記の（ａ）
   式を満足し、残部がＦｅおよび不可避不純物から成る靭
   性に優れたクロマイジング用低Ｃｒ系耐熱鋼。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、（ａ）式中の元素記号はその元素の含有量（重量
   ％）を意味する。
2. （２）更に、Ｖ：０．０１〜０．３重量％を含有する請
   求項（１）に記載の低Ｃｒ系耐熱鋼。
3. （３）更に、Ｂ：０．０００１〜０．０２重量％を含有
   する請求項（１）または（２）に記載の低Ｃｒ系耐熱鋼
   。
4. （４）更に、それぞれ０．０１〜０．２重量％のＣｕ、
   Ｌａ、Ｃｅ、Ｙ、Ｃａ、Ｚｒ、およびＴａのうちの１種
   以上を含有する請求項（１）、（２）または（３）に記
   載の低Ｃｒ系耐熱鋼。