JPH03201362A - 密閉形鉛蓄電池 - Google Patents
密閉形鉛蓄電池Info
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
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-
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は密閉形鉛蓄電池に関するものであって、さらに
詳しくは、ペースト式極板の改善に関するものである。
詳しくは、ペースト式極板の改善に関するものである。
従来の技術
従来、この種の密閉形鉛蓄電池は、微細な酸化鉛の粉（
いわゆる鉛粉）に適当量の硫酸を滴下しながら練合して
出来上がったペーストを鉛又は鉛合金からなる格子に充
填した後に熟成、乾燥したペースト式極板を使用してお
り、極板の寿命、特にサイクル寿命を向上させるために
、樹脂短繊維をペースト中に添加する方法が用採されて
いる。
いわゆる鉛粉）に適当量の硫酸を滴下しながら練合して
出来上がったペーストを鉛又は鉛合金からなる格子に充
填した後に熟成、乾燥したペースト式極板を使用してお
り、極板の寿命、特にサイクル寿命を向上させるために
、樹脂短繊維をペースト中に添加する方法が用採されて
いる。
さらに、サイクル寿命の向上を目的として特公昭６０−
４６７７８号公報に示されるように、ペースト練合時に
フッ素樹脂ディスパージボンを混合することにより活物
質を三次元構造で網状に結びついたフッ素樹脂繊維で囲
う方法が提案されている。
４６７７８号公報に示されるように、ペースト練合時に
フッ素樹脂ディスパージボンを混合することにより活物
質を三次元構造で網状に結びついたフッ素樹脂繊維で囲
う方法が提案されている。
発明が解決しようとする課題
鉛蓄電池のサイクル寿命の故障モードは、充放電時の活
物質の膨張・収縮による正極板の軟化・脱落と、負極板
の収縮が主たる原因である。 これを抑制する方法とし
て前記の特公昭６０−４６７７８号公報で示されるよう
に、ペースト練合時にフッ素樹脂ディスバージョンを混
合することにより、活物質を三次元構造で網状に結びつ
いたフッ素樹脂繊維で囲う方法を採ると、サイクル寿命
を長く保つ上に有効であるが、次のような問題点があっ
た。
物質の膨張・収縮による正極板の軟化・脱落と、負極板
の収縮が主たる原因である。 これを抑制する方法とし
て前記の特公昭６０−４６７７８号公報で示されるよう
に、ペースト練合時にフッ素樹脂ディスバージョンを混
合することにより、活物質を三次元構造で網状に結びつ
いたフッ素樹脂繊維で囲う方法を採ると、サイクル寿命
を長く保つ上に有効であるが、次のような問題点があっ
た。
すなわち、フッ素樹脂は、撥水性を有するために反応物
質の一つである電解液の硫酸もはじく性質がある。開放
（ベント）形鉛蓄電池の場合には電解液が豊富であり、
極板周辺の電解液も十分存在するので問題とはならない
が、充電時に正極から発生する酸素ガスを負極で吸収す
る負極吸収式密閉形鉛蓄電池の場合、電解液量は制限さ
れ正極・負極板及びセパレータ中に存在するのみであり
、フッ素樹脂の撥水性のために電解液が有効に反応に寄
与しにくいという問題点が生じた。
質の一つである電解液の硫酸もはじく性質がある。開放
（ベント）形鉛蓄電池の場合には電解液が豊富であり、
極板周辺の電解液も十分存在するので問題とはならない
が、充電時に正極から発生する酸素ガスを負極で吸収す
る負極吸収式密閉形鉛蓄電池の場合、電解液量は制限さ
れ正極・負極板及びセパレータ中に存在するのみであり
、フッ素樹脂の撥水性のために電解液が有効に反応に寄
与しにくいという問題点が生じた。
本発明はこのような問題点を解決するもので、寿命、特
にサイクル寿命の延長を図ると同時に活物質の利用率向
上を図ることを目的とするものである。
にサイクル寿命の延長を図ると同時に活物質の利用率向
上を図ることを目的とするものである。
課題を解決するための手段
これらの問題点を解決するために本発明は、活物質中に
黒鉛を含み、なおかつ活物質は互いに三次元構造で網状
に結びついているフッ素樹脂繊維で囲われた極板を、正
極板と負極板のうち少なくとも一方に使用したものであ
る。
黒鉛を含み、なおかつ活物質は互いに三次元構造で網状
に結びついているフッ素樹脂繊維で囲われた極板を、正
極板と負極板のうち少なくとも一方に使用したものであ
る。
作用
この構成では、ペースト状活物質中に黒鉛を添加するこ
とにより、 ＋１１ペースト状活物質がより多孔性になり、活物質の
見かけ密度が低くなることから、極板の保液性（極板が
吸収しうる電解液量）が向上する。
とにより、 ＋１１ペースト状活物質がより多孔性になり、活物質の
見かけ密度が低くなることから、極板の保液性（極板が
吸収しうる電解液量）が向上する。
（２）見かけ密度の低下が、活物質重量当たりの表面積
の増大につながり、また黒鉛の添加による導電性向上か
ら活物質の利用率が向上する。
の増大につながり、また黒鉛の添加による導電性向上か
ら活物質の利用率が向上する。
（３）さらに、活物質が三次元構造で網状に結びついて
いるフッ素樹脂繊維で囲われて保持補強されていること
により充放電時の活物質の膨張・収縮による軟化、脱落
が抑制され、サイクル寿命の延長を図ることができる。
いるフッ素樹脂繊維で囲われて保持補強されていること
により充放電時の活物質の膨張・収縮による軟化、脱落
が抑制され、サイクル寿命の延長を図ることができる。
実施例
以下、本発明の実施例について説明する。
活物質添加剤として使用した黒鉛は市販のもので、粒度
１０〜１００メツシユのものである。
１０〜１００メツシユのものである。
また、フッ素樹脂であるポリテトラフルオロエチレンの
ディスバージョンとしては、市販のもので樹脂分６０重
量％で樹脂分に対し、６重量％の非イオン界面活性剤と
してポリオキシエチレンノニフェノールエーテルを含み
、樹脂ヲ水性懸濁液に保持し、更に長時間の安定を図る
ための増粘剤として、同種の非イオン界面活性剤を添加
して、粘度約２５Ｃ，Ｐ、（２５℃）、ＰＨＨＩＯ２し
たものを使用した。
ディスバージョンとしては、市販のもので樹脂分６０重
量％で樹脂分に対し、６重量％の非イオン界面活性剤と
してポリオキシエチレンノニフェノールエーテルを含み
、樹脂ヲ水性懸濁液に保持し、更に長時間の安定を図る
ための増粘剤として、同種の非イオン界面活性剤を添加
して、粘度約２５Ｃ，Ｐ、（２５℃）、ＰＨＨＩＯ２し
たものを使用した。
鉛粉１０ｋｇに対して、市販の黒鉛を１００ｇ添加混合
した後、市販のポリテトラフルオロエチレンのディスバ
ージョンを０． ６１１Ｅ量％秤量し、精製水２１で希
釈した希釈液で活物質が均一になるまで練り合わせる。
した後、市販のポリテトラフルオロエチレンのディスバ
ージョンを０． ６１１Ｅ量％秤量し、精製水２１で希
釈した希釈液で活物質が均一になるまで練り合わせる。
次に比重１．３５０ （１５℃）の希硫酸０． ９１を
添加しながら均等になるまで練合すると、凝集性のある
団子状ペーストができる。このペーストを公知の鉛−カ
ルシウム合金製の格子に充填し熟成、乾燥すると、活物
質が互いに三次元構造で網状に結びついたフッ素樹脂繊
維で囲われた極板となる。こうして作成した極板を正極
板として１２Ｖ３０Ａｈ／ｌ０ＨＲの負極吸収式密閉形
鉛蓄電池を組み立てた。この電池をＡとする。
添加しながら均等になるまで練合すると、凝集性のある
団子状ペーストができる。このペーストを公知の鉛−カ
ルシウム合金製の格子に充填し熟成、乾燥すると、活物
質が互いに三次元構造で網状に結びついたフッ素樹脂繊
維で囲われた極板となる。こうして作成した極板を正極
板として１２Ｖ３０Ａｈ／ｌ０ＨＲの負極吸収式密閉形
鉛蓄電池を組み立てた。この電池をＡとする。
比較のために黒鉛のみを添加して作成した極板を正極板
として用いＡと同様に組み立てた電池をＢ、フッ素樹脂
ディスバージョンのみを添加して作成した極板を正極板
としてＡと同様に組み立てた電池をＣ１添加剤を全く加
えない従来の電池をＤとして用意した。
として用いＡと同様に組み立てた電池をＢ、フッ素樹脂
ディスバージョンのみを添加して作成した極板を正極板
としてＡと同様に組み立てた電池をＣ１添加剤を全く加
えない従来の電池をＤとして用意した。
このように作成した極板の見掛は密度、保液性及び電池
の１０時間率容量の測定結果を第１表に、また、これら
の電池についてサイクル寿命試験を行った結果を第１図
に示す。なお、サイクル寿命試験は、定電流０．２５Ｃ
Ａ （７゜５Ａ）で３時間放電、定電流０．ＩＣＡ （
３Ａ）で９時間充電を１サイクルとする試験を繰り返し
、５０サイクル毎に放電終止電圧１０゜２Ｖまで定電流
０．２５ＣＡ （７，５Ａ）で放電した時の放電容量を
測定した。
の１０時間率容量の測定結果を第１表に、また、これら
の電池についてサイクル寿命試験を行った結果を第１図
に示す。なお、サイクル寿命試験は、定電流０．２５Ｃ
Ａ （７゜５Ａ）で３時間放電、定電流０．ＩＣＡ （
３Ａ）で９時間充電を１サイクルとする試験を繰り返し
、５０サイクル毎に放電終止電圧１０゜２Ｖまで定電流
０．２５ＣＡ （７，５Ａ）で放電した時の放電容量を
測定した。
以下余白
第１表
第１表から明らかなようにペースト状活物質に黒鉛を添
加した電池Ａ、Ｂは、無添加の電池Ｃ，Ｄと比較して活
物質の見掛は密度が低く、保液性が向上すると同時に利
用率が向上し、１０時間率容量の増加が見られる。一方
、第１図から明らかなように活物質に黒鉛のみを添加し
た電池Ｂの寿命は最も短く、フッ素樹脂ディスバージョ
ンを添加した電池Ｃのサイクル寿命は無添加のＤよりも
長く、さらに黒鉛を添加した本発明の電池Ａは黒鉛無添
加のＣよりも寿命が長い。
加した電池Ａ、Ｂは、無添加の電池Ｃ，Ｄと比較して活
物質の見掛は密度が低く、保液性が向上すると同時に利
用率が向上し、１０時間率容量の増加が見られる。一方
、第１図から明らかなように活物質に黒鉛のみを添加し
た電池Ｂの寿命は最も短く、フッ素樹脂ディスバージョ
ンを添加した電池Ｃのサイクル寿命は無添加のＤよりも
長く、さらに黒鉛を添加した本発明の電池Ａは黒鉛無添
加のＣよりも寿命が長い。
これは本発明の電池Ａでは活物質が三次元構造で網状の
フッ素樹脂繊維で保持補強されると共に黒鉛を添加した
ことにより極板の保液性向上がサイクル充放電時の液拡
散にも寄与したものと思われる。
フッ素樹脂繊維で保持補強されると共に黒鉛を添加した
ことにより極板の保液性向上がサイクル充放電時の液拡
散にも寄与したものと思われる。
なお、活物質当たりの黒鉛含有量については、２重量％
以上では活物質問の結合が弱くなり実用に供しないし、
また０、１重量％以下ではその効果が現れない。
以上では活物質問の結合が弱くなり実用に供しないし、
また０、１重量％以下ではその効果が現れない。
一方、活物質当たりのフッ素樹脂の含有量については、
０．０５重量％以下では網構造がほとんど形成されず、
１．５重量％以上では樹脂量が多くペーストが固くなり
格子への充填が困難となって内部抵抗が増大し、電池特
性が低下する。
０．０５重量％以下では網構造がほとんど形成されず、
１．５重量％以上では樹脂量が多くペーストが固くなり
格子への充填が困難となって内部抵抗が増大し、電池特
性が低下する。
本実施例では上記の極板を正極板のみに使用したが、負
極板として使用しても有効である。
極板として使用しても有効である。
本発明の構成により次のような効果が得られる。
（１）活物質に黒鉛を添加することで、活物質の見掛は
密度が低下することから極板の保液性が向上する。
密度が低下することから極板の保液性が向上する。
（２）活物質の見掛は密度の低下が活物質重量当たりの
表面積の増大をもたらし、保液性の増大と黒鉛の導電性
向上とによってで活物質利用率が増加し、電池容量が増
加する。
表面積の増大をもたらし、保液性の増大と黒鉛の導電性
向上とによってで活物質利用率が増加し、電池容量が増
加する。
（３）さらに、活物質が三次元構造で網状に結びついて
いるフッ素樹脂繊維で囲われて保持補強されていること
により、充放電時の活物質の膨張・収縮による軟化、脱
落が抑制されるとともに、フッ素樹脂が持つ撥水性を相
殺する黒鉛の添加により保液性も向上し、サイクル寿命
の延長の効果が得られる。
いるフッ素樹脂繊維で囲われて保持補強されていること
により、充放電時の活物質の膨張・収縮による軟化、脱
落が抑制されるとともに、フッ素樹脂が持つ撥水性を相
殺する黒鉛の添加により保液性も向上し、サイクル寿命
の延長の効果が得られる。
発明の効果
Claims (3)
- （１）充電時に正極から発生する酸素を負極で吸収する
密閉形鉛蓄電池であって、活物質中に黒鉛を含み、なお
かつ活物質は互いに三次元構造で網状に結びついている
フッ素樹脂繊維で囲われている極板を、正極板と負極板
のうち少なくとも一方に使用することを特徴とする密閉
形鉛蓄電池。 - （２）黒鉛の含有量は、活物質当たり０．１〜２重量％
である特許請求の範囲第１項記載の密閉形鉛蓄電池。 - （３）網状に活物質を囲っているフッ素樹脂繊維の活物
質当たりのの含有量は０．０５〜１．５重量％である特
許請求の範囲第１項記載の密閉形鉛蓄電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1342073A JP2815439B2 (ja) | 1989-12-27 | 1989-12-27 | 密閉形鉛蓄電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1342073A JP2815439B2 (ja) | 1989-12-27 | 1989-12-27 | 密閉形鉛蓄電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03201362A true JPH03201362A (ja) | 1991-09-03 |
| JP2815439B2 JP2815439B2 (ja) | 1998-10-27 |
Family
ID=18350953
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1342073A Expired - Fee Related JP2815439B2 (ja) | 1989-12-27 | 1989-12-27 | 密閉形鉛蓄電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2815439B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011181313A (ja) * | 2010-03-01 | 2011-09-15 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | ペースト式正極板 |
-
1989
- 1989-12-27 JP JP1342073A patent/JP2815439B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011181313A (ja) * | 2010-03-01 | 2011-09-15 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | ペースト式正極板 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2815439B2 (ja) | 1998-10-27 |
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