JPH03184939A - ポリオールポリエステル合成 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明はエステル交換で製造された高級ポリオル脂肪酸
ポリエステル、特にスクロースポリエステルの改良され
た精製法に関し、更に詳しくは上記脂肪酸ポリエステル
からの着色物質のような望ましくない物質の除去法に関
する。

発明の背景 無溶媒エステル交換反応を含めたポリオール脂肪酸ポリ
エステルの製造方法は１９７６年、６月１５日付でＲｉ
ｚｚｉ　らに発行された米国特許第３゜９６３．６９９
号明細書、１９８５年５月１４日付でＶｏｌｐｅｎｈｅ
ｊｎに発行された米国特許第４，５１７．３６０号明細
書；及び１９８５年５月２１日付でＶｏｌｐｅｎｈｅｉ
ｎに発行された米国特許第４，５１８．７７２号明細書
で記載されていたが、上記すべての特許は参考のため本
明細書に組み込まれる。

更に良い商業的プロセスを開発するためには、有効ない
くつかの改良、例えばポリオール脂肪酸ポリエステルか
ら着色物質のような望ましくない化合物をより多く除去
しうる精製操作を開発することが望ましい。上記各改良
は各々最終製品を改善でき、改良の組合せによれば真に
優れた製品を提供しうる。

発明の要旨 本発明は高級ポリオール脂肪酸ポリエステルから着色物
質；臭気又はフレーバーに影響を与える物質；又はかか
る物質の前駆体のような微量の望ましくない物質を除去
するための改良された商業的プロセスに関し、本プロセ
スは、（１）（ａ）約１０〜約３０μの平均粒度、（ｂ
）約５０〜約７０Ａ１７）平均孔径、（ｃ）約７２０〜
約８００ｒｒｆ／ｇの表面積、（ｄ）約０．９〜約１　
、　９　ｃｃ／ｇの孔容積、（ｅ）水中約５％のレベル
で測定した場合に約５〜約８のｐＨ及び（ｆ）約２０％
以下の総揮発性物質率を有するシリカゲルで上記ポリエ
ステルを処理する：　（２）最初はぼ飽和レベルの酸素
存在下しかる後酸素排除下で、最初酸素存在下でペルオ
キシゲン基を形成させる上でしかる後酸素排除下で上記
ペルオキシゲン基の量を減少させる上で十分な時間にわ
たり上記ポリエステルを熱処理し、次いで又は同時のい
ずれかにおいて好ましくは約４５０°Ｆ（２３０℃）以
下の温度で又は熱分解を最少にするため少なくとも約２
５％のトリグリセリドと最初にミックスした後のいずれ
かで、例えばスチームストリッピングにより得られた望
ましくない揮発性物質を除去する；並びに（３）ステッ
プ（１）及び（２）の組合せ；からなる群より選択され
るプロセスステップである。最終製品の色度は約１．５
より明るく、好ましくは約１，２より明るく、更に好ま
しくは約０．８０ビボンド・レッド（Ｌｏｖｉｂｏｎｄ
　Ｒｅｄ）より明るくあるべきであり、フレーバー及び
臭気は無刺激性であるべきである。空気接触時の安定性
は、特に上記シリカゲルが望ましくない副成分を除去す
るために用いられた場合にはファクター約３までだけ増
加される。

精製されたポリオール脂肪酸ポリエステルは十分に安定
であって、天然酸化防止剤を含有した少なくとも約２５
％のトリグリセリドとの混合物は、未精製ポリオール脂
肪酸ポリエステルを含有したかかるトリグリセリドとの
混合物と比較して驚くほど安定である。

本明細書で用いられる用語“ポリオール“とは、少なく
とも４つの遊離ヒドロキシル基を有していればいかなる
脂肪族又は芳香族化合物をも含めた意味である。本明細
書で開示されたプロセスを実施する場合において、適切
なポリオールの選択は単純に選択の問題である。例えば
、適切なポリオールは次の種類、即ち飽和及び不飽和直
鎖及び分岐鎖脂肪族；ヘテロ環式脂肪族を含めた飽和及
び不飽和環式脂肪族；又はヘテロ環式芳香族を含めた単
核もしくは多核芳香族から選択することができる。炭水
化物及び無毒性グリコール類が好ましいポリオールであ
る。本発明での使用に適した単糖類としては、例えばマ
ンノース、ガラクトース、アラビノース、キシロース、
リボース、アビオース、ラムノース、プシコース、フル
クトース、ソルボース、タギトース、リブロース、キシ
ルロース及びエリトルロースがある。本発明での使用に
適したオリゴ糖類としては、例えばマルトース、コシビ
オース、ニゲロース、セロビオース、ラクトース、メリ
ビオース、ゲンチオビオース、ツラノース、ルチノース
、トレハロース、スクロース及びラフィノースがある。

本発明での使用に適した多糖類としては、例えばアミロ
ース、グリコーゲン、セルロース、キチン、イヌリン、
アガロース、チタン類、マンナン及びガラクタン類があ
る。

糖アルコールは厳密な意味で炭水化物ではないが、天然
糖アルコールは炭水化物と密接に関連しているため、そ
れらも本発明での使用上好ましい。自然に最も広く分布
しかつ本発明での使用に適した糖アルコールはソルビト
ール、マンニトール及びガラクチトールである。アルデ
ヒド基はアルコール基に変換されるか又はアルコール基
と反応されてエーテル結合を形成することが望ましい。

例えば、ポリオールはアルキルグリコシド又はポリグ０ リコシド、特にグルコシド類及びポリグルコシド類であ
ってもよい。

本発明での使用に適した物質の特に好ましい種類として
は単糖類、三糖類及び糖アルコール類がある。好ましい
炭水化物及び糖アルコールとしてはキシリトール、ソル
ビトール及びスクロースがある。スクロースが最も好ま
しい。

本明細書で用いられる用語“脂肪酸エステル”とは、炭
素原子約８以上を有する脂肪酸のＣ□Ｃ４（好ましくは
、メチル）、２−メトキシエチル及びベンジルエステル
並びにかかるエステルの混合物を含めた意味である。適
切な反応剤エステルはジアゾアルカン及び脂肪酸の反応
により製造されるか又は油脂に天然で存在する脂肪酸か
らアルコール分解により得られる。適切な脂肪酸エステ
ルは合成又は天然いずれかの飽和又は不飽和脂肪酸から
得ることができ、位置及び幾何異性体を含む。適切な好
ましい飽和脂肪酸としては、例えばカプリル酸、カプリ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステ
アリン酸、ベヘン酸、１ イソミリスチン酸、イソマルガリン酸及びアンチイソア
ラキシン酸がある。適切な好ましい不飽和脂肪酸として
は、例えばミリストオレイン酸、パルミトレイン酸、リ
シノール酸、リノール酸、オレイン酸、エライジン酸、
リルン酸、エレオステアリン酸、アラキシン酸、アラキ
ドン酸、エルカ酸及びエライジン酸がある。大豆、パー
ム、サフラワー、菜種、カノーラ、ピーナツ、ヒマワリ
、綿実及び／又はコーン油から得られる脂肪酸の混合物
が本発明での使用上特に好ましい。例えば、菜種はＣ２
２脂肪酸の優れた供給源である。

Ｃｔｅ−Ｃｔｓ脂肪酸は獣脂、大豆油又は綿実油から得
ることができる。短鎖脂肪酸はココナツ、パーム核又は
ババス−油から得られる。コーン油、ラード、オリーブ
油、パーム油、ピーナツ油、サフラワ一種子油、ゴマ種
子油及びヒマワリ種子油は、脂肪酸成分の供給源として
役立つ他の天然油の例である。

これらの脂肪酸エステルは着色／臭気物質、酸化生成物
及びそれらの前駆体を除去するため高度２ に精製されていることが、改良ポリオールポリエステル
の製造にとって非常に重要である。このような物質とし
ては不快な色、臭気もしくは味を有するか又は熱処理及
び／又は酸化で不快な色、臭気もしくは味を呈する物質
がある。加えて、触媒表面を覆う高極性物質も除去され
るべきである。

好ましくは、カルボニル値は約２００　ｐｐＩ１１以下
、好ましくは約１００　ｐｐｍ以下、更に好ましくは約
５０　ｐｐｍ以下であるべきである。ヘプタン標準との
３７５ｎｉにおける透過度は０以上、好ましくは６０以
上、最も好ましくは８０以上であるべきである。着色物
質が加わってない典型的エステル源の場合、これらの値
は機能性反応剤を規定する。

即ち、カルボニル含有量は存在する極性物質の総レベル
について通常示す。反応剤中の着色／臭気物質及び／又
は酸化生成物が低レベルであれば、本明細書で記載され
たプロセス改良の組合せで更に改善されうるポリオール
ポリエステル生成物において色を改良するのに役立つ。

アルカリ金属石鹸は本明細書で記載されるタイ３ プのポリオールポリエステルを製造するプロセスで典型
的に用いられる。本明細書で用いられる用語“アルカリ
金属脂肪酸石鹸”とは、炭素原子約８〜約１８を有する
飽和及び不飽和脂肪酸のアルカ、り金属塩を含めた意味
である。したがって、適切なアルカリ金属脂肪酸石鹸と
しては、例えば前記脂肪酸、特にカプリン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステアリン酸及びそ
れらの混合物のような飽和脂肪酸のリチウム、ナトリウ
ム、カリウム、ルビジウム及びセシウム塩がある。バル
ミチン酸及びステアリン酸が好ましい。

大豆油、パーム油、ピーナツ油、カノーラ油、綿実油、
ヒマワリ油、サフラワー油及び／又はコーン油から得ら
れる脂肪酸の混合物が本発明での使用上好ましい。した
がって、好ましいアルカリ金属脂肪酸石鹸としては、例
えば大豆油脂肪酸から得られるカリウム石鹸がある。例
えばＩＶ約８以下、好ましくは約２以下の本質的に十分
に水素添加された物質が特に好ましい。

大豆油脂肪酸のメチルエステルを特に利用して４ スクロースのポリエステルを製造する好ましいプロセス
においては、炭素原子約１６〜約２２を有する飽和脂肪
酸のアルカリ金属、例えばカリウム又はナトリウム塩を
用いることが特に望ましい。

非常に微細な成分の完全混合物が良好な反応を行う上で
重要である。

本明細書で記載されたポリオールポリエステルを製造す
る上で使用に通常速した塩基性触媒は、ナトリウム、リ
チウム及びカリウムのようなアルカリ金属；ナトリウム
−リチウム及びナトリウムカリウム合金のような２種以
上のアルカリ金属の合金；水素化ナトリウム、リチウム
及びカリウムのような水素化アルカリ金属；カリウムｔ
−ブトキシド及びナトリウムメトキシドのようなアルカ
リ金属アルコキシドからなる群より選択される触媒であ
る。

本発明の１つの望ましい態様において、反応で用いられ
る塩基性触媒は炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸バ
リウム又はこれら化合物の混合物である。これらの特定
化合物が触媒として用いら　５ れる場合には、水素化ナトリウム、水素化カリウム、石
鹸又はナトリウムメトキシドのような更に慣用的な触媒
を用いて行われる本質的に同一の反応と比較して淡色の
高級ポリオールポリエステルが高収率で得られることが
わかった。これらの好ましい触媒は前記の更に慣用的な
塩基性触媒と混合して用いてもよい。炭酸カリウムが本
発明での使用上非常に望ましい触媒である。これら触媒
の使用については１９８５年５月１４日付でＶｏｌｐｅ
ｎｈｅｉｎに発行され“炭酸塩触媒を用いる高級ポリオ
ール脂肪酸ポリエステルの合成“と題された米国特許節
４，５１７，３６０号明細書で更に開示かつ特許請求さ
れているが、これは参考のため本明細書に紹み込まれる
。

カリウム又はナトリウムメトキシドのような更に反応性
の触媒は、反応混合物中にそれらを添加するまで保護さ
れているべきである。好ましくは、触媒は反応混合物中
に存在するか又は反応混合物から容易に分離されるいず
れかの物質に懸濁されているかあるいは更に好ましくは
それで覆われて６ いるべきである。適切な被覆剤としては、例えばＣ１６
−０２２脂肪酸の上記アルキルエステルがある。

ポリオールが約６０％以上、好ましくは約８５％以上の
平均エステル化度を有した後に遅い段階でこれらの更に
アルカリ性の反応触媒を加えれば、反応動態を改善して
、更に高エステル化度のポリオールを得ることができ、
かかる触媒が反応開始時から存在する場合に生じるよう
なレベルの着色／臭気物質を生成することはない。

反応 一般に、例えば、初期の不均一反応混合物は重量で約１
０〜約３０％、好ましくは約１４〜約１８％のポリオー
ル；重量で約６０〜約９０％、好ましくは約７０〜約８
０％の脂肪酸エステル；重量で約０．１〜約２０％、好
ましくは約０．　２〜約１０％の乳化剤、例えばアルカ
リ金属脂肪酸石鹸；及び重量で約０．１〜約３％、好ま
しくは約０．１〜約１％の塩基性触媒成分を含む。一般
に、少なくとも２つのステップで反応を行うことが望ま
しく、かつ更に好ましい。いかなる後のスフ テップにおいても、脂肪酸エステル及び場合により更に
反応性の触媒が追加される。いずれか第二の又は後のス
テップにおいて、脂肪酸エステルは十分エステル化され
た理論的レベル以上に、例えば少なくとも約２５％又は
更に少なくとも５０％までポリオールに対する脂肪酸ア
シル基の全体的比率を高めるために加えられる。初期ス
テップにおける触媒は低レベルの前記のような炭酸カリ
ウム又は水酸化アルカリ金属であり、いずれか後のステ
ップにおける触媒は初期触媒と同一でも又はカリウムも
しくはナトリウムメトキシドであってもよい。

反応混合物は約０．　１〜約７６０　ｍｍＨｇ５好まし
くは約０．３〜約１００　ｏｏＩＩＨｇの圧力下で約２
４０°Ｆ（１１５℃）〜約３００°Ｆ（１５０℃）、望
ましくは約２５０°Ｆ（１２０℃）〜約２８０　°Ｆ（
１４０℃）の範囲内の温度に加熱される。反応混合物は
できるだけ激しく攪拌されかつできるだけ完全な混合物
に維持されることが非常に好ましい。

８ 最終製品のクリーンアップ 反応が望ましい完了状態に達した後、触媒、過剰の脂肪
酸エステル及び乳化剤、例えば石鹸はそれらがポリオー
ル脂肪酸ポリエステルの最終的消費で使用しえないなら
ば破壊及び／又は除去されねばならない。自然源から得
られるトリグリセリド（天然トリグリセリド）中に存在
する標準物質は、加工、反応等がかかる物質を破壊及び
／又は除去するためポリオール脂肪酸ポリエステル中に
存在しない。例えば、リン脂質及びトコフェロールのよ
うなかかる標準物質は、ポリオールと反応してポリオー
ル脂肪酸ポリエステルを形成するエステルの製造プロセ
スで除去される。石鹸及び触媒は水分離ステップで大部
分除去されうる。水は除去される石鹸の量と比較して好
ましくは約０．５：１〜約１０＝１の比率で加えられる
。

石鹸及び触媒の分離は、水及び反応ミックスを遠心機に
かけることで促進される。

望ましくない物質を除去するため後記される改良に加え
て適用しうる有用な公知プロセスとじて９ は高温真空スチーム蒸留プロセスがあり、そこではポリ
オールポリエステルを約０．１０容量％以下の溶存酸素
レベルまで脱気し、脱気された油を約３９０°Ｆ（２０
０℃）〜約４８０°Ｆ（２５０℃）の温度に加熱し、し
かる後約１５ｆｌｌＩｎＨｇ以下の絶対圧力下で約５秒
間〜約１５分間にわたり約０．　２〜約２０重量％の油
量でストリッピング媒体でもってストリップする。非常
に高い温度で短い滞留時間にわたるこの真空ストリッピ
ングによれば、望ましくない物質の含有量を最少に抑制
できる。

バッチデオドライザーで約４５０°Ｆ（２３０℃）以下
、好ましくは約３５０°Ｆ（約１８０℃）以下の温度に
維持するか又はポリオールポリエステルを脂肪酸トリグ
リセリドと混合して、ポリオールポリエステルを過度の
熱分解から保護することが望ましい。

改良点 前記のような初期処理後、望ましくない物質は油／脂肪
酸エステルの分解に起因して再生酸することがある。加
えて、一部の望ましくない着色物０ 質は高温真空スチーム蒸留プロセス後に残る。本発明で
の使用上数も好ましい非常に低レベルの着色／臭気／フ
レーバー物質、前駆体及び／又は酸化生成物は、格別限
定されないが下記のうち１以上のクリーンアップ操作で
得ることができる：（１）下記特性（ａ）約１０〜約３
０μ、好ましくは約２０〜約２５μの粒度、（ｂ）約５
０〜約７０μの平均孔径、（ｃ）約７２０〜約８００１
Ｔ？／ｇ、好ましくは約７７０〜約８００ボ／ｇの表面
積、（ｄ）約０．９〜約１　、９　ｃｃ／ｇ、好ましく
は約］、２〜約１　、４　ｃｃ／ｇの孔容積、（ｅ）水
中約５％のレベルで測定した場合に約５〜約８、好まし
くは約５〜約７．３のｐＨ及び（ｆ）約２０％以下、好
ましくは約６．５〜約１０．５％、更に好ましくは約８
〜約１０．５％の総揮発性物質率を有するシリカゲルで
処理するステップ。このようなシリカゲルは他の公知物
質と比較して極めて有効である。上記シリカゲルは約０
．２５〜約５％、好ましくは約１〜約２％のレベルで生
成物に加えられる。

１ シリカゲルの使用によれば捕捉された空気からポリエス
テル中に酸素を必然的に導入することになる。意外にも
、酸素は効果を発揮しうろことが発見された。したがっ
て、もう１つのプロセスステップでは、別ステップとし
て及び／又はシリカゲルによりほぼ飽和レベルまで酸素
を導入し、しかる後ペルオキシゲン基を形成させるため
少なくとも約２００°「（約９０℃）、好ましくは少な
くとも約３８０°Ｆ（約１９０℃）まで、但し約４２５
°Ｆ（約２２０℃）以下、好ましくは約４００°Ｆ（約
２０５℃）以下に温度を高め、ペルオキシゲン含有量を
減少させ及び／又は存在する着色物質の量を減少させる
上で十分な時間にわたり、例えば約１〜約１５０分間、
好ましくは約１〜約２０分間、最も好ましくは約５〜約
１０分間にわたり生成物を高温に保つ。（ポリオールポ
リエステル中における酸素のレベルはトリグリセリドに
関して報告された場合と同様の値を有する酸素的０．０
０１〜約Ｃ１，１６容量／ポリオールポリエステル容量
であると思われる。）これは別２ 々に又は前記のようなスチーム脱臭ステップと共に行わ
れる。時間は色を再度濃くさせ始めるほど長くてはなら
ない。この酸素／熱処理ステップが用いられる場合、ス
テップ（１）の好ましいシリカゲルに代わり更に広範囲
のシリカゲルを用いても許容しうる結果を得ることがで
きる。しかしながら、最良の結果は好ましいシリカゲル
の場合に得られる。

最初酸素存在下でしかる後酸素非存在下で加熱すること
により生成される揮発性物質は、約３００以下の分子量
を有するアルカン類、アルコール類、エステル類、アル
デヒド類、ケトン類、脂肪酸類、芳香族類及び／又はラ
クトース類である。前記の好ましいプロセスにおいて、
除去される必要がある上記揮発性物質の量は非常に少な
く、典型的には約２００　ｐｐｍ以下、最良のプロセス
の場合で約１００　ｐｐｍ以下である。低レベルのこの
ような揮発性物質にもかかわらず、除去はポリオール脂
肪酸ポリエステルの安定性にとって重要である。

３ 酸素／熱処理による揮発性物質の除去は、スチーム脱臭
で除去されることが好ましい。しかしながら、（ａ）溶
媒抽出；　（ｂ）減圧下におけるストレート蒸留；　（
Ｃ）部分的蒸気圧を低下させるため他のガスと一緒の抽
出；　（ｄ）シリカゲル、アルミナ、活性炭、モレキュ
ラーシープ、多孔質ポリマー等のような物質への吸着及
び（ｅ）各技術の組合せを含めた他の公知除去技術のう
ちいずれかで揮発性物質を除去してもよい。しかしなが
ら、スチーム脱臭は熱を供給することができて、脂肪物
質に通常適用される比較的安全で安価な操作である。

シリカゲル漂白ステップ前及び／又は熱処理ステップ後
におけるいずれのスチーム脱臭ステップも慣用的トリグ
リセリドの存在下的１：１０〜約１０＝１、好ましくは
約１＝５〜約５＝１、更に好ましくは約１＝３〜約３二
１の高級ポリオールポリエステル対トリグリセリド比率
で行うことができる。この“同時脱臭２は上記ポリエス
テルの熱分解を最少に抑制する。同時脱臭の操作条件は
４ 約３００°Ｆ（約１５０℃）〜約６００丁（約３１５℃
）、好ましくは約３５０〜約５２５°Ｆ（約１７５〜約
２７５℃）；約０．　１〜２０ｍＩｌｌＨｇ　（好まし
くは約１〜１０　ａｕｎＨｇ）真空；及び約０．００１
〜０．３０（好ましくは０．００５〜０．１０）のスチ
ーム対生成物比率である。

ポリオールポリエステル単独の脱臭と比較して、同時脱
臭は過度の分解なしに更に高温、例えば約３００°Ｆ（
約１５０℃）〜約６００”Ｆ（約３１５℃）、好ましく
は約３５０°Ｆ（約１７５℃）〜約５２５°Ｆ（約２７
５℃）及び／又は更に長時間の適用を許し、装置制限が
存在する場合には望ましい。トリグリセリドは有用ない
ずれかの一般的トリグリセリド、例えば綿実、ピーナツ
、サフラワー、ヒマワリ、ココナツ、菜種、カノーラ、
パーム、パーム核及び／又は大豆油である。

これらステップの１以上の組合せで望ましくない物質の
量を非常に低レベルまで減少させることができる。

５ 初期反応剤が適正にクリーンアップされかつ前記クリー
ンアップステップが適正に適用された場合には、ポリオ
ールポリエステルの色度は約１．５以下、好ましくは約
１．２以下、更に好ましくは約０，８以下のロビボンド
・レッドであり、ポリオールポリエステルのフレーバー
度は１０が無刺激で１が重度に酸化されていることを示
すグレード系を用いてエキスパートのパネルにより測定
した場合少なくとも７、好ましくは少なくとも８のパネ
ルスコア単位（ｐｓｕ）である。このような最終ポリオ
ールポリエステルはその後の使用に際して改善された酸
化性、フレーバー及び熱安定性を有している。天然酸化
防止剤を含めて典型的トリグリセリドとポリオールポリ
エステル対トリグリセリド約１：１０〜約１０＝１、好
ましくは約１：３〜約３：１、更に好ましくは約１＝３
〜約１：１の比率で組合せた場合、安定性は更に驚くべ
きほど高められる。明らかに、反応性物質は天然酸化防
止剤が改善された長期安定性を示しうるレベルまで減少
される。有用な組成物は天６ 然トリグリセリド及び約１０〜約７５％の上記最終ポリ
オールポリエステルを含む。

特に好ましいポリオールポリエステルは、“固体“ショ
ートニングの場合で約６５％以上、好ましくは約７０〜
約９０％オクタエステルのレベルまでエステル化された
スクロースのエステルである。このようなスクロースポ
リエステルは、特にそれらがわずかな低レベルの着色／
臭気物質及び／又は他の酸化生成物を含有する場合に優
れた熱安定性を有する。

本明細書におけるすべてのパーセンテージ、部及び比率
は他に指摘のないかぎり重量による。

例１ 十分に水素添加された（ヨウ素価的１）大豆油のメチル
エステル（約９０．７ｋｇ）、水酸化カリウムペレット
約２０ｋｇ及びメタノール約１３６ｋｇをステンレスス
チールバッチ反応器内でミックスする。次いでこの混合
物を大気圧で約１〜３時間攪拌しながら約１４５°Ｆ（
６３℃）に加熱する。

この時間中に、一部のメチルエステルはケン化さ７ れて、石鹸を形成する。

次いでＩＶ約８５の部分的水素添加大豆油のメチルエス
テル約５．９１．９ｋｇを石鹸混合物に追加する。メチ
ルエステルを分別せずに真空蒸留で製造する。粒状スク
ロース（約１３６．１ｋｇ）を約５＝１モル比のエステ
ル対スクロースとなるよう石鹸／エステル混合物に加え
る。次いで粒状炭酸カリウム（反応ミックスの０．　５
％以下）をエステル交換を触媒するため混合物に加える
。この混合物を攪拌して、温度が約２２５°Ｆ（１０７
℃）に達するまで大気圧下で徐々に加熱する。これはメ
タノールを除去するためである。次いで真空にし、混合
物を約４時間まで攪拌して、モノ、ジ及びトリエステル
を形成させる。少量のテトラ及びペンタエステルもこの
段階で形成される。更にメチルエステル（約９４５．　
７ｋｇ）を追加して、エステル対スクロースのモル比を
約１２＝１にして維持する。次いで炭酸カリウム（初期
反応ミックスの０．　５％以下）を混合物に追加する。

反応条件が約２７５下（１３５℃）で安定化したとき、
８ 窒素スパージを用いて攪拌を改善させかつメタノールス
トリッピングを促進させる。この第二反応段階は約４〜
１６時間続く。

次いで反応混合物を窒素下で約１４９°Ｆ（６５℃）〜
約１８５°Ｆ（８５℃）に冷却する。粗反応混合物を水
約０，２５〜約６％と共に攪拌する。

水和された粗反応混合物を遠心機にかけて、重及び軽相
を分離する。石鹸、過剰糖及び炭酸カリウムを含有した
重相は廃棄する。

次いでメチルエステル及びスクロースポリエステル（Ｓ
　Ｐ　Ｅ）を含有した軽相は７０ｍｉＨｇ以下の真空下
約１６０°Ｆ（７１℃）〜約２００”Ｆ　（９３℃）で
約３０〜約６０分間にわたり水分を除去するため乾燥さ
せる。吸着クレーのフィルトロール（ＰｊｌｔｒｏｌＴ
Ｍ）　１０５　（約０．５〜３％）を加え、そのミック
スを約１６７°Ｆ（７５℃）〜約２００°Ｆ（９３℃）
で攪拌する。スラリーを微粒子０．１％以下となるまで
濾過又は他の手段で分離する。次いで液体を１μフイル
ターに通す。

次いで精製かつ漂白された反応ミックスをステ９ ンレススチールワイプドーフィルム（シｉｐｅｄ−ｆｉ
１ｍ）エバポレーター又は他の適切な装置に通して、大
部分のメチルエステルを留去する。蒸留は約３＋ｎｍＨ
ｇの真空下約３９２下（２００℃）〜約４５５°Ｆ（２
３５℃）で起きる。

次いでＳＰＥは約５　ｎ＋ｍＨｇ以下の真空下約３９２
°Ｆ（２００℃）〜約４８２°Ｆ（２５０℃）でステン
レススチール充填カラムデオドライザー又は他の適切な
装置に下方に通して脱臭させる。通常の処理温度より低
くなるほど望ましくない物質の形成を最少に抑制できる
。

スチームはカラムの底に導入し、スクロースポリエステ
ルに向流させて通す。供給速度及び温度はＳＰＥのメチ
ルエステル含有量が１０００　ｐｐｍ以下となるまで調
整する。次いで混合物を約１３０°Ｆ（５４，５℃）〜
約１８５°Ｆ（８５℃）に冷却し、約１μフイルターに
通す。

前反応からのＳＰＥを約１２５〜３５０°Ｆ（５２〜１
７７℃）で約０．　５〜４．０時間シリカゲル約０．５
〜５．　　Ｏｖｔ％を用いて別々の３バ０ ッチで漂白する。この例で用いられるシリカゲルは約１
９μの平均粒度、約５４への平均孔径、約７７０ボ／ｇ
の表面積、約１　、　０　ｃｃ／ｇの孔容積、水中綿５
％の濃度で測定した場合に約８のｐＨ及び約８．９％の
総揮発性物質率を有する。更に良い性能は、約２０〜約
２５μの粒度、約７７０〜約８００ボ／ｇの表面積、約
１，２〜約１　、４　ｃｃ／ｇの孔容積及び水中約５％
濃度で測定した場合に約５〜約７．３のｐＨのシリカゲ
ルを用いて得られる。

シリカゲルを窒素雰囲気下でラインドカーボンスチール
ドラム内のＳＰＥに直接加え、攪拌する。

スラリーを微粒子が観察されなくまるまで濾過分離し、
しかる後冷却する。ＳＰＨの色度は約１．５０ビボンド
・レッド及び約６．５０ビボンド・イエロー（Ｌｏｖｉ
ｂｏｎｄ　Ｙｅｌｌｏｗ）から約０．　９０ビボンド・
レッド及び約３，４０ビボンド・イエローまで低下する
。

次いで漂白及び濾過されたＳＰＥをドラム内において空
気の存在下的５０　：　５０の比率でトリグリセリドと
ミックスし、別々の５バツチで脱臭す３す る。各デオドライザーバッチ内における全量的１５４．
２ｋｇの混合物をポットに移し、窒素スバージを導入し
、攪拌を開始する。スチームは温度が昇温中約２５０°
Ｆ（１２０℃）に達したときにおけるポット中への蒸留
水導入によって発生する。脱臭は約３　ｎｏｎｌ１ｇ真
空下で約２〜約４時間にわたり約４００°Ｆ（約２０５
℃）の温度で行う。次いで混合物を冷却し、清潔なドラ
ム内で貯蔵する。

混□合物の色度は脱臭により約０．９０ビボンド・レッ
ド及び約４，６０ビボンド・イエローから約０６６０ビ
ボンド・レッド及び約３０ビボンド・イエローまで低下
する。

脱臭で観察された退色は、最初シリカゲル添加中に吸着
された酸素から過酸化物を形成させ、トリグリセリドと
ミックスし、しかる後有機過酸化物及び着色物質を熱分
解した場合における熱処理の関数である。ＳＰＥにおけ
る有機過酸化物の形成は、無機過酸化物による化学漂白
と同様の方法で望ましくない着色物質を酸化することに
より色を改善する。有機過酸化物は更に多くの揮発性物
２ 質に分解するが、これは例えばスチーム脱臭で更に容易
に除去することができる。孔内及び粒子間の双方におけ
るシリカゲルで捕捉された空気は酸素を供給して過酸化
物を形成させる（ラジカル酸化メカニズムによると考え
られる）。空気中でＳＰＥ及びトリグリセリドをミック
スしても酸素と接触させることができる。過酸化物レベ
ルを増加させて分解により更に大きな漂白を得るために
酸素を供給させるもう１つの方法は、コントロールされ
た条件下でＳＰＥ又は混合物中に空気を吹込むことであ
る。

空気は望ましくないフレーバー及び色を生じる酸化を回
避するためトリグリセリド処理から常に排除されるべき
であると通常考えられている。コントロールされたポリ
オールポリエステル、例えばＳＰＥ酸化は、過酸化物が
ほとんど揮発性酸化生成物を生じるよう分解された後に
除去されるかぎり色を改善するプロセスで用いることが
できる。

望ましくないフレーバーを生じるこれらの酸化生成物は
スチーム脱臭で除去される。

３ 空気存在下における酸化安定性の増加は、それがフレー
バー安定性の増加に相当するため実質的な品質効果であ
る。良いフレッシュフレーバー及びフレーバー安定性は
、食用製品に関して消費者の満足感に強い影響を与える
消費者期待のキーである。酸化安定性に乏しいと、製品
使用及び貯蔵で起きる空気とのルーチン接触中に異フレ
ーバー及び異臭を生じる。

ＳＰＥ及びトリグリセリド／ＳＰＥ混合物の酸化安定性
も例１で記載されるように製造された場合劇的に増加す
る。３つの一次的関与ステップがあると考えられ、各々
安定性を増加させるが、緒になると最も安定な組合せに
なる。３つのステップは（１）シリカゲル漂白、（２）
連続脱臭前又はバッチ脱臭中（場合によりトリグリセリ
ドと同時脱臭）のいずれかにおける酸素及び／又は熱処
理並びに（３）天然酸化防止剤を含有したトリグリセリ
ドとのブレンドである。

色度を効果的に低下させるシリカゲルは望ましくない物
質も除去して、ポリオールポリエステル４ の酸化安定性を増加させる。熱処理は最初にシリカゲル
で漂白中に吸着された空気から又は空気とミックスする
か及び／又は空気存在下でトリグリセリドとミックスす
ることによりペルオキシゲン化合物を形成させ、しかる
後空気排除下でそれらのペルオキシゲン化合物をヘキサ
ナールのような揮発性酸化生成物に分解すると考えられ
、次いで酸化生成物は例えばスチーム脱臭で除去される
。

２つの前プロセスに基づぎ改善される安定性に関して、
少なくとも約２５％、好ましくは少なくとも約５０％の
レベルで天然酸化防止剤含有トリグリセリドとブレンド
した場合、トリグリセリドは、ポリオールポリエステル
／トリグリセリド混合物も保護するために十分なレベル
の天然酸化防止剤がトリグリセリド中に存在することか
ら実質的な酸化安定性改良につながる。

酸化安定性は修正された活性酸素法（ＡＯＭ）を用いて
測定されるが、その場合約２０８°Ｆ（約９８°Ｃ）で
サンプルに空気をスパージしながら経時的に過酸化物価
の増加を測定する（ＡＯＣ８法５ Ｃｄ８−５３）。ＡＯＭはトリグリセリドの酸化安定性
を測定するため油脂産業で用いられる標準的方法である
（ＡＯＣ３法Ｃｄ１．２−５７）。この方法は、フレー
バーに関する酸化影響が特に重要である０、５時間の時
間枠内において適用の容易性に関し修正された。安定性
を測定するために用いられる方法は以下で記載されてい
るニガラスフラスコにサンプル３００ｇを入れ、サンプ
ルを窒素でパージし始める； 温度をコントロールするサーモウォッチに連結されたヒ
ーティングマントルを用いて約２０８°Ｆ（約９８℃）
に加熱する； 約８．　５７　ｃｃ／ｗｉｎ／ｍｌサンプルで窒素から
空気に切替え、時間ゼロ参照における基準サンプルを集
め、過酸化物ｐｐ１１に関して分析する；２０〜４０分
間毎にサンプルを集め、過酸化物ｐｐａに関して分析す
る。

第１表はＳＰＨの安定性に関するシリカゲル漂白の効果
について示す。

６ 第１表 ＳＰＥ安定性に関するシリカゲル漂白の効果０　　　　
　　　　　１１．８　　　　　　　　　５．５２０　　
　　　　　　　２２．８　　　　　　　　１０．０４０
　　　　　　　　　　ａｅ、ｉ　　　　　　　　　１３
．２８０　　　　　　　　　４０．３　　　　　　　　
１４．６９０　　　　　　　　　４７．２　　　　　　
　　１９．０１２０　　　　　　　　　４３．９　　　
　　　　２３．２第１表かられかるように、過酸化物価
はシリカゲルで処理されなかったＳＰＥのサンプルの場
合で実質上大きい。１２０分間目では、未処理サンプル
は処理サンプルよりも８９％多い過酸化物を含有してい
る。

熱処理はバッチデオドライザー内でＳＰＥ及びトリグリ
セリドの混合物の脱臭に際し高温かつ長滞留時間で行っ
た。トリグリセリドが存在しない場合には、約２７５°
「（約１３５°Ｃ）〜約３５０゛「（約１７５℃）の温
度を適用する。デオドライ７ ザー内で吸着された酸素は過酸化物を形成させ、しかる
後これを揮発性酸化生成物に分解させ、次いでスチーム
脱臭により除去する。この熱処理ステップは、高レベル
の過酸化物が脱臭を通過して貯蔵及び最終製品中に入り
、そこでそれらが最終的に分解して製品に異フレーバー
を付与することを妨げる。滞留時間が比較的短い連続脱
臭プロセスの場合には、別の熱処理ステップが過酸化物
の形成及び／又は分解を増加させるため脱臭の直前に用
いられる。

第２表は最も安定な混合物を得るためトリグリセリドと
ブレンドしトリグリセリド中に存在する天然酸化防止剤
を用いて得られる予想外の安定効果について示している
。ＳＰＥは天然酸化防止剤をほとんど又は全く含有して
いないが、その理由はトリグリセリドからメチルエステ
ルを製造し及びＳＰＥを製造する多数の処理ステップで
それらが除去されてしまうからである。

８ 第２表 安定性に関するＳＰＥと トリグリセリドとのブレンド効果 過酸化物価（ｐｐｍ） 漂白、熱処理 トリグリ　　及び脱臭され 時間（ＩＩｌｉｎ）　　セリド　　　たＳＰＥ　　　　
混合物０　　　　６．７　　　　　５．５　　　　５．
９２０　　　　　７．３　　　　１０．０　　　　５．
８４０　　　　　　ｇ、２　　　　１３．２　　　　６
．０［ｉｏ　　　　　　９．６　　　　１４．Ｂ　　　
　　７．９９０　　　　１０．５　　　　１９．０　　
　　７．４１２０　　　　１１．７　　　　２３．２　
　　　１２．４シリカゲルとブレンドされかつ熱処理さ
れたＳＰＥは、トリグリセリド又はＳＰＥ／）リグリセ
リドブレンドのいずれよりも明らかに低い安定性である
。データの注意深い検討によれば、ブレンド安定性がト
リグリセリド自体の場合と非常に似ており、単なるそれ
ら各安定性のブレンドでないことを示している。トリグ
リセリド及びＳＰＥの９ ブレンドに関する過酸化物価は各成分の相加平均よりも
実際上高いことが多い。１２０分間目における最後のデ
ータポイントを除き、ブレンドはトリグリセリドよりも
実際上安定であるが、これは修正ＡＯＭ及び過酸化物価
法における正規変動のため有意ではない。

ＳＰＥがブレンド前に安定性を改善するよう十分に処理
された場合には、トリグリセリド中の天然酸化防止剤レ
ベルで混合物全体を保護することができる。ブレンド前
にＳＰＥ安定性を改善するよう十分に処理されなかった
場合、トリグリセリド中の天然酸化防止剤レベルではＳ
ＰＥを酸化から保護する効果についてほとんど示さない
。

この特に修正されたＡＯＭ安定化法では標準貯蔵と比較
して比較的高い温度で完全接触させかつ最終製品での使
用前に条件を操作することで空気との接触効果を促進さ
せうることから、これらの安定性効果はさほど苛酷でな
い条件の取扱い操作及び標準貯蔵中に非常に増大される
。効果は、ＳＰＥ及びトリグリセリドの別個の脱臭しか
る後０ 空気との接触及びその後の過酸化物の形成を回避するた
め窒素下における迅速なブレンドによっても実現される
。

脱臭部より高レベルの天然酸化防止剤を含有した未脱臭
部とＳＰＥをブレンドした場合には、脱臭前における長
期貯蔵中に一層大きな安定性効果を発揮する。これは付
随的空気接触のないＳＰＨの長期貯蔵及び大規模操作が
不可能である製造施設の場合に特に有利である。

例２ この例はＳＰＥの漂白及び熱処理しかる後トリグリセリ
ド非存在下の連続脱臭の後における安定化効果について
示している。ＳＰＥはシリカゲル添加前に例１の場合と
同様の方法で硬化大豆油メチルエステル（ＩＶＩ以下）
約５４部及び部分的硬化大豆油メチルエステル（ＩＶ８
５以下）約４６部を用いて製造する。

ＳＰＥ約１２００ｇを約１４０°Ｆ（６０℃）で空気を
除去するため窒素を吹込んだ２ｐガラス反応フラスコに
加える。約５　ｍｇ＋Ｈｇの真空をＳＰＥを１ 脱気するために適用し、その際約２００°Ｆ（９３℃）
に加熱する。漂白温度に達したとき、真空を窒素で解消
し、シリカゲル約３６ｇを加え、攪拌を開始する。ＳＰ
Ｅを窒素で約０．　５分間スバージし、真空を約１０分
間再適用して、シリカゲルを脱気する。真空を窒素で解
消し、攪拌を約１時間続ける。ＳＰＥをワットマン（ｗ
ｈａｔａｌａｎ）４０濾紙を用いてブフナー（Ｂｕｃｈ
ｎｅｒ）漏斗で濾過する。

この例で用いられたシリカゲルは約２０μの粒度、約６
５への平均孔径、約７７０ｒ＆／ｇの表面積、約１　、
４　ｃｃ／ｇの孔容積、水中約５％の濃度で測定した場
合に約　のｐＨ及び約１０．３％の総揮発性物質率を有
する。

他のタイプのシリカゲルの使用では同様の色改善度を示
さないであろう。全部で１０の他の異なるタイプのシリ
カゲルをＳＰＥで試験したところ、どれも同程度には色
レベルを下げなかった。評価されたシリカゲルのタイプ
は約０．３４〜１．９ｃｃ／ｇの孔容積、約３２０〜８
００ｎ−Ｆ／ｇの表面積、約５．７〜２０ｖｔ％の総揮
発性物質率、約３〜約２ ８のｐＨ１約２０〜約２００人の平均孔径及び約１０〜
３０μの平均粒度を有する。

例１のＳＰＥで評価されたシリカゲルは下記特徴を有す
る： 平均孔径　　　　　退色率％ （Ａ）　　　　（ロビボンド・レッド）２０．４　　　
　　　　３６ ６５．０　　　　　　　８３ ６８゜４６３ １２２　　　　　　　　４５ ２０２　　　　　　　　２７ 上記かられかるように、約７０八より大きくかつ約５０
Ａより小さい孔径は最適の退色を示さないが、他のプロ
セスステップと組合せた場合には優れたポリオール脂肪
酸ポリエステルを与える。

前記必須特性の組合せを有したシリカゲルのみが前記反
応プロセスで得られるＳＰＥに関して８０％以上の退色
率を達成することができる。選択シリカゲルは過度の反
応温度で起きる熱分解により反応中に生じる望ましくな
い着色物質を除去３ する上でも最も適している。最も好ましいシリカゲルは
単一処理で熱分解により生しる色の約４４％を除去する
ことができるタイプのみである。これによって、望まし
くない着色物質の最大量を除去することにより一貫して
最良の可能着色物質を生じさせる上で全体的に最適の選
択をすることができる。

次いで漂白かつ濾過されたＳＰＥの一部を空気圧を除き
ながら約１８分間かけて温度を約４１４°Ｆ（２１２９
Ｃ）まで高めることで熱処理する。

第３表は修正ＡＯＭ法を用いたＳＰＥに関するシリカゲ
ル処理及び熱処理の効果について示している。未漂白、
漂白及び漂白熱処理サンプルは最終ステップとしてすべ
て脱臭させる。データは特定過酸化物価に達するまでの
時間として報告されている。未漂白、漂白及び漂白熱処
理ＳＰＥの初期過酸化物価は各々約５５．３５及び２０
　ｐｐｍである。漂白及び漂白熱処理された双方のＳＰ
Ｅは処理後小さなガラス実験室スチームデオドライザー
内で連続的に脱臭した。

４ 第３表 酸化安定性に関するシリカゲル漂白 及び熱処理の効果 特定過酸化物価に達する １００　　　　　　　　２２　　　　　７０　　　　　
　１１５２００　　　　　　　　４０　　　　　９２　
　　　　　１４０４００　　　　　　　　５８　　　　
１２０　　　　　　１８２［１００Ｂｏ　　　　　１４
６　　　　　　１７７１００１）ｐｌｏの過酸化物価に
達するためには、わずか約２２分間が未漂白ＳＰＥの場
合に要求され、漂白熱処理ＳＰＥは約１１５分間必要で
ある。この例では、シリカゲル漂白及び熱処理の場合に
ＳＰＥの酸化安定性が未処理ＳＰＥよりも実質上改善さ
れていることを示している。漂白熱処理ＳＰＥは１００
　ｐｐｍ過酸化物価まで４倍以上酸化安定性である。脱
臭は生成する酸化生成物を除去して良好なフレーバーを
得るため漂白及び熱処理後に必要とされる。

５ 例３ スクロースポリエステルをシリカゲル処理前に例１と同
様の方法で製造するが、但しＩＶ約１の硬化大豆メチル
エステル約７８部及びＩＶ約８５の部分的硬化大豆メチ
ルエステル約２２部を反応のためメチルエステルとして
用いる。

この例において、ＳＰＥをＳＰＥの前シリカゲル処理な
しに約４０　：　６０ＳＰＥ／トリグリセリドブレンド
として熱処理及び同時脱臭する。

ＳＰＥをまず酸素と接触させる空気を排除せずに清潔な
ドラム内でトリグリセリドとミックスする。

次いで混合物を約１６１ｋｇ／バッチからなる別々の４
バツチで脱臭／熱処理する。この同時脱臭は約４００°
Ｆ（約２０４℃）で約２〜約４時間にゎたり例１で記載
された同時脱臭と同様の方法で行う。脱臭後、混合物を
冷却し、清潔なドラムに貯蔵する。

次いで混合物を例１で得られたＳＰＥ／トリグリセリド
ブレンドと例３で得られたＳＰＥ／）リグリセリドブレ
ンドから約６０：４０の比率で調６ 製する。これら２種の混合物のブレンドは、ドラム内に
貯蔵された物質を溶融し攪拌下でステンレススチールタ
ンク内にポンプ注入することで行う。

ショートニングを製造するために用いられる典型的な副
成分をこの６０：４０混合物に追加する。

得られた最終混合物は色及び酸化安定性が実質上改善さ
れた固体ショートニングを形成する。

例４ 連続プロセスにおいて、熱処理はシリカゲル漂白後及び
スチーム脱臭直前に行う。主目的は、ラジカル酸化メカ
ニズムを終結させることで酸化安定性を改善し、ペルオ
キシゲン組成物中に残留する溶存酸素をすべて反応させ
、しかる後これらのペルオキシゲン化合物をスチーム脱
臭で除去しうる揮発性酸化生成物に分解することである
。連続デオドライザー内の滞留時間はバッチデオドライ
ザーの場合よりも著しく短いため、別の熱処理ステップ
がペルオキシゲン化合物中に吸着された全酸素の反応し
かる後これらペルオキシゲン化合物の最大分解を保障す
るため連続脱臭前に必要とさ７ れる。バッチデオドライザー内における長い滞留時間に
よれば、脱臭及び熱処理を同様のユニット操作で同時に
生じさせることができる。

熱処理のもう１つの有益目的は、物質が酸化されて起き
る予想外の退色を利用することで例えばＳＰＥの色を改
善することである。空気は望ましくないフレーバー及び
色を生じる酸化を回避するためトリグリセリド処理から
常に排除されるべきであると通常考えられている。コン
トロールされたＳＰＥ酸化は、得られるペルオキシゲン
化合物がスチーム脱臭で除去される揮発性酸化生成物を
大部分生じるように後で分解されるかぎり色を改善する
プロセスで用いることができる。

例１で開示されたタイプの未漂白ＳＰＥに関する約３７
５°Ｆ　（１９０℃）での熱処理の例は第４表で示され
ている。ＳＰＥを最初ガラス容器内で激しくミックスす
ることにより空気で飽和させる。

熱はペルオキシゲン基を形成する上で十分な酸素を供給
するため空気を排除せずに最初約５０分間にわたり適用
する。約５０分間抜空気を排除し、８ ペルオキシゲン化合物を熱で分解する。約３７５下（１
９０℃）に達するまで約３０分間かかる。

出発時間は加熱開始後任意に約２０５下（約９７℃）で
選択されるが、その理由はペルオキシゲン化合物の形成
がその温度で有意に増加し始めるからである。

９ 第４表 過酸化物価及びロビボンド・カラー に関する熱処理効果 原物質　　　　＜１．０　　　　　　０．９　　３．４
０　　　　　　　　５．７　　　　　　　　　０．７　
　　　８．７５　　　　　　　　　　Ｂ、１　　　　　
　　　　０．９　　　　４．０１０　　　　　　　　１
１．４　　　　　　　　　０．８　　　　３．８１５　
　　　　　　２４．６　　　　　　　　　０．７　　　
　３．４２０　　　　　　　５３．４　　　　　　　　
　０．７　　　　３Ｊ３０　　　　　　　７９Ｊ　　　
　　　　　　　Ｏ，６２，９４０１４３，１０，５２，
４ ５０３７９，１０，４２，２ 約５０分間後空気排除開始 １１０　　　　　３７．６　　　　　　０．４　　．２
．２過酸化物価は増加することがわかり、それと同時に
ロビボンド・レッド及びイエロー双方の色度が熱処理の
酸化相中低下する。空気が５０分間後に排除されると、
過酸化物価はペルオキシゲン基０ が揮発性酸化生成物にほとんど分解されて色度が一貫し
て低いままであるため鋭く減少する。

先行技術では、濃色化がトリグリセリドの酸化時に起き
るためＳＰＥの淡色化が意外であることを示している。

トリグリセリドのサンプルを酸素存在下同様の方法で加
熱したところ、色度は１８０分間で約０．４／３．９か
ら 約１０／＞７０ロビボンド・イエローに増加することが
観察される。

この予想外の効果はポリオールポリエステル、例えばＳ
ＰＥの色を更に改善するためバッチ及び連続双方の方法
で商業的に利用することができる。

バッチ方法におけるプロセスではほぼ飽和レベルに達す
る空気でポリオールポリエステルにスパージし、貯蔵タ
ンク内で窒素雰囲気に維持しながら好ましい温度及び時
間で加熱する。連続方法におけるプロセスではポリオー
ルポリエステルに空気をスパージし、インラインミキサ
ー装備管状反応器に通す。空気量は過剰酸化なしに最大
色度低下を得るためほぼ飽和レベルに維持するか又は１ 約５００　ｐｐｒＡもしくはそれ以下に過酸化物価を保
つような方法でコントロールする。

熱処理条件は約２００〜４２５°Ｆ（９３〜２２０℃）
で約１〜１５０分間であるが、約３８０〜４１５°Ｆ（
１９０〜２１５℃）で約１〜２０分間が好ましく、約３
８０〜４００°Ｆ（１５０〜２００℃）で約５〜１０分
間が最も好ましい。これらの条件で、熱分解による実質
的色間形成なしに最大過酸化物及び色度低下間について
最適化させることができる。

例５ スチーム脱臭は、酸化副生成物を除去することでフレー
バーを改善するため、ＳＰＥの初期製造に際して及び酸
素接触及び長期貯蔵がフレーバーを分解した後に再び行
われる。しかしながら、濃色化はトリグリセリド処理で
通常用いられる温度が適用された場合に熱分解で起きる
。その場合に、トリグリセリドをＳＰＨに加えて“同時
脱臭゛と称されるように混合物を脱臭すれば、ＳＰＥ単
独の場合よりも低いスチーム利用で更に高温にてこ２ れをうまく行うことができる。

ＳＰＥ及びＳＰＥ／トリグリセリド混合物のフレーバー
及び色に関する脱臭温度の影響は、実験室内で小さな１
ポンドバツチデオドライザーを用いて研究される。温度
効果は約３　＋ｎｍＨｇの圧力下で約２〜３時間にわた
り約３００″Ｆ（１５０℃）〜約４５０°Ｆ（２３０℃
）において示される。蒸留水はスチームを発生させるた
め約２５０”Ｆ（１２０℃）でデオドライザー内に注入
開始する。

ＳＰＥはシリカゲルの添加前に硬化及び部分的硬化大豆
メチルエステルを用いて例２の場合と同様の方法で製造
する。ＳＰＥ／）リグリセリド混合物で用いられるブレ
ンド比率は１：２である。

ＳＰＥはその製造に際して残留メチルエステルを除去す
るためスチーム脱臭をうけたニトリグリセリドは脱臭せ
ずに精製かつ漂白された。

第５表は様々な時間及び温度におけるＳＰＥ及び１：２
ＳＰＥ／トリグリセリドブレンドの色に関するスチーム
脱臭の結果について示している。

３ 第５表 色に関する時間及び脱臭温度の効果 マククロスキー・ 温度　時間　フレー　　カラ ４ｉ買　　　（°Ｆ）仇Ｑ　征二　レットイエローＳＰ
Ｅ　　　環境　　０　　６．５＊２．３　　１２．８ブ
レンド　環境　　０　　−　　２．２　　　＞４０ＳＰ
Ｅ　　　３００　　３　　７．８　　２．９　　１６ブ
レンド　３００　　３　　５．０　　１．５　　３４Ｓ
ＰＥ　　　３５０　　３　　７．５　　３．０　　１６
ブレンド　３５０　　３　　　ｇ、１　　１．１　　１
４ＳＰＥ　　　４００　　３　　１．８　　７．８　　
４０ブレンド　４００　　３　　７．７　　０．８　　
　５ＳＰＥ　　　４５０　　２　　７．７　２１．５　
　３４ブレンド　４５０　　２　　７．０　　３．１　
　１４＊ＳＰＥのフレーバーはフレーバー等級分けを容
易にするため１：２のＳＰＥ／トリグリセリドブレンド
で測定する。ブレンドに風味を与えるために用いられる
トリグリセリドのフレーバー度は７．７である。フレー
バーデータは脱臭前の初期４ ブレンドについては利用されない。

トリグリセリドのないＳＰＥのレッドカラーは温度上昇
に従い増加する。約４５０°Ｆ（２３０℃）において、
わずか約２時間の滞留時間であってもレッドカラーに関
して劇的な増加がある。イエローカラーも温度と共に増
加するが、但し急速ではない。ブレンドの場合、レッド
カラーは初め時間と共に減少し、しかる後約４５０°Ｆ
（２３０℃）で増加する。約４５０″Ｆ　（２３０℃）
で２時間後、ＳＰＥのレッドカラーはブレンドの場合と
比較して約６倍増加し、イエローカラーは約１．５倍増
加する。

約４５０°Ｆ　（２３０℃）で約２時間脱臭された最終
レッドカラー約２１．５のＳＰＥは約０．５の色度を有
する典型的脱臭トリグリセリドと約１＝２比でミックス
された場合、最終ブレンドカラーは約６，８レツドであ
る。約３．１の最終ブレンドカラーは、色効果がトリグ
リセリドによるＳＰＥ色の単なる希釈ではなく、トリグ
リセリドの添加がＳＰＥの熱分解及び対応色の増加を防
止５ することを示している。約４５０°Ｆ　（２３０℃）で
２時間たったポリマー率の測定では、ＳＰＥの場合＜０
．１％から０．８％に増加し及びブレンドの場合く０，
１％から増加しないことを示している。これはトリグリ
セリドがＳＰＥを熱分解から保護している新たな証拠で
ある。

脱臭後における全サンプルのフレーバーは、約３００″
Ｆ（１５０℃）で３時間のブレンドの場合を除き、約７
．０以上の許容しうるレベルまで増加した。これは低温
の場合未脱臭トリグリセリドからの成分すべてが除去さ
れるわけではないからである。

連続脱臭の場合には、連続脱臭操作に伴い滞留時間が短
くなるため更に高い温度がＳＰＥ及びＳＰＥ／トリグリ
セリドブレンドの双方で達成されると考えられる。しか
しながら、トリグリセリドのブレンドはＳＰＥ単独の場
合よりも高温で連続デオドライザーの操作をなお可能に
するであろう。デオドライザー操作が高温になるほど、
同レベルの揮発性物質を除去する際により少ないスチ６ 一ム利用ですみ、更に低温と適合させる重要な修正なし
に現オイルデオドライザーで更に容易にＳＰＥの脱臭を
行うことができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、高級ポリオール脂肪酸ポリエステルから望ましくな
   い物質を除去するための方法であって、（１）（ａ）サ
   イズ約１０〜約３０μの範囲内の粒子； （ｂ）約５０〜約７０Åの平均孔径； （ｃ）約７２０〜約８００ｍ＾２／ｇの表面積；（ｄ）
   約０．９〜約１．９ｃｃ／ｇの孔容積；（ｅ）水中約５
   ％の濃度で測定した場合に約５〜約８のｐＨ；及び （ｆ）約２０％以下の総揮発性物質率； を有するシリカゲルで上記ポリエステルを処理する； （２）最初ペルオキシゲン基を形成させる上で十分な時
   間にわたり酸素存在下でしかる後上記ペルオキシゲン基
   の含有量を減少させる上で十分な時間にわたり酸素排除
   下で上記ポリエステルを熱処理し、得られた望ましくな
   い更に揮発性の物質を除去する；並びに （３）ステップ（１）及び（２）の組合せ；からなる群
   より選択されるプロセスステップを含むことを特徴とす
   る方法。 ２、ステップ（１）において、シリカゲルが（ａ）約２
   ０〜約２５μの範囲内の粒度、（ｂ）約７７０〜約８０
   ０ｍ＾２／ｇの表面積、（ｃ）約１．２〜約１．４ｃｃ
   ／ｇの孔容積、（ｄ）約５〜約７．３のｐＨ及び（ｅ）
   約６．５〜約１０．５％の総揮発性物質率を有する、請
   求項１に記載の方法。 ３、シリカゲルが約８〜約１０．５％の総揮発性物質率
   を有する、請求項２に記載の方法。 ４、プロセスステップ（２）において、ペルオキシゲン
   含有量を減少させるため酸素がほぼ飽和レベルに達する
   レベルで導入され、温度が約２００°Ｆ（９０℃）〜約
   ４２５°Ｆ（２２０℃）であり、時間が約１〜約１５０
   分間である、請求項１に記載の方法。 ５、熱処理がスチーム脱臭ステップと共に行われる、請
   求項４に記載の方法。 ６、熱処理がスチーム脱臭ステップの前である、請求項
   ４に記載の方法。 ７、酸素がほぼ飽和レベルに達するレベルで導入され、
   温度が約３８０°Ｆ（１９０℃）〜約４２５°Ｆ（２２
   ０℃）であり、時間が約１〜約２０分間である、請求項
   ４に記載の方法。 ８、熱処理がスチーム脱臭ステップと共に行われる、請
   求項７に記載の方法。 ９、熱処理がスチーム脱臭ステップの前である、請求項
   ７に記載の方法。 １０、ステップ（１）及びステップ（２）の双方を含む
   、請求項１に記載の方法。 １１、ステップ（１）において、シリカゲルが（ａ）約
   ２０〜約２５μの範囲内の粒度、（ｂ）約７８０〜約８
   ００ｍ＾２／ｇの表面積、（ｃ）約１．２〜約１．４ｃ
   ｃ／ｇの孔容積、（ｄ）約５〜約８のｐＨ及び（ｅ）約
   ６．５〜約１０．５％の総揮発性物質率を有する、請求
   項１０に記載の方法。 １２、プロセスステップ（２）において、ペルオキシゲ
   ン含有量を減少させるため酸素がほぼ飽和レベルに達す
   るレベルで導入され、温度が約２００°Ｆ（９０℃）〜
   約４２５°Ｆ（２２０℃）であり、時間が約１〜約１２
   ０分間である、請求項１１に記載の方法。 １３、シリカゲルが約８〜約１０．５％の総揮発性物質
   率を有する、請求項１１に記載の方法。 １４、熱処理がスチーム脱臭ステップと共に行われる、
   請求項１３に記載の方法。 １５、熱処理がスチーム脱臭ステップの前である、請求
   項１３に記載の方法。 １６、ポリエステルが少なくとも約７０％スクロースオ
   クタエステルである、請求項１に記載の方法。 １７、約１０：１〜約１：１０の比率でトリグリセリド
   とミックスされた高級ポリオール脂肪酸ポリエステルを
   スチーム脱臭することを特徴とする方法。 １８、ポリエステルが少なくとも約７０％オクタエステ
   ルを含有したスクロースポリエステルであり、温度が約
   ３００°Ｆ（１５０℃）〜約６００°Ｆ（３１５℃）で
   あり、ポリエステル対トリグリセリドの比率が約１：３
   〜約３：１である、請求項１７に記載の方法。 １９、温度が約３５０°Ｆ（１８０℃）〜 約４５０°Ｆ（２３０℃）である、請求項１８に記載の
   方法。 ２０、請求項１に記載された方法で製造された生成物。 ２１、請求項１５に記載された方法で製造された生成物
   。 ２２、請求項１８に記載された方法で製造された生成物
   。 ２３、天然酸化防止剤を含有した典型的トリグリセリド
   及び請求項２０に記載された生成物約１０〜約７５％を
   含むことを特徴とする組成物。 ２４、天然酸化防止剤を含有した典型的トリグリセリド
   及び請求項２１に記載された生成物約１０〜約７５％を
   含むことを特徴とする組成物。