JPH0318073B2 - - Google Patents
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- JPH0318073B2 JPH0318073B2 JP59264121A JP26412184A JPH0318073B2 JP H0318073 B2 JPH0318073 B2 JP H0318073B2 JP 59264121 A JP59264121 A JP 59264121A JP 26412184 A JP26412184 A JP 26412184A JP H0318073 B2 JPH0318073 B2 JP H0318073B2
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Description
（産業上の利用分野）
本発明は、自動車のエンジンルーム内におい
て、エンジンとガソリンタンク間の接続等に用い
るガソリン循環用管接続用ゴムホース（以下、単
にホースと記す）に関する。 （従来技術） フツ素ゴム（以下、FKMと記す）は、耐熱性、
耐老化性等に優れるうえ、さらに耐燃料油性にも
優れているため、自動車用燃料ホースの内管ゴム
層の素材として注目されているが、コストが汎用
ゴムに比較して高価なため、その用途が限定され
ている。例えば、燃料ホースの素材に使用する場
合には、耐油性の比較的良好なアクリロニトリル
−ブタジエンゴム（以下、NBRと記す）配合物
を内管ゴム層の外側層として用い、その内側層に
FKM配合物層を用いて構成すると共に、外管ゴ
ム層として耐候性等に優れたゴム配合物層を配設
して構成したホースが公知である。 （発明が解決しようとする問題点） しかしながら、近年、自動車産業の発展は著し
く、車の排気ガス対策に伴う燃料の高圧化、高温
化により、エンジンルーム内は非常に幅広い温度
変化をし、特に上限温度が120℃程度にまで達し、
さらに燃料は高温にて酸化されたガソリン（サワ
ーガソリン）となつて循環される。また、燃料の
資源問題が大きくクローズアツプされ、より高オ
クタン価を有するアルコール（メタノール、エタ
ノール）添加ガソリン（以下、ガソールと記す）
の使用が見直され、一部では実用化への動きもで
ている。従つて、燃料ホースには、従来にも増し
て苛酷な条件下での使用に耐え得る特性を有する
ことが要望されている。 かかる事情において、前記従来のホースにおい
ては、NBRの耐熱性の欠如から上記要望を満足
することができない。そこで、上記従来のNBR
に替え、NBRよりも耐熱性に優れたクロロスル
ホン化ポリエチレンゴム（以下、CSMと記す）
の使用が考えられる。しかしながら、一般に
FKM配合物とCSM配合物との直接加硫接着は困
難とされ、そのためかかるゴム配合物の組合せに
よつて内管ゴム層を構成したホースを得ることは
できず、上記諸性能を満足するホースは得られて
いないのが実情である。 本発明は、このような事情に基づいて発明され
たものであつて、上記諸性能を満たすと共に、特
に内管ゴム層を構成するFKM配合物からなる内
側層とCSM配合物からなる外側層との接着性に
優れたホースを提供することを目的とするもので
ある。 （解決手段） 本発明のホースは、外管ゴム層の内側に位置す
る内管ゴム層を、CSM配合物からなる外側層と
FKM配合物からなる内側層とで構成し、該内、
外側層を共に過酸化物加硫によつて構成すると共
に、過酸化物加硫剤の使用量を、フツ素ゴム配合
物においては、フツ素ゴム100重量部に対して0.3
〜2.5重量部とすると共に、クロロスルホン化ポ
リエチレンゴム配合物においては、クロロスルホ
ン化ポリエチレンゴム100重量部に対して１〜10
重量部としたことを特徴とする。 本発明の内管ゴム層を構成する内側層は、
FKMに過酸化物加硫剤が金属酸化物等の他の副
資材と共に混合されたゴム配合物からなる。 FKMは、過酸化物加硫可能な処理が施されて
いれば何でもよく、四フツ化エチレン−プロピレ
ン共重合体、フツ化ビニリデン−六フツ化プロピ
レン共重合体、フツ化ビニリデン−六フツ化プロ
ピレン−四フツ化エチレン三元共重合体等が用い
られる。これらのFKMの中でも、特に耐ガソー
ル性に優れたものとしては、フツ化ビニリデン−
六フツ化プロピレン−四フツ化エチレン三元共重
合体が好ましい。 過酸化物加硫剤としては、ジアルキルパーオキ
サイド系（ジクミルパーオキサイド、α，α′−ビ
ス−ｔ−ブチルパーオキシプロピルベンゼン、
２，５−ジメチル−２，５−ジｔ−ブチルパーオ
キシヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジｔ
−ブチルパーオキシヘキサン−３等）、パーオキ
シエスルテル系（ｔ−ブチルパーオキシベンゾエ
ート、２，５−ジメチル−２，５−ジベンゾイル
パーオキシヘキサン等）パーオキシケタール系
（１，１−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル４，
４−ビス−ｔ−ブチルパーオキシバレラート等）、
ハイトロパーオキサイド系（クメンハイドロパー
オキサイド、２，５−ジメチルヘキサン２，５−
ジハイドロパーオキサイド等）等が用いられる。 上記加硫剤と共に、FKMに配合する副資材は、
加硫助剤（トリアリルイソシアヌレート等）、受
酸剤（金属酸化物のうち好ましくは酸化マグネシ
ウム、酸化鉛）、補強剤、可塑剤、加工助剤等で
あり、必要に応じ適宜混合される。 一方、本発明の内管ゴム層を構成する外側層
は、CSMに上記過酸化物加硫剤が他の副資材と
共に混合されたゴム配合物からなる。 CSMに配合される副資材は、上記FKMに用い
るものと同一のものが用いられるが、特にFKM
配合物との層間接着性の点で、クマロン樹脂を用
いることが推奨される。クマロン樹脂の使用量
は、CSM100重量部に対し１〜10重量部が用いら
れる。 本発明においては、特に過酸化物加硫剤の用い
方に留意が必要である。即ち、上記内側層
（FKM配合物層）の物性および内側層と外側層
（CSM配合物層）の接着の観点から、使用する過
酸化物加硫剤の活性度（通常半減期で示される）
および配合量を決定する必要がある。 このような事情からFKM本来の優れた物性を
得るためにFKM配合物に用いられる過酸化物加
硫剤の配合量は、FKM100重量部に対し0.3〜2.5
重量部とする必要がある。 また、接着に関しては、FKM配合物とCSM配
合物との加硫曲線をできるだけ一致させるため、
使用する過酸化物加硫剤の活性度および使用量を
考慮する必要があり、本発明においては同一の活
性度をもつ過酸化物加硫剤、好ましくは、例えば
160℃における半減期が0.3〜1.8分という活性度
をもつた過酸化物加硫剤を両ゴム配合物に用い、
その配合量は、FKM配合物には前記配合量を、
そしてCSM配合物にはCSM100重量部に対して
１〜10重量部とするのが、両ゴム配合物の加硫曲
線を一致させ良好な接着を得るうえで必要であ
る。 一方、本発明の外管ゴム層は、耐熱性と耐候性
に優れる塩素化ポリエチレンゴム（CPE）、
CSM、ヒドリンゴム（CHC）、アクリルゴム
（ACM）等のゴムによつて形成される。 以上の構成とせる本発明のホースは、内管ゴム
層を構成する内側層（0.3〜1.0mm）と外側層（1.0
〜1.8mm）を直接加硫接着することによつて優れ
た接着性を得ることができるため、押出機により
２層同時押出にて成形され、その後レーヨン、ビ
ニロン、ポリエステル等の繊維補強層が施され、
さらにその外側に外管ゴム層（0.7〜1.5mm）が押
出被覆され、温度150〜180℃、時間15〜90分なる
範囲の加硫条件にて加硫されて得られる。 （発明の効果） 以上説明した如き本発明のホースによれば、内
管ゴム層がFKM配合物からなる内側層とCSM配
合物からなる外側層とで構成され且つ両層共に過
酸化物加硫にて構成されていると共に、FKM配
合物（内側層）およびCSM配合物（外側層）へ
の過酸化物加硫剤の配合量を特定することにより
上記外側層をNBR配合物にて構成した従来のホ
ースに比較して耐熱性に優れると共に、両層間に
強固な加硫接着結合が得られる。 また、本発明においては、外側層を構成する
CSM配合物にクマロン樹脂を特定量配合するこ
とにより著しい接着力の増加が認められた。 尚、本発明のかかる効果は、FKMおよびCSM
に適用される種々の加硫系の中から、FKM配合
物とCSM配合物を共に過酸化物加硫にて構成す
ると共に、過酸化物加硫剤の配合量を特定するこ
とによつてはじめて得られるものであり、他の加
硫系との組合せによつては決して得られないもの
である。 （実施例） 以下、本発明の優れた効果を実施例および比較
例に基づいて示す。 本発明の実施例および比較例におけるゴム配合
は表−１，２，３による。 以下の実施例および比較例におけるホースは、
いずれも内管ゴム層を構成する内側層と外側層の
同時押出成形し、その外周にポリエステル繊維を
ブレード編みした補強層を施し、CPE配合物の
外管ゴム層を施した。各層の厚みは、内側層0.6
mm、外側層1.5mm、外管ゴム層0.9mmである。加硫
条件は、160℃×30分、4.5Kg／cm2、加硫缶中で加
硫した。 これらのホースの性能を表−４に示す。 各種試験方法は以下の通りである。 (1) 耐サワーガソリン性 ホース内にベンゾイルパーオキサイド１ｇと
レギユラーガソリン100mlの濃度のモデルサワ
ーガソリンを封入し、60℃×48時間サイクル
（48時間で液交換）の劣化をくり返し、ホース
を180°折り曲げて切開き、内面にクラツクが発
生する時間（サイクル数）を調べた。 (2) 耐ガソリン不透過性 ホース内にレギユラーガソリンあるいはメタ
ノール20％混合ガソリンを封入し、40℃に放置
し、一定時間における重量減少よりホースから
の揮散ガソリン量を測定した。 (3) 内側層と外側層の層間接着力…JIS K6301準
拠 初期接着力 熱老化後接着力（135℃×168時間熱老化） (4)耐熱性 ホースを135℃×168時間熱老化後、直
径50mmのマンドレルにホースを巻きつけ、その
後ホースを切開き、各層の劣化度合を調べた。
特に内管ゴム層を構成する外側層の劣化度を調
べて各々を対比した。
て、エンジンとガソリンタンク間の接続等に用い
るガソリン循環用管接続用ゴムホース（以下、単
にホースと記す）に関する。 （従来技術） フツ素ゴム（以下、FKMと記す）は、耐熱性、
耐老化性等に優れるうえ、さらに耐燃料油性にも
優れているため、自動車用燃料ホースの内管ゴム
層の素材として注目されているが、コストが汎用
ゴムに比較して高価なため、その用途が限定され
ている。例えば、燃料ホースの素材に使用する場
合には、耐油性の比較的良好なアクリロニトリル
−ブタジエンゴム（以下、NBRと記す）配合物
を内管ゴム層の外側層として用い、その内側層に
FKM配合物層を用いて構成すると共に、外管ゴ
ム層として耐候性等に優れたゴム配合物層を配設
して構成したホースが公知である。 （発明が解決しようとする問題点） しかしながら、近年、自動車産業の発展は著し
く、車の排気ガス対策に伴う燃料の高圧化、高温
化により、エンジンルーム内は非常に幅広い温度
変化をし、特に上限温度が120℃程度にまで達し、
さらに燃料は高温にて酸化されたガソリン（サワ
ーガソリン）となつて循環される。また、燃料の
資源問題が大きくクローズアツプされ、より高オ
クタン価を有するアルコール（メタノール、エタ
ノール）添加ガソリン（以下、ガソールと記す）
の使用が見直され、一部では実用化への動きもで
ている。従つて、燃料ホースには、従来にも増し
て苛酷な条件下での使用に耐え得る特性を有する
ことが要望されている。 かかる事情において、前記従来のホースにおい
ては、NBRの耐熱性の欠如から上記要望を満足
することができない。そこで、上記従来のNBR
に替え、NBRよりも耐熱性に優れたクロロスル
ホン化ポリエチレンゴム（以下、CSMと記す）
の使用が考えられる。しかしながら、一般に
FKM配合物とCSM配合物との直接加硫接着は困
難とされ、そのためかかるゴム配合物の組合せに
よつて内管ゴム層を構成したホースを得ることは
できず、上記諸性能を満足するホースは得られて
いないのが実情である。 本発明は、このような事情に基づいて発明され
たものであつて、上記諸性能を満たすと共に、特
に内管ゴム層を構成するFKM配合物からなる内
側層とCSM配合物からなる外側層との接着性に
優れたホースを提供することを目的とするもので
ある。 （解決手段） 本発明のホースは、外管ゴム層の内側に位置す
る内管ゴム層を、CSM配合物からなる外側層と
FKM配合物からなる内側層とで構成し、該内、
外側層を共に過酸化物加硫によつて構成すると共
に、過酸化物加硫剤の使用量を、フツ素ゴム配合
物においては、フツ素ゴム100重量部に対して0.3
〜2.5重量部とすると共に、クロロスルホン化ポ
リエチレンゴム配合物においては、クロロスルホ
ン化ポリエチレンゴム100重量部に対して１〜10
重量部としたことを特徴とする。 本発明の内管ゴム層を構成する内側層は、
FKMに過酸化物加硫剤が金属酸化物等の他の副
資材と共に混合されたゴム配合物からなる。 FKMは、過酸化物加硫可能な処理が施されて
いれば何でもよく、四フツ化エチレン−プロピレ
ン共重合体、フツ化ビニリデン−六フツ化プロピ
レン共重合体、フツ化ビニリデン−六フツ化プロ
ピレン−四フツ化エチレン三元共重合体等が用い
られる。これらのFKMの中でも、特に耐ガソー
ル性に優れたものとしては、フツ化ビニリデン−
六フツ化プロピレン−四フツ化エチレン三元共重
合体が好ましい。 過酸化物加硫剤としては、ジアルキルパーオキ
サイド系（ジクミルパーオキサイド、α，α′−ビ
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２，５−ジメチル−２，５−ジｔ−ブチルパーオ
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るものと同一のものが用いられるが、特にFKM
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いることが推奨される。クマロン樹脂の使用量
は、CSM100重量部に対し１〜10重量部が用いら
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および配合量を決定する必要がある。 このような事情からFKM本来の優れた物性を
得るためにFKM配合物に用いられる過酸化物加
硫剤の配合量は、FKM100重量部に対し0.3〜2.5
重量部とする必要がある。 また、接着に関しては、FKM配合物とCSM配
合物との加硫曲線をできるだけ一致させるため、
使用する過酸化物加硫剤の活性度および使用量を
考慮する必要があり、本発明においては同一の活
性度をもつ過酸化物加硫剤、好ましくは、例えば
160℃における半減期が0.3〜1.8分という活性度
をもつた過酸化物加硫剤を両ゴム配合物に用い、
その配合量は、FKM配合物には前記配合量を、
そしてCSM配合物にはCSM100重量部に対して
１〜10重量部とするのが、両ゴム配合物の加硫曲
線を一致させ良好な接着を得るうえで必要であ
る。 一方、本発明の外管ゴム層は、耐熱性と耐候性
に優れる塩素化ポリエチレンゴム（CPE）、
CSM、ヒドリンゴム（CHC）、アクリルゴム
（ACM）等のゴムによつて形成される。 以上の構成とせる本発明のホースは、内管ゴム
層を構成する内側層（0.3〜1.0mm）と外側層（1.0
〜1.8mm）を直接加硫接着することによつて優れ
た接着性を得ることができるため、押出機により
２層同時押出にて成形され、その後レーヨン、ビ
ニロン、ポリエステル等の繊維補強層が施され、
さらにその外側に外管ゴム層（0.7〜1.5mm）が押
出被覆され、温度150〜180℃、時間15〜90分なる
範囲の加硫条件にて加硫されて得られる。 （発明の効果） 以上説明した如き本発明のホースによれば、内
管ゴム層がFKM配合物からなる内側層とCSM配
合物からなる外側層とで構成され且つ両層共に過
酸化物加硫にて構成されていると共に、FKM配
合物（内側層）およびCSM配合物（外側層）へ
の過酸化物加硫剤の配合量を特定することにより
上記外側層をNBR配合物にて構成した従来のホ
ースに比較して耐熱性に優れると共に、両層間に
強固な加硫接着結合が得られる。 また、本発明においては、外側層を構成する
CSM配合物にクマロン樹脂を特定量配合するこ
とにより著しい接着力の増加が認められた。 尚、本発明のかかる効果は、FKMおよびCSM
に適用される種々の加硫系の中から、FKM配合
物とCSM配合物を共に過酸化物加硫にて構成す
ると共に、過酸化物加硫剤の配合量を特定するこ
とによつてはじめて得られるものであり、他の加
硫系との組合せによつては決して得られないもの
である。 （実施例） 以下、本発明の優れた効果を実施例および比較
例に基づいて示す。 本発明の実施例および比較例におけるゴム配合
は表−１，２，３による。 以下の実施例および比較例におけるホースは、
いずれも内管ゴム層を構成する内側層と外側層の
同時押出成形し、その外周にポリエステル繊維を
ブレード編みした補強層を施し、CPE配合物の
外管ゴム層を施した。各層の厚みは、内側層0.6
mm、外側層1.5mm、外管ゴム層0.9mmである。加硫
条件は、160℃×30分、4.5Kg／cm2、加硫缶中で加
硫した。 これらのホースの性能を表−４に示す。 各種試験方法は以下の通りである。 (1) 耐サワーガソリン性 ホース内にベンゾイルパーオキサイド１ｇと
レギユラーガソリン100mlの濃度のモデルサワ
ーガソリンを封入し、60℃×48時間サイクル
（48時間で液交換）の劣化をくり返し、ホース
を180°折り曲げて切開き、内面にクラツクが発
生する時間（サイクル数）を調べた。 (2) 耐ガソリン不透過性 ホース内にレギユラーガソリンあるいはメタ
ノール20％混合ガソリンを封入し、40℃に放置
し、一定時間における重量減少よりホースから
の揮散ガソリン量を測定した。 (3) 内側層と外側層の層間接着力…JIS K6301準
拠 初期接着力 熱老化後接着力（135℃×168時間熱老化） (4)耐熱性 ホースを135℃×168時間熱老化後、直
径50mmのマンドレルにホースを巻きつけ、その
後ホースを切開き、各層の劣化度合を調べた。
特に内管ゴム層を構成する外側層の劣化度を調
べて各々を対比した。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 外管ゴム層の内側に位置する内管ゴム層を、
クロロスルホン化ポリエチレンゴム配合物からな
る外側層と、フツ素ゴム配合物からなる内側層と
で構成し、該内、外側層を共に過酸化物加硫によ
つて構成すると共に、過酸化物加硫剤の使用量
を、フツ素ゴム配合物においては、フツ素ゴム
100重量部に対して0.3〜2.5重量部とすると共に、
クロロスルホン化ポリエチレンゴム配合物におい
ては、クロロスルホン化ポリエチレンゴム100重
量部に対して１〜10重量部としたことを特徴とす
るガソリン循環用管接続用ゴムホース。 ２ クロロスルホン化ポリエチレンゴム100重量
部に対し、クマロン樹脂が１〜10重量部配合され
た特許請求の範囲第１項記載のガソリン循環用管
接続用ゴムホース。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26412184A JPS61140692A (ja) | 1984-12-13 | 1984-12-13 | ガソリン循環用管接続用ゴムホ−ス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26412184A JPS61140692A (ja) | 1984-12-13 | 1984-12-13 | ガソリン循環用管接続用ゴムホ−ス |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61140692A JPS61140692A (ja) | 1986-06-27 |
| JPH0318073B2 true JPH0318073B2 (ja) | 1991-03-11 |
Family
ID=17398771
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26412184A Granted JPS61140692A (ja) | 1984-12-13 | 1984-12-13 | ガソリン循環用管接続用ゴムホ−ス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61140692A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1323315C (en) * | 1988-09-08 | 1993-10-19 | Norman S. Martucci | Foamed tubing |
| CA1306205C (en) * | 1989-02-02 | 1992-08-11 | Norman S. Martucci | Coated braided hose method and assembly |
| JPH02292592A (ja) * | 1989-04-29 | 1990-12-04 | Toyoda Gosei Co Ltd | ゴム積層体 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5494558A (en) * | 1978-01-06 | 1979-07-26 | Nippon Zeon Co Ltd | Covering rubber composition for rubber tube and hoses |
-
1984
- 1984-12-13 JP JP26412184A patent/JPS61140692A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5494558A (en) * | 1978-01-06 | 1979-07-26 | Nippon Zeon Co Ltd | Covering rubber composition for rubber tube and hoses |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61140692A (ja) | 1986-06-27 |
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