JPH03210396A - 洗濯剤用組成物、その製造方法およびそれを含有する洗濯剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、洗濯剤組成物およびその製造方法に関する。

本発明は、また該組成物を含有する洗濯剤に関する。

長期にわたって、りん酸塩は、洗濯剤において、特に水
に不溶性の塩を形成するカチオン、特にカルシウムおよ
びマグネシウムイオンの金属封鎖剤として、主導的役割
を演じて来たが、それを可能ならしめたすぐれた性能は
、その特殊の構造にある。

しかしながら、洗濯剤工業が直面しなければならない緊
急な問題の一つは、上記りん酸塩の汚染性にある。事実
、りん酸塩が排水中に存在すると、よく知られているよ
うに富栄養化の現象の原因となり、このために洗濯剤に
おけるりん酸塩の使用は、ますます厳しくなって来てい
る特に生態学上の制約を受けなければならない。

この生態学上の状態は、現在使用されている強力な洗剤
、および特に３０％を超える多量のりん酸塩を含有する
工業的洗濯において用いられている製品の場合なおさら
はっきりしている。

したがって、洗濯剤中のりん酸塩を全面的に、あるいは
少くとも部分的に排除せんとする数多（の試みがなされ
ている。

特に、りん酸塩の全面的または部分的代替品として、天
然または合成のゼオライ１−を用いることが提案されて
おり、これらの七オライド製品は、カチオン、特に水の
硬度およびｆｃ濯物またはリンネル中の金属堆積問題の
原因であるカルシウムおよびマグネシウムの交換能力を
有することがよく知られている。

しかしながら、ゼオライトは、これらのカチオンの排除
に貢献するものであるが、りん酸塩と全面的に置き換え
ると、実際の洗浄要件に匹敵する洗浄度を得ることがで
きない。

また、ゼオライト系洗濯剤の洗浄性能を向上させるため
に、ゼオライトと使の剤、例えば、アクリルポリマー（
フランス特許ＦＲ−Ａ−２，３６７、７８３号）または
ニトリロトリアセテート−ＮＴＡ−（欧州特許ＥＰ−Ａ
−０，３１９，０５３号）とを組合せることが提案され
ている。

しかしなから、これらの製品も、それらによってもたら
される汚染または毒性の何れかの問題があって望ましく
ない。事実、ポリアクリレートには、生物分解性がない
という大きな欠点がある。

ＮＴＡについては、発癌性の疑いがあり、そのためにあ
る国ではその使用が禁止されている。

また、りん酸塩の代替品として、生物分解性を有するこ
とか知られている製品、すなわちアルカリ金属のグルコ
ネートもしくはグルコネートネートを用いることも提案
されている。これらの製品は、洗浄力の点で通常用いら
れる条件、特にｐＨの条件下において、単独では十分有
効に錯体を形成することができないため、他の洗浄助剤
と一緒に用いられるのが普通である。

したがって、上記グルコネートおよび／またはタルコベ
ブトネートに加えて、メタシリケート、くえん酸または
アクリル酸系のポリカルボン酸、りん酸塩またはゼオラ
イトを含有する組成物が存在する。しかしながら、これ
らの組成物は、技術上のすべての要求を満たすことがで
きず、例えば、グルコネート、ゼオライトおよびりん酸
塩よりなる組成物の場合、許容しつる洗浄性能を得るた
めには、環境保護とは矛盾するりん酸塩およびゼオライ
トの含有量か必要となる。さらに、これらの組成物は、
漂白剤の著しい失活をもたらし、これらの漂白剤の中に
は、特に、現在酸化性汚れを除去するために洗浄製品に
用いられている過ホウ酸塩がある。

したがって、すぐれた洗浄性能を有するとともに漂白剤
の安定性を確保する、生態学上許容しうる洗濯剤は、現
在のところ全く存在しない。

したがって、本発明の目的は、従来技術の欠点を克服し
、実用上の諸要求に対して、従来のものよりもよりよく
対応する洗濯剤を提供することである。

本発明者らは、驚くべきことに、上記目的が、少くとも
１種のりん酸塩と少くとも１種のゼオライトとよりなる
洗濯剤において、これらの成分の約５ないし約４０重量
％の比率が少くとも１稀の酸化多糖類の等比率で置換さ
れた場合に達成されることを見出した。

したがって、本発明の組成物は、少くとも１種のりん酸
塩、少くとも１種のゼオライトおよび少くとも１種の酸
化多糖類よりなり、酸化多糖類の比率が、−Ｆ記３成分
の合計重量の約５ないし約４０重量％であることを特徴
とするものである。

洗濯剤用の本発明の組成物の製造方法は、洗濯剤として
、りん酸塩およびゼオライトを基剤とする組成物であっ
て、これらの成分の約５ないし約４０重量％の比率が等
比率の少くとも１種の酸化多糖類で置換されることを特
徴とする。

本発明の組成物の有利な実施態様によれば、酸化多糖類
は、好ましくは、アルドンタイプｆａｌｄｏｎｉｃ　ｔ
ｙｐｅ）の端末官能ｆｆｕｎｃｔｉｏｎｌからなる酸化
二糖類；アルドンタイブｆａｌｄｏｎｉｃ　ｔｙｐｅｌ
の端末官能（ｆｕｎｃｔｉｏｎ）からなる、酸化三糖類
、酸化オリゴＷＮ類、およびでんぷん、セルロースおよ
びヘミセルロースの酸化加水分解生成物：および前記多
糖類の混合物よりなる群から選ばれる酸化三糖類、三糖
類、オリゴ糖または多ｗＡ類である。

有利には、酸化多糖類は、酸化されてデキストロース当
量すなわちＤＥが５〜９０であるでんぷん加水分解生成
物あるいは酸化されてＤＥが５〜９０であるグルコース
シロップであって、酸化多糖類１００ｇ当りのカルボキ
シル官能（ｃａｒｂｏｘｌ　１ｃｆｕｎｃｔｉｏｎ）の
グラム数で表わされ、かつ式：で定められる酸相数Ｉが
１〜２０、好ましくは６〜１５であるものである。

酸相数が約８ないし約１４であって、ＤＥが約３５ない
し約６５であるでんぷん加水分解生成物またはグルコー
スシロップの酸化によって得られるものが特に好ましい
。

もう一つの有利な実施態様によれば、酸化多糖類は、酸
化生成物であって、該酸化生成物が、いつでも、そして
例えばアルカリ性ｐＨおよび／または高温の環境、該酸
化生成物を含有する組成物を着色（多少ともはつきりし
た黄色着色）する環境下に噴霧またはスプレーする時（
本発明にしたがって洗濯剤を製造する時）に用いられる
場合、その色の観点から特に、特にその還元糖の糖の含
有量のために、良好な安定性を有する前記酸化生成物で
ある。

それに開通して、本発明者らは、還元糖の低含有率、一
般に０．６％未満、好ましくは約０．１％未満、さらに
好ましくは０．０５％未満を示す「安定化」酸化多＠類
よりなる新規な製品を得た。

特に、本発明者らは、特に酸化グルコースシロップまた
は酸化でんぷん加水分解生成物より構成される酸化多糖
類を通常の還元処理すると、所期の生成物、還元糖の含
有率が実際上ゼロに等しくかつ（アルカリ性ｐＨおよび
高温の）黄色着色をもたらす特別の環境下において起り
得る黄色着色に関する限り、「安定化コされた特別の酸
化生成物が得られることを見出した。

上記の水素化方法は、連続的または非連続的に行なわれ
、周期率表第１Ｂ族、第１ＩＩＢ族、第■Ｂ族、第Ｖｌ
族、第■族および第■族からなる群から選ばれ、特にニ
ッケル、白金、パラジウム、コバルト、モリブデンおよ
びこれらの金属の混合物よりなる群から選ばれる少くと
も１種の触媒を用いる接触的水素化方法である。

さらに追加される水素源の存在下または不存在下、不活
性担体に担持されるかまたは担持されない触媒としてラ
ネーニッケルを用いる水素化方法が特に好ましくい。

水素化触媒の不存在下、水素ガス以外の水素源１例えば
、アルカリ金属の水素化ホウ素、特にナトリウム水素化
ホウ素を用いる他の水素化方法も用いることができる。

特に酸化でんぷん加水分解生成物または酸化グルコース
シロップ系の酸化多ＷＭ類であって、このような水素化
処理後に「安定化」され、特にＤＥが５〜９０であり、
酸指数Ｉが１〜２０であって、接触的水素化によって「
安定化」されるものは、洗濯剤用組成物および洗濯剤に
用いられる場合、復音に「安定化」されていない同じ酸
化生成物の１能に匹敵する性能を提供するが、さらに強
調されるべき点は、場合によっては安定化生成物の諸性
能のうちあるパラメーターは安定化前の生成物に比べて
改良されるということである。

上記組成物のもう一つの有利な実施態様によれば、該組
成物は、５〜４０重量％、好ましくは１０〜３５重量％
、さらに好ましくは２０〜３０重量％比率のりん酸塩：
９０〜２０重量％、好ましくは８０〜３０重量％、さら
に好ましくは６０〜４０重量％の比率のゼオライト；お
よび５〜４０重量％、好ましくは１０〜３５重量％、さ
らに好ましくは２０〜３０重量％比率の酸化多糖類より
なる。

上記組成物のもう一つの有利な実施態様によれば、ゼオ
ライトと酸化多糖類との重量比が、約０．５／１〜４／
ｌ、好ましくは１．５／１〜２．５／ｌ、さらに好まし
くはほぼ２．０／１である。

本発明の洗濯剤は、少くとも１種のりん酸塩、少くとも
１種のゼオライトおよび少くとも１種の酸化多糖類から
なる洗浄組成物（胃ａｓｈｉｎｇ　ｃｏ＋ｌ１ｐｏｓ−
ｉｔｉｏｎ）を５〜４０重量％、好ましくは１５〜３５
重量％の比率で含有し、酸化多糖類の比率か該組成物の
３成分の重量の合計に対して約５〜約４０重量％である
ことを特徴とする。

実際には、新規な工業製品としての本発明の洗濯剤は、
特に、洗剤用薬剤（ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ　ａｇｅｎｔｓ
）、表面活性剤、再沈降防止剤（ａｎｔｉｒｅｄｅｐｏ
ｓｉｔｉｏｎａｇｅｎｔｓ）　、酸化剤、構造剤、腐食
防止剤、消泡剤、酵素、香料、染料および可溶化剤から
なる群から選ばれる１種または数種の他の成分も包含す
る。

洗剤用薬剤は、例えば、約８〜２２個の炭素原子を有す
るアルキル基からなるスルフェートおよび有機スルホネ
ートの水溶性アルカリ金属塩、例えばナトリウムもしく
はカリウムドデシルベンゼンスルホネートなどの合成ア
ニオン系洗剤用薬剤から選ぶことができる。

例えば、特にアルキルポリグルコシドまたは工トキシル
化脂肪アルコールなどの非イオン系洗剤用薬剤から該薬
剤を運ぶことも可能である。

酸化剤、すなわちワインしみ、茶しみ、コーヒーしみな
どの漂白を可能にするに十分な量の過酸化物を発生しう
る生成物（ｐｒｏｄｕｃｔｓ）として、特にアルカリ金
属の過ホウ酸塩、過炭酸塩、過ケイ酸塩または過りん酸
塩、特に過ホウ酸ナトリウムを用いることができる。

構造剤として、特に、糖類、水素化Ｐ類および上記生成
物（ｐｒｏｄｕｃｔｓ）の混合物および特に、グルコー
スもしくはフラクトースなどの単Ｐ類および／またはマ
ルトースもしくはサッカロースなどの二糖順および／ま
たはそれらの水素化生成物よりなるか、あるいは少くと
もそれらを含有するものを用いることができる。

該構造剤は、特に、ソルビトールよりなるかあるいは少
くとも部分的にそれを含有することが可能であり、特に
でんぷん加水分解生成物またはグルコースシロップの水
素化によって得られる水素化生成物である。

さらに、本発明の洗濯剤は、ポリアクリル酸（ＰＡ）、
ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）および／またはそれらのそ
れぞれの塩、特にそれらのすトリウム塩などの通常使用
される洗剤用添加剤を含有することができる。

前記したように、本発明者らは、驚くべきことでありま
た予期しないことではあるが、本発明の洗濯剤は先行技
術における製品の欠点を解消することが可能であり、ま
た該洗濯剤はすぐれた漂白刃をもたらすものであること
を見出した。

理論はともかくとして、本発明者らは、これらのすぐれ
た性能は、酸化剤に対して酸化多糖類によってなされる
安定化効果によると認めている。

この結果は、特に、菅化剤が特にナトリウムの過ホウ酸
塩であって、本発明の組成物が酸化多糖類としての酸化
グルコースシロップよりなる場合にはっきりしている。

したがって、本発明の組成物ならびに洗濯剤を製造する
ために、下記の方法およびそれと同等の方法が用いられ
る５、すなわち、該組成物は、少くとも１神のりん酸塩
、少くとも１種のゼオライトおよび少くとも１種の上記
多１９！顎より構成されるように製造される。

上記りん酸塩に関しては、好ましくは、オルトりん酸塩
、ピロりん酸塩、トリポリりん酸塩、ヘキサメタりん酸
塩、特に好ましくはトリポリりん酸塩から構成される群
から選ばれる、特にそのナトリウム塩の形のモノもしく
はポリりん酸塩が一般に用いられる。

本発明に関連して、「ゼオライト」なる用語は、天然も
しくは合成、結晶性もしくは非晶質、アルミノシリグー
１〜系イオン交換物質を包含する。

当業者間に周知のこれらの製品１ｐｒｏｄｕｃｔｓｌは
、例えば、「ゼオライトＡ」、「ゼオライトＢ」、「ゼ
オライトＸ」または［ゼオライトＨＳ　Ｊの商品名で市
販されている。

特に、「ゼオライトＡｊ型の結晶性ナトリウムシリコア
ルミネートを用いることができる。

本発明の洗濯剤用組成物を製造するために、上記３成分
を、例えば前記比率で混合して共存させる。

このようにして得られた組成物は、特に洗濯機洗浄また
は「手洗い」においても織物の洗浄に適しており、安定
であって新規な工業製品である。

該組成物は、好ましくはさらさらした粒状体、特に粉末
体または顆粒状である。

上記組成物の製造には、通常当業者により用いられてい
るものより他の特別の方法あるいは特別の装置は全く必
要でなく、当業者であれば、例えばスプレーにより水性
分散液を乾燥する従来の方法を用いることができる。本
発明の洗濯剤の製造についても同様である。

本発明の組成物により構成される、少くとも１種のりん
酸塩、少くとも１種のゼオライトおよび少くとも１種の
多糖類の混合は１段階または数段階で行なわれ、該成分
は粉状、液状または粉体と液体の混合物である。

例えば、りん酸塩を、ゼオライトおよび酸化多糖類から
なるさらさらした組成物で構成される「予備組成物」と
混合することが可能である。

このような予備組成物は、例えば、エアロマチック型（
ＡＥＲＯＭＡＴＩＣｔｙｐｅ）の造粒装置または「皿型
」造粒機によるゼオライトと酸化多糖類との混合物の造
粒により特に得ることができる。

実施例として、本発明の５種の組成物を以下に示すが、
各場合において、割合Ｒ： 酸化グルコースシロップ を特定する。

これらの５種の実施例において、使用されるゼオライト
の化学式はＮａａＯＡＪ２ｇＯｓ、２ｓｉ０２．　Ｘ　
Ｈ２Ｏ（ｘ＝４〜５）であって、それはゼオライトＡで
あり、酸化グルコースシロップはほぼ４０のＤＥ（Ｉ＝
９）を有するグルコースシロップの接触的酸化によって
得られるものであり、りん酸塩はトリポリりん酸ナトリ
ウムである。

表Ｉにおいて、実施例として示され、それぞれＡ、Ｂ、
Ｃ，ＤおよびＥで表わされている５種の組成物の各々の
３成分の比率が示されている６Ｌユ 本発明の洗濯剤を製造するにあたり、りん酸塩およびゼ
オライトを基準として、従来の洗濯剤の通常の成分が用
いられ、りん酸塩およびゼオライトにより構成される組
成物（ａｓｓｏｃｉａｔｉｏ口）は１本発明の組成物の
うちの一つの同一または同一に近い比率により置換され
る。

このようにして得られた洗濯剤は、粉状であり、それは
安定であって新規な工業製品でもある。

実施例として、 下記衣ＩＩに従来の洗濯剤の構成 を示す。

洗剤添加物（りん酸塩およびゼオライト）の３２％を含
有するこの製品ｆｐｒｏｄｕｃｔｉ　は、従来のトリポ
リりん酸塩−ゼオライド２成分系混合物の配合を代表す
るものである。

加えて、本発明の洗濯剤Ａ　、、Ｂ　、、Ｃ、、Ｄ　、
、Ｅの５つの例が製造されたが、これらは前記組成物Ａ
−Ｅまたは洗剤添加物のそれぞれについて、りん酸塩＋
ゼオライトの３２％を置換している点で従来の製品１ｐ
ｒｏｄｕｃｔｌ　とは相違しており、その発明によれば
、各成分は、したがって、表■１に示される比率で洗濯
剤中に存在する。

　ＩＩＩ 本発明の組成物および、したがって洗濯剤の有効性を実
証するために、一方において上記した従来法の洗濯剤と
、他方において本発明の５つの洗濯剤Ａ、〜Ｅ、とを用
いて比較試験を行なった。

これらの比較試験は、洗浄試験よりなり、該洗浄試験は
、前回処理量７０β、洗浄時の回転速度５２ｒｐｌＷｊ
５よび遠心脱水時５３０　ｒｐｍを有するワスケーター
（賃ＡＳＣＡＴＯＲＩＦＯＭ　７１商品の洗濯機を用い
て行なわれた。

該試験は、４０℃、６０℃および９０℃の３点の温度で
行なった。

４０℃における試験について、低速度で撹拌しながら、
１５分間で昇温し、次いで念しく撹拌しながら６分間４
０℃に保った。装入、ゆすぎおよび脱水乾燥の全サイク
ルは４８分間である。

６０℃における試験について、低速度で撹拌しながら１
８分間で昇温し、次いで激しく撹拌しながら１２分間６
０℃に保った。全サイクルは、６５分間である。

９０℃における試験について、低速度で攪拌しながら３
７分間で昇温し、次いで激しく攪拌しながら１２分間９
０℃に保った。全サイクルは８５分間である。

３つの試験において、洗浄水の容量は２０ｆｌであった
。

３つの洗浄操作は、各温度ごとに行なわれた。

水の硬度は、３５°ＴＨであった。

洗浄処理量は、その大きさが５５ｃｍｘ　７０ｃｍのく
綿または合成の）白色織物片３．５ｋｇであった。

各洗浄に際して、白色織物片の３．５ｋｇの処理量につ
いて、異なる種類の１群の「汚された織物」について行
ない、これらの織物はこれらの織物を所定の前もって汚
したもの（ｓｏｉｌｉｎｇｓ）を包含する。

実際には、洗浄物（ｗａｓｈｉｎｇ　１ｏａｄ）にビン
で止められている、これらの「前もって汚された織物」
は、下記の通り： （鉱油、植物油およびカーボンブラックの混合物で汚さ
れた）ブランド（ｂｒａｎｄ）　ＴＥＳＴ−ＦＡＢＲＩ
Ｃの織物片、（動物油およびカーボンブラックで汚され
た）　ＭＲＥＦＥＬＤブランドの織物片、および（鉱油
およびカーボンブラックで汚された）ブランドＩＥＣの
織物片の３片をそれぞれ縫い合せて灰色綿の２個のスト
リップ；　（鉱物油、植物油およびカーボンブラックの
混合物で汚された）アセテート、アクリル、ポリエステ
ルおよびポリエステル／綿系のブランドＴＥＳＴ−ＦＡ
ＢＲＩＣの灰色合成織物の２個のストリップ、　（ＥＭ
ＰＡ　２２１系の）１片の白色綿、（植物油およびカー
ボンブラックの混合物で汚されたＥＭＰＡ　１０１系の
）１片の灰色綿、（ＥＭＰＡ１１１系の）血液で汚され
た１片の綿、（ＥＭＰＡ　１１２系の）ココアで汚され
た１片の綿、（ＥＭＰＡ　１．１６系の）牛乳、血液お
よびカーボンブラックの混合しみで汚された１片の綿、
（ＥＭＰＡ　２２２系の）１片の無漂白綿、（ＥＭＰＡ
１１４系の）ワインで汚された１片の綿および（現在の
（ｐｒｅｓｅｎｔ）測定では使用されない）硫黄具で汚
された１片の綿を一緒に縫い合せた３片よりなるブラン
ドＥＭＰＡ　１０３の綿の２個のストリップ；およびに
ＲＥＦＥＬＤブランド（ｉｌＦＫ１０Ｇ参照）の茶で汚
された綿の２個のストリップ。

洗濯剤の処理量は、水として７ｇ７ｆｔであった。

洗浄性能を評価するために、一方において、汚れおよび
じみの除去を、他方において洗液（ｗａｓｈ　ｉｎｇｓ
）の灰色着色化、黄色着色化および漂白度に及ぼす効果
をそれぞれ測定した。

汚れおよびじみの除去を評価するために、（織物によっ
て反射される光の量の測定としての）測定法を用いたが
、このようにして汚れの除去の百分率を計算することが
可能であった。データーカラーカンパニー（Ｄａｔａｃ
ｏｌｏｒ　Ｃｏｍｐａｎｙ）によりブランドＥＬＲＥＰ
）１０２０００として市販されている光の反射測定装置
を用いた。

汚れの除去は、式： （式中Ａは対照白色試料の反射率であり、Ｂは汚れた対
照試料であり、Ｃは試験後の汚れた試料の反射率である
）で表わされる。

反射率は、光学的青味剤の作用下、青三色成分子ｂｌｕ
ｅ　ｊｒｉｃｈｒｏｎａｔｉｃ　ｃｏｍｐｏｎｅｒ＋ｔ
）により求めた。

織物ごとに行なった測定値の数は、４個であり、これは
（同じ織物片上で４個の異なる場所における）４個の測
定値×３点の洗浄時間×織物の２個のストリップ＝汚れ
あたり、配合あたりおよび温度あたり２４個の測定値を
意味する。

灰色着色、黄色着色および漂白度に関して、３点の洗浄
液（ｗａｓｈｉｎｇｓ）の洗浄浴中に入れたＥＭＰＡ２
２１未汚染白色綿の３点の裁断片（ｃｕｔｔｉｎｇｓｌ
に及ぼす効果を（標準ＮＦ　Ｔ　７３６０１の装置を用
いて）測定した。各裁断片について、４個の測定を行な
い、したがって実施した配合物あたりおよび温度あたり
１２個の測定を行なった。

洗浄前に得られる緑色三色成分（ｇｒｅｅｎ　ｔｒｉｃ
ｈｒ−ｏｍａｔｉｃ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｌ　をＲ，Ｏ
で、洗浄前に得られる青色三色成分をＲｂＯで、洗浄後
に行なわれた同様の測定値をＲ１およびＲゎで表わすと
、固有灰色着色は式： ％式％ よら求められ、固有黄色着色は式： Ｊ　＝　（Ｒｇ　　Ｒｇ。）　−（Ｒ−Ｒｂｏ）より求
められ、漂白度は式： ％式％） より求められる。

以下に記載する試験において、本発明の洗濯剤の有効性
を、油およびカーボンブラックによる汚れ、次いでたん
白性のしみおよび被酸化性しみについて順次測定し、最
後に処理された織物に対して該剤によって付与される「
白色度」を求めた。

洗浄試験を、一方において、主線について、他方におい
て、合成織物について行なった。

ａ）　　についての・ 洗浄により、主線の２ｆ＠のストリップを順次それぞれ
処理したが、その由来および汚れの態様は以下の通り： 鉱油、植物油およびカーボンブラックの混合物で汚れた
ブランドＴＥＳＴ−ＦＡＢＲＩＣの主線：動物油および
カーボンブラックで汚れたにＲＥＦＥＬＤブランドの生
絹；植物油およびカーボンブラックの混合物により汚れ
たＥＭＰ八１へ１ブランドの主線；および鉱油およびカ
ーホンブラックの混合物により汚れたＩ　Ｅ　Ｃ、ＥＭ
ＰＡ　１０６ブランドの主線。

これら４種の汚れた綿は、例えば、シャツのカラー、コ
ートのカラー、布片および脂しみたしみなどの、脂しみ
た膜によって織物に結合する不溶性着色汚れを代表する
ものである。

それぞれ４０℃、６０℃および９０℃において行なわれ
た３つのグループの試験により、前記式（１）によって
表わされる汚れの除去の観点から、生成物Ａ、Ｂ＋、Ｃ
，ＤＩおよびＥｌについて、それぞれ表ＩＶ、　Ｖおよ
び■に示される結果が得られた。

及二丘 （４０℃における試験） （６０℃における試験） 点二呈 （９０℃における試験） 用いられる汚れは、油類（植物油、動物油、鉱油または
混合油）の添加により織物ごとに異なっているので、油
類は各々異なる応答を示した。それにも拘らず、それら
の平均では、自然の汚れについて良好な評価を与えてお
り、配合物Ａ、、ＢＣ，，Ｄ、ｊ５よびＥ、は対照のも
のと同じく良好な結果を与えでいることが認められる。

本発明の組成物が付与する酸化剤の顕著な安定化力に加
えて、上記組成物よりなる洗濯剤は、洗剤に要求される
すべての基準を満たすことができる。

ｂ）牛のＡ　　　についての試 ここで使用する合成織物は、ブランドＴＥＳＴＦＡＢＲ
ＩＣのアセテート、アクリル、ポリエステル（ダクロン
）およびポリエステル／綿（ダクロン／綿）系の織物で
あって、それらを鉱油および植物油とカーボンブラック
との混合物で汚した。

それぞれ４０℃、６０℃および９０℃で行なわれた試験
の３つの群は、上記式〇）で表わされる汚れの除去の観
点から、生成物Ａ、、Ｂ　、、Ｃ、、ＤおよびＥｌにつ
いて、それぞれ表■、■および■に示される結果をもた
らした。

人二刈 （４０℃における試験） 衣二■ （６０″Ｃ！、：Ｊｊける試験） 人二公 （９０°Ｃにおける試験） 結果の平均は、合成織物についてのそれぞれ４０℃、６
０℃および９０°Ｃにおける本発明の製品（ｐｒｏｄｕ
ｃｔｓ）の挙動を示している。生絹におけると丁度同じ
ように、配合物Ａ　、、Ｂ　、、Ｃ１，Ｄ　、およびＥ
、は従来の製品と同じく良好な結果をもたらしており、
このことはすべての温度においてそうである。

２・　Ｌｈ」ｊＬ顕に 本発明の製品のたん白質しみに対する作用について、　
ｔＪ４ＰＡブランドの綿糸織物、すなわち血液で汚され
たＥＭＰＡ　１１１織物、ココアで汚されたＥＭＩ’Ａ
　１１２ｍ物および血液、ミルクおよびカーボンブラッ
クの混合物で汚されたＥＭＰＡ　１１６織物を用いて実
験を行なった。

これらの汚れは、血液、ミルク、卵、ミート、ジュース
、マイヨネーズ、ソース系などのじみを代表するもので
ある。

４０℃で行なった試験のグループは、上記式（１＋で表
わされる汚れの除去の観点から製品Ａｔ。

Ｂ、、Ｃ，、Ｄ、およびＥ、について、表Ｘに示される
ような結果を得た。

前二Δ （４０℃における試験） たん白質しみについての単一の作業温度として４０℃を
選んだ。事実、使用される配合物が酵素を含んでいない
ので、洗濯剤の市場の現在の傾向を最もよく反映する温
度を選んだ。

測定値の平均について、配合物Ａ　１．Ｂ　１．ｃ　、
。

Ｄ、およびＥｌは、従来品のものよりもすぐれるか、あ
るいはそれに等しい結果をもたらすことが認められた。

３・　挟置」コ［堕り 本発明の洗濯剤の被酸化性しみに対する効果について下
記の織物、すなわち、お茶で汚れたブランドに旺ＦＥＬ
ＤＩＯＧの綿、ブランドＥＭＰＡ２２２の綿、すなわち
汚されていない無漂白綿、およびワインで汚れたブラン
ドＥＭＰＡ１１４の綿を用いて実験を行なった。

上記の織物は、化学的酸化を受は易く、生じたしみは、
漂白により弱められるかあるいは消失するものである（
この種の他のしみは、果物、コーヒー、野菜などによっ
て生ずるものである。）。

それぞれ４０℃、６０℃および９０℃において行なわれ
た試験の３つのグループは、上記式ｆｉｌ　で表わされ
る汚れの除去の観点から、製品Ａ、、、Ｂ、、Ｃ，，Ｄ
　ＩおよびＥｌについて、それぞれ表Ｘ１．ＸＩ［およ
び■に示される結果を得た。

友二囚 （４０℃における試験） 至二担 （６０℃における試験） 表−店 （９０℃における試験） お茶およびワインのしみならびに無漂白綿について得ら
れた結果の平均は、この種［ｆａｍｉｌｙｌのすべての
しみについて試験した製品の挙動を反映している。

すなわち、本発明の製品Ａ　、、Ｂ　、、Ｃ、、Ｄ　、
およびＥｌは、従来品のものと同様な結果をもたらした
。

それとは、対照的に６０℃および９０℃においては、本
発明の製品は、従来品に比べて、はるかに有効であり、
６０℃における製品Ｃ１の場合は３６％、９０℃におけ
るＡ１の場合は５１％もそれぞれすぐれた結果をもたら
した。

各試験および各製品について、従来品を用いて得られた
汚れの除去に対する汚れの除去の％で表わした偏差を計
算し、その計算値を裏店に示す。

老二塁 ４．１血崖 ブランドＥＭＰＡ　２２１の青味のない白色綿を用いて
、所定の洗濯剤が織物の初期白色度を保持するか、増大
させるか、または減少させるのに適しているかどうかを
測定した。

それぞれ４０℃、６０℃および９０℃において行なった
試験の３つのグループは、前記式：％式％） で表わされる。白色度の観点から、製品ＡＩ、Ｂｌ。

Ｃ，、Ｄ、、ｔ５よびＥ、について、表Ｗに示される結
果をもたらした。

及二及 試験温度の如何に拘らず、洗濯剤Ａ、、Ｂ、、Ｃ，。

Ｄ、およびＥ、により、従来品に比べて白色度が向上す
ることが認められ、洗浄後において、洗浄前よりもすぐ
れた白色度を有する織物が得られた。

Ｆ　ｌ＋　Ｇ　１．　）Ｉ　＋およびに１で表わされる
本発明の４種の洗濯剤を調製した。

これら４種の洗濯剤は、前記した従来品とは、りん酸塩
およびゼオライトの３２％を、りん酸塩８％、ゼオライ
ト１６％および酸化グルコースシロップ８％で置換した
点で相違するものであり、該酸化製品（ｐｒｏｄｕｃｔ
ｓ）は、それぞれ下記の通り・ＦにＤＥがほぼ２１　（
１が約５．０）Ｇ、：ＤＥがほぼ３８（Ｉが約８．８）
Ｈ，：ＤＥがほぼ４８（Ｔが約１１） Ｋ、：ＤＥがほぼ６０（■が約１３．３）Ｆ１〜に、で
表わされる洗濯剤は、総体的に、例えば６０℃において
行なわれた試験に関して、前記製品Ａ１〜Ｅ、で認めら
れたもの、特に８重量％に等しい酸化多糖類含有量を有
する製品Ｄ１で示されたものと同様に顕著な性能を示す
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少くとも１種のりん酸塩、少くとも１種のゼオライ
   トおよび少くとも１種の酸化多糖類よりなり、該酸化多
   糖類の比率が該３成分の全重量に対して約５ないし約４
   ０重量％である洗濯剤用組成物。 ２、請求項１記載の組成物の製造方法であって、りん酸
   塩およびゼオライトを基剤とする洗濯剤用組成物におい
   て、これらの成分の約５ないし約４０重量％の比率を、
   同じ比率の少くとも１種の酸化多糖類で置換されている
   ことを特徴とする前記製造方法。 ３、該酸化多糖類が、アルドン型の末端官能からなる酸
   化二糖類；アルドン型の末端官能からなる、酸化三糖類
   、酸化オリゴ糖、およびでんぷん、セルロースおよびヘ
   ミセルロースの酸化加水分解生成物；および前記酸化多
   糖類の混合物からなる群から選ばれる酸化二糖類、酸化
   三糖類、酸化オリゴ糖または酸化多糖類である請求項１
   記載の組成物。 ４、該酸化多糖類が、酸化されて５〜９０のＤＥを有す
   るでんぷん加水分解生成物、あるいは酸化されて５〜９
   ０のＤＥを有するグルコースシロップであり、酸化多糖
   類の１００ｇ当りのカルボキシル官能のグラム数で表わ
   され、かつ式：Ｉ＝１００×（ＤＥ／１８０×４５）／
   ［１００＋（ＤＥ×２１８／１８０）−ＤＥ］で求めら
   れるその酸指数Ｉが１〜２０、好ましくは６〜１５であ
   る請求項１記載の組成物。 ５、該酸化多糖類が、約８〜約１４の酸指数を有し、約
   ３５〜約６５のＤＥを有するでんぷん加水分解生成物ま
   たはグルコースシロップの酸化によって得られる請求項
   ４記載の組成物。 ６、該酸化多糖類の還元糖含有率が０．６重量％未満、
   好ましくは０．１重量％未満、より好ましくは０．０５
   重量％未満であり、さらに好ましくは実質上ゼロに等し
   い請求項１記載の組成物。 ７、該酸化多糖類が、酸化されて５〜９０のＤＥを有す
   るでんぷん加水分解生成物または酸化されて５〜９０の
   ＤＥを有するグルコースシロップであってさらに１〜２
   ０の酸指数を有するものの水素化、特に接触的水素化に
   よって得られる請求項１記載の組成物。 ８、該りん酸塩が、オルトりん酸塩、ピロりん酸塩、ト
   リポリりん酸塩およびヘキサメタりん酸塩からなる群か
   ら選ばれるモノ−もしくはポリりん酸塩である請求項１
   記載の組成物。 ９、該ゼオライトが、シリコ−アルミン酸ナトリウム（
   ゼオライトＡ）である請求項１記載の組成物。 １０、５〜４０重量％、好ましくは１０〜３５重量％、
   さらに好ましくは２０〜３０重量％の比率のりん酸塩；
   ９０〜２０重量％、好ましくは８０〜３０重量％、さら
   に好ましくは６０〜４０重量％の比率のゼオライト；お
   よび５〜４０重量％、好ましくは１０〜３５重量％、さ
   らに好ましくは２０〜３０重量％の比率の酸化多糖類よ
   りなる請求項１記載の組成物。 １１、一方においてゼオライトと他方において酸化多糖
   類との重量比が、約０．５／１〜４／１、好ましくは１
   ．５／１〜２．５／１、さらに好ましくはほぼ２．０／
   １である請求項１記載の組成物。 １２、少くとも１種のりん酸塩、少くとも１種のゼオラ
   イトおよび少くとも１種の酸化多糖類よりなる洗浄組成
   物の５〜４０重量％、好ましくは１５〜３５重量％の比
   率で含有し、酸化多糖類の該比率が前記３成分の合計重
   量に対して約５〜約４０重量％である洗濯剤。 １３、洗剤用薬剤および／または表面活性剤および／ま
   たは再沈降防止剤および／または酸化剤および／または
   消泡剤および／または酵素および／または香料および／
   または染料および／または可溶化剤よりなる、請求項１
   ２記載の洗濯剤。