JPH03197178A - 光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、書き換え可能な光記録媒体に関する。

［従来の技術］ 近年においてレーザー光等の高エネルギー密度のビーム
を用いる情報の記録方法が開発され、すでに実用化され
ているものもある。

情報記録媒体は基本的にプラスチック、ガラス等からな
る基板と、この上に設けられた記録層とから構成される
。記録層に用いられる記録材料としては、Ｂ　ｉＳＳ　
ｎ　ｓ　　Ｉ　ｎ　ＳＴ　ｅ　％Ｓ　ｅ等の金属又は半
金属、及びシアニン系、フタロシアニン系、キノン系、
金属錯体系等の色素が知られている。情報の書き込みは
例えばレーザービームを照射することにより行われ、記
録層の照射部分が局所的に温度上昇する結果、物理的あ
るいは化学的な変化が生じてその光学的特性を変えるこ
とにより情報が記録される。記録層の変化としてはビッ
ト形成、凹部形成、気泡形成、相変化を利用する方法、
磁化反転を利用する方法などが知られている。特に書き
換え可能な記録媒体には相変化を利用する方法及び磁化
反転を利用する方法が代表的である。

相変化を利用して記録を行う系としては、Ａｓ−Ｔｅ−
Ｇｅ系の非晶質記録材料、磁化反転を利用して記録を行
う系としては、Ｔｂ−Ｆｅ−Ｃｏ系非晶質合金が知られ
ている。

以上の様に記録材料としては従来より、金属及び半金属
などの無機材料又は色素類が用いられてきた。又最近に
なり、安全性、製造性、コストなどの点で優れている高
分子材料を記録材料に使用する種々の方法が発表されて
いる。例えばポリマーの相変化を利用したもの（特開昭
６３−２７９４４０）　、ポリマーの熱膨脹を利用した
もの（特開昭６０−８９８４６）がある。しかしポリマ
ーの層変化を利用したものは相変化する温度が高い、相
変化する速度が遅いという欠点があり、又、熱膨脹を利
用したものは記録が本質的に形状変化であるために単板
化は難しい等の欠点を有しており、未だ満足できる記録
方法、材料は開発されていないのが現状である。

一方、従来から単一材料では得られない特性を付与する
ために二種類以上のポリマーを混合するポリマーブレン
ドの研究が進められた。中でも温度変化により相溶−相
分離状態間で状態変化するポリマーブレンドの光メモリ
ーへの応用が提案されている（現代化学増刊８，１３４
゜１９８６）。

すなわち相溶状態ではブレンドされたポリマーが均一に
混合していて透明であるが、相分離状態では各成分ポリ
マーの屈折率が異なるため白濁する。この透明−白濁現
象は温度制御により可逆的に起るので記録媒体への応用
が期待されているものである。

この様な特性を持つポリマーブレンドとして例えばフッ
化ビニリデンとトリフルオロエチレンから成る共重合体
とアクリル酸エステル系重合体から成るブレンド組成物
（特開昭６２−１８８０３７）や、フッ化ビニリデンと
へキサフルオロアセトンから成る共重合体とアクリル酸
エステル系重合体から成るブレンド組成物（特開昭６３
−２３２３４）が知られている。しかし、これらのポリ
マーブレンドはいずれも相溶−相分離状態間の変化が高
温下で起るという問題があった。

ところが最近特開昭８４−５８５８９に開示された、フ
ッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレン−ヘキサフル
オロプロピレン共重合体及びメタクリル酸エステル系重
合体から成るポリマーブレンドは相溶−相分離に伴う明
確な透明−白濁現象を示すと同時に比較的低温下で相溶
−相分離状態変化が起ることが判った。

更に透明−白濁現象を起こすポリマーブレンド自体は、
レーザービーム等の光に対する吸収が小さいため光吸収
性物質としてシアニン系色素、インドレニン、チアシア
ニン系色素を記録媒体中に分散させることが示されてい
る。しかし、これらの色素は、色素としての性能上の問
題からポリマーブレンド１重量部に対し、色素が１０重
量部の割合で分散されているので記録媒体そのものがも
ろくなる点、又透明−白濁状態間のコントラストの低下
という点が問題である。

［発明が解決しようとする課［ 前記従来技術の問題点に鑑み、本発明は低温下で相溶−
相分離状態変化が起るポリマーブレンド組成物中、又は
該組成物と接する別層中に光吸収性物質をポリマーブレ
ンド組成物に対し少量含有せしめることにより、光熱変
換効率の高い、しかも丈夫で透明−白濁状態間のコント
ラストの高い書き換え可能な記録媒体を提供しようとす
るものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明者等は記録層に少なくともフッ化ビニリデン−テ
トラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重
合体及び（メタ）アクリル酸エステル系重合体の二成分
から成る組成物を用いる記録媒体中、又は該記録層と接
する別層中に含有せしめる光吸収性物質について鋭意検
討したところ、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニ
ン系色素を光吸収性物質として用いると、ポリマーブレ
ンド組成物に対して色素を少量分散するだけで照射され
るレーザービーム等の光に対する該記録相部分の光吸収
熱変化効率が向上することを見出した。

すなわち、本発明の構成は、温度変化にょる相溶状態と
相分離状態に伴う光学的特性の変化を利用する記録媒体
において、該記録媒体の記録層を形成する材料として、
少なくともフッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレン
−ヘキサフルオロプロピレン共重合体及び（メタ）アク
リル酸エステル系重合体の二成分から成る組成物を含有
し、かつこの記録層中又は該記録層と接する別層中に光
吸収性物質としてナフタロシアニン系色素又はフタロシ
アニン系色素を含有している光記録媒体である。

記録再生に用いるレーザーとしては、近赤外光を発振す
る半導体レーザーが実用化されているので、７８０ｎｍ
前後の波長の光に対する吸収率が高い光吸収性物質を記
録媒体中、又は該記録層と接する別層中に含有せしめる
必要がある。

そして、この様な色素として、ナフタロシアニン系色素
、フタロシアニン系色素が適することを見出した。

本発明の好ましい具体例を説明すると第１図に示す様に
、基本的には記録層２、基板１から成る。光熱変換効率
を上げるために、第２図に示すように記録層２中に光吸
収性物質３を分散する。又は第３図ａ及びｂに示す様に
光吸収層４を設ける。又、第４図ａ又はｂに示すように
基板ｌと記録層２の間もしくは記録層２上にＡ　１　ｓ
　Ｎ　ｉｓ　Ｃｒ　ｓ　Ａ　ｇ等の金属から成る反射層
５を設けてもよい。更にエポキシ樹脂、シリコン樹脂、
アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂等から成る保護層８を
記録層２の上に設けてもよい。

［実施例］ 以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。

実施例１ 共重合比７５：１８ニアのフッ化ビニリデンとテトラフ
ルオロエチレンとへキサフルオロプロピレンの共重合体
［＃　９３０Ｌペンウォルト社（米国）製］　（成分１
）と、ポリメタクリル酸メチル（ＢＲ−８３、三菱レー
ヨン製）（成分２）を両者の共通溶媒であるメチルエチ
ルケトンを用い、成分１／成分２のブレンド比（重量比
）が１／１になるように調整した溶液中に、下記構造式
をもつフタロシアニン系色素を混合して、塗布液を調製
した。

塗布液中におけるポリマーブレンドとフタロシアニン系
色素との混合比は１００：ｌ（重量比）であった。こう
して調製した溶液を厚さ　１■のガラス基板上にスピン
コード法にて塗布し、１００℃で１時間減圧乾燥し、乾
燥後の膜厚が約５μ麿のポリマーブレンド膜を有する記
録媒体試料を作製した。

このフタロシアニン系色素を含有する記録媒体試料の波
長４００〜９００ｎ−の光の吸収スペクトルをｎ１定し
たところ、第５図に示すとおりになった。半導体レーザ
ー光発振波長である７８Ｏｎｍ付近に大きな光吸収ピー
クが出現した。

次に作製した記録媒体をヒニターで１４７℃に加熱した
ところ、ポリマーブレンド膜の成分１と成分２は相分離
し、その結果記録層は白濁した。この白濁した試料を水
中に入れ急冷したところ、白濁状態が固定された。

この記録媒体を再びヒーターで１４７℃に加熱し、ヒー
ターのスイッチを切って自然降温することにより徐冷し
たところ、ポリマーブレンド膜の成分１と成分２は相溶
し、透明状態となった。

次にこの透明状態にある記録媒体をメトラー社製サーモ
システムＦＰＩ１００を用い、昇温速度５℃／ｗｉｎで
１７５℃まで加熱し、その後降温速度５℃／ｓ１ｎで冷
却し、光線透過率の変化について測定した。その結果は
第６図に示すように透明状態と白濁状態とのコントラス
トは大である。

実施例２ 実施例１で調製した塗布液を用い、反射層としてアルミ
ニウム蒸着膜を設けた　１．２ｍ謹厚のガラス基板上に
スピンコード法にて塗布し、乾燥後の膜厚が２μ−のポ
リマーブレンド記録層を有する光記録媒体を作製した。

次に半導体レーザー光（発振波長７ｇＯｎｍｓビーム径
５μｍ）を周波数１０ｋＨｚで記録層側より照射したと
ころ、照射パワー４ｍＷ以上で円形ビットが得られた。

［発明の効果〕 以上説明したように、°本発明の光記録媒体は、少量の
色素を分散させるだけで透明と白濁状態間で光線透過率
のコントラストの高い状態を出現する光記録媒体である
。

【図面の簡単な説明】

第１図ないし、第４図すは本発明の光記録媒体の各具体
例の断面の模式図、 第５図は実施例１の記録媒体のポリマーブレンド膜の光
の吸収スペクトルを示すグラフ、第６図は同試料の温度
と光線透過率との関係を示すグラフである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 温度変化による相溶状態と相分離状態に伴う光学的特性
   の変化を利用する記録媒体において、該記録媒体の記録
   層を形成する材料として、少なくともフッ化ビニリデン
   −テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン
   共重合体及び（メタ）アクリル酸エステル系重合体の二
   成分から成る組成物を含有し、かつこの記録層中又は該
   記録層と接する別層中に光吸収性物質としてナフタロシ
   アニン系色素又はフタロシアニン系色素を含有している
   ことを特徴とする光記録媒体。