JPH03173843A - フエノール系酸化防止剤の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明を要約すれば、２．６−ジアルキル−４−メトキ
シメチルフェノールと一つの置換してない被位置を有す
るベンゼン化合物とを、不活性溶剤中で、副生物のメタ
ノールが生成するにつれてそれを反応混合物から留出さ
せながら、硫酸又はスルホン酸触媒の存在において反応
させることによって、３，５−ジアルキル−４−ヒドロ
キシベンジル置換ベンゼン化合物を製造する。

ロックリンらの米国特許第３．０２６．２６４号は、た
とえば２．４．６−トリ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ　−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）メシチレンのような、
数種の３，５−ジアルキル−４−ヒドロキシベンジル置
換ベンゼンの酸化防止剤としての使用を記している。そ
れらは不活性溶剤中で一１５〜１００℃において、硫酸
又は７リーデルタラフツ触媒の存在において、２．６−
ジアルキル−４−ヒドロキシルメチルフェノールとベン
ゼン化合物を反応させることによって製造する。シンの
米国特許第３．９２５，４８８号は、有機スルホン酸触
媒を使用し且つ反応からの水を留去する以外は同様な反
応を示している。

ガービッチらの英国特許筒１，３２７，５４２号は、不
活性溶剤中で、たとえば硫酸又はトルエンスルホン酸の
ような酸性触媒の存在において２゜６−ジアルキル−４
−メトキシメチルフェノールとアルキルベンゼン化合物
を反応させることによる、２，４．６１−リ（３，５−
ジアルキル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンの製造
方法を開示している。実施例１．３及び４において、ガ
ービ・ノチらは、１モル部のメシチレン当りに重量で３
６４部の９４％硫酸を、実施例７においては１モルの２
，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェ
ノール当りに３．１モルのトルエンスルホン酸を使用し
ている。工業的な操作においては、これは消耗した酸の
廃棄について重大な問題を提出する。しかしながら、単
なる酸の量の低下は、ベンゼン化合物上の反応性部位の
全部が置換を受けるには至らない反応をもたらす。メシ
チレンと２．６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシ
メチルフェノールの場合には、硫酸量の低下はモノ−及
びジー３．５−ジ−ｔａｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル−置換したメシチレン副生物を含有する生成物
を与えるが、そのような生成物は市販するためには受は
入れることができない。かくして、触媒として使用する
硫酸又はスルホン酸の量の低下を可能とすると同時に工
業的な使用に適する生成物を与える方法の必要が存在す
る。

ここに、２．６−ジアルキル−４−メトキシメチルフェ
ノールと、たとえば、メシチレンのようなベンゼン化合
物との反応は、反応中に生じるメタノールの反応混合物
からの留出が生じるような温度と圧力の条件下に反応を
行なうことによって、低下した硫酸又はスルホン酸の量
を用いて有効に促進することができるということが見出
された。

本発明の好適な実施形態は、構造： を有する反応物と構造： を有するベンゼン化合物とを、不活性溶剤中で、硫酸又
はスルホン酸の存在において、１０−１５０℃の温度で
、反応中に生成する副生物メタノールを、その生成につ
れて反応混合物から留出するような圧力において反応さ
せることにより、構造：を有する化合物を製造するため
の方法であるが、これらの式中でＲ１は０１〜．低級ア
ルキルであり、Ｒ１及びＲ１は独立して０１〜．アルキ
ル、Ｃｓ〜８シクロアルキル及びＣ７〜１２アラルキル
から戊るグループから選択し、ｎはゼロ又は１〜４の整
数であり、ｍは２〜３の整数であり、且つｍ＋ｎは６以
下である。

本発明の説明において、２，６−ジアルキル−４−メト
キシメチルフェノール中の“アルキル″はシクロアルキ
ルとアリールアルキルを包含し且つかかる反応物中の二
つのアルキルと同一であっても異なっていてもよい。

有用な２，６−ジアルキル−４−メトキシメチルフェノ
ールは以下のものを包含する：２．６−シメチルー４−
メトキシメチルフェノール ２−メチル−６−ｔａｒｔ−ブチル−４−メトキシメチ
ルフェノール ２．６−ジイソプロピル−４−メトキシメチルフェノー
ル ２．６−ジイツブチルー４−メトキシメチルフェノール ２．６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフ
ェノール ２、６−シーｓｅｃ−ブチル−４−メトキシメチルフェ
ノール ２−メチル−５　−　ｔａｒｔ−オクチル−４−メトキ
シメチルフェノール ２−メチル−６−シクロペンチル−４−メトキシメチル
フェノール ２、６−シシクロペンチルー４−メトキシメチルフェノ
ール ２、６−ジシクロへキシル−４−メトキシメチルフェノ
ール ２　−　ｔａｒｔ−ブチル−６−シクロオクチル−４−
メトキシメチルフェノール ２、６−ジ−ベンジル−４−メトキシメチルフェノール ２−メチル−６−ベンジル−４−メトキシメチルフェノ
ール ２、６ージー（α−メチルベンジル）−４−メトキシメ
チルフェノール ２−メチル−６−（α−メチルベンジル）−４−メトキ
シメチルフェノール ２−イングロビル−６−（α，ａージメチルベンジル）
−４−メトキシメチルフェノールもっとも好適な２．６
−ジアルキル−４−メトキシメチルフェノールは２．６
−’；ーｔａｒｔーフチルー４ーメトキシメチルフェノ
ールである。

適当なベンゼン化合物はベンゼン及び、たとえば、トル
エン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、デュレン、メシチ
レン、エチルベンゼン、１．３−ジエチルベンゼン、ｌ
，４−ジイソプロピルベンゼンなどのようなＣ　Ｉ−３
アルキル置換ベンゼンを包含する。好適なベンゼン化合
物は、たとえば、デュレン及び特にメシチレンのような
、メチル置換ベンゼンである。

有用な溶剤は反応条件下に実質的に不活性な標準状態で
液体の物質である。このような溶剤は脂肪族及び脂環式
炭化水素並びに脂肪族及び芳香族ハロゲン化炭化水素を
包含する。代表的な例はシクロヘキサン、ヘプタン、オ
クタン、イソオクタン、ノナン、ジクロロメタン、クロ
ロホルム、四塩化炭素、１．２−ジクロロエタン、ジブ
ロモエタンなどである。

もっとも好適な不活性溶剤は、４０〜２００　’Ｃ！の
範囲で沸騰する標準状態で液体の脂肪族及び芳香族ハロ
ゲン化炭化水素である。ハロゲン化炭化水素は常圧で５
０〜１５０℃の範囲で沸騰することが一層好ましい。こ
のような溶剤の典型的な例はｌ、２−ジクロロエタン、
ｌ　、ｌ　−シ））ｃｔｏｓｌｌン、１，１．１−１−
ジクロロエタン、１．１．２−トリクロロエタン、１．
１．２−トリクロロプロパン、１．１，２．２−テトラ
クロロエタン、ジブロモエタン、クロロベンゼン、クロ
ロホルム、四塩化炭素、１．ｌ−ジブロモエタン、１．
２−ジブロモエタン、１，１．１．２−テトラクロロエ
タンである。

もっとも好適な溶剤は１．１．１−トリクロロエタンで
ある。

溶剤の量は溶剤量でなければならない。これは２．６−
ジアルキル−４−メトキシ−メチルフェノールとベンゼ
ン化合物を溶液として保持する量である。有用な範囲は
１００部のベンゼン化合物と２．６−ジアルキル−４−
メトキシメチル７エノールの合計当りに重量で５００−
１０００部の不活性溶剤である。−層好適な実施形態に
おいては、溶剤の一部（たとえば２５〜５０重量％）の
みを、ベンゼン化合物と硫酸又はスルホン酸と共に、反
応器中に入れる。残部を用いて２．６−ジアルキル−４
−メトキシメチルフェノールを溶解して反応器に加える
。

２．６−ジアルキル−４−メトキシメチルフェノールの
ベンゼン化合物に対する比は、ベンゼン化合物中に導入
すべき３．５−ジアルキル−４−ヒドロキシベンジル基
の数に依存する。２．６−ジアルキル−４−メトキシメ
チルフェノールのモル数は理論量の１００〜１３０％で
なければならない。デユーダにおいては、理論量は１モ
ルのデュレン当りに２モルであり、メシチレンにおいて
は理論量の１モルのメシチレン当りに３モルである。好
適量は理論量の１１０−１２０％である。

本発明の方法で硫酸を用いるときは、濃硫酸を用いる。

これ°は７５〜ｌＯＯ％の濃度の硫酸及びＳ　Ｏｓを含
有する発煙硫酸を包含する。−層好適な硫酸触媒は８０
〜９８重量％のＨ２ＳＯ４である。

硫酸の量は触媒量である。従来の方法では１モルの２．
６−ジアルキル−４−メトキシメチルフェノール当°り
に約０．９モルのＨ，ＳＯ，を使用した。硫酸の量は活
性Ｈ，ＳＯ，含量によって表わす。

たとえば、１００ｇの９８重量％硫酸は１．０グラム分
子のＨｚ　Ｓ　Ｏ４である。本発明の方法は従来の方法
において必要としたものよりも僅かな硫酸の使用を可能
とする。有用な範囲は１モルの２．６−ジアルキル−４
−メトキシメチルフェノール当りに０．０５〜２．０モ
ルのＨ２ＳＯ４である。−層好適な量は０モルの２．６
−ジアルキル−４−メトキシメチルフェノール当りに０
．０７〜１．０モルのＨ２ＳＯいさらに一層好ましくは
０．３〜０．７モルのＨ２ＳＯ，である。もっとも好適
な範囲は１モルの２．６−ジ−アルキル−４−メトキシ
メチルフェノール当りに０．４〜０．５モルのＨ２ＳＯ
４である。

反応は広い温度範囲で進行する。経験による有用範囲は
ｔｏ−１５０℃である。−層好適な範囲は２Ｏ−１００
℃、もっとも好適な範囲は２０〜５０℃である。

本発明の方法において使用するために適するスルホン酸
は脂肪族と芳香族のスルホン酸の両者を包含する。脂肪
族スルホン酸のいくつかの代表的な例はメタンスルホン
酸、エタンスルホン酸、プロパンスルホン酸、トリクロ
ロメタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸な
どである。芳香族スルホン酸の代表的な例はベンゼンス
ルホン酸、オルト、メタ及びバラ−トルエンスルホン酸
、クロロベンゼンスルホン酸、クロロトルエンスルホン
酸などである。−層好適なスルホン酸はメタンスルホン
酸、エタンスルホン酸及びトルエンスルホン酸並びにそ
れらの混合物を包含する。

スルホン酸の量は触媒量である。従来の方法は１モルの
２，６−ジアルキル−４−メトキシメチルフェノール当
りに３．１モルのトルエンスルホン酸を使用した。本発
明の方法は従来の方法において必要としたものよりも少
量のスルホン酸の使用を可能とする。有用な範囲は１モ
ルの２．６−ジアルキル−４−メトキシメチルフェノー
ル当りに０．００５〜１．０モルのスルホン酸である。

層好適な量は１モルの２，６−ジアルキル−４−メトキ
シメチルフェノール当りに０．０１〜０．５モルのスル
ホン酸、さらに−層好ましくは０．Ｏ１５〜０．１モル
のスルホン酸である。もっとも好適な範囲は１モルの２
．６−ジアルキルーメトキシメチルフェノール当’）０
．０３〜０．０５モルのスルホン酸である。

反応は広い温度範囲にわたって進行する。経験による有
用範囲は０−１５０℃である。−層好適な範囲は１０〜
８０’Ｃ！であり、もっとも好適な範囲は１５〜４０’
Ｃ！である。

反応器は、２．６−ジアルキル−４−メトキシメチルフ
ェノールの供給の間に反応混合物からのメタノール含有
留出物の蒸留を許すために適当なものでなければならな
い。反応温度に依存して、通常は、蒸留を生じさせるた
めに反応器の圧力を低下させる必要がある。２０℃の１
．１．１−トリクロロエタンにおいては、溶剤／メタノ
ール混合物は１００トルで留出した。約７０℃を越える
標準沸点を有する溶剤は、大量の不活性溶剤の共蒸留を
伴なうことのないメタノールの除去において、−層効率
的である。

除去した留出物を単に廃棄して、２，６−ジアルキル−
４−メトキシメチルフェノール溶液と共に加える新しい
溶剤で置換することができる。留出物を処理してメタノ
ールを除いたのち、反応混合物中に再循環させることが
好ましい。それを行なうための一方法は、メタノールに
対する親和性を有する吸着剤中に留出物を通じることで
ある。

ゼオライトはこの機能を達成することができる。

天然及び合皮ゼオライトの両方を使用することができる
けれども、合皮ゼオライトが好適である。

″゛Ａ″型ゼオライト、特に４Ａゼオライトが効果的で
ある。

ベンゼン化合物と硫酸又はスルホン酸触媒を包含する不
活性溶剤に対して２．６−ジアルキル−４−メトキシメ
チルフェノールを、反応混合物中における多量の２，６
−ジアルキル−４−メトキシメチルフェノールの蓄積を
防止するために長時間にわたって供給する場合に、比較
的良好な結果を得ることができる。供給時間はメタノー
ル除去の規模と速度に依存する。結果を最適化するため
の経験による有用時間範囲は０．５〜１２時間である。

以下の実施例は本発明の方法を遂行するために本発明者
が知る限りの最良の方式を示す。

実施例１ 撹拌機、温度計、圧力等化添加漏斗及び還流凝縮器を備
えた反応７ラスコ中に３５ｍ（２の１．１．１−トリク
ロロエタン、１．１７ｇのメシチレン及び１゜５ｇの９
５％硫酸を入れた。還流凝縮器は、凝縮物が２５ｇの活
性化した４Ａ型ゼオライトを含有する管中を流下したの
ち反応フラスコにもどるように組立てた。添加漏斗に４
０ｍＱの１．１．１−トリクロロエタン中の８．３７ｇ
の２．６−ジ−ｔｅｒｔ　−ブチル−４−メトキシメチ
ルフェノールの溶液を仕込んだ。撹拌した反応フラスコ
を２０℃に保ち且つ系中の圧力を１００）ルに下げた。

２，６−シー　ｔａｒｔ−ブチル−４−メトキシメチル
フェノール溶液を、３時間にわたって、定常的な還流液
流をゼオライト床中に流下させ且つ反応器中にもどしな
がら、滴下した。ガスクロマトグラフィー分析は反応混
合物が溶剤を除外して下記物質を含有していることを示
した： ２．４．６−トリ−（３，５−ジ− ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ ベンジル）メシチレン　　　　・・・９１．９２％２．
４−ジ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ　−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル） メシチレン　　　　　　　　　・・・　０．８０％４．
４′−メチレンビス（２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−
フェノール）　　　・−−７，２７％生戊生成、溶剤の
一部を留去したのち溶液を冷却して２．４．６−１−リ
−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）メシチレンを結晶化させることによって、回収
することができる。

実施例２ ガラス反応フラスコ中に、３５ｍＱの１．１．１−トリ
クロロエタン、０．０８ｇ（０，０００８モル〕のメタ
ンスルホン酸及び１．１８ｇ　（０，０１モル）のメシ
チレンを入れた。フラスコは撹拌機、温度計、圧力等化
添加漏斗及び全凝縮液を４Ａ型ゼオライト床中に流下さ
せるような還流凝縮器を備えていた。添加漏斗に３５ｍ
ｆｆの１．１．Ｉ−トリクロロエタン中の８．３７ｇ（
０，０３３モル）の２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４
−メトキシメチルフェノールの溶液を入れた。撹拌した
反応混合物を４０’０に加温し且つ圧力を約２２０トル
に低下させた。

２．６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフ
ェノールの供給を開始すると、その間にメタノール含有
留出物が生じた。凝縮した留出物を４Ａ型ゼオライト床
中に流下させたのち反応フラスコにもどした。供給時間
は２時間とした。供給の間に、別の０．１４ｇのメタン
スルホン酸を２部分に分けて加えた（全体で０．２２ｇ
、　０．００１３モルを加えた）。最終反応混合物のＧ
Ｃ分析は、溶剤を除いて、次の物質を示した： ２．４．６−トリ（３，５−ジ− Ｌｅ；ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ ベンジル）メシチレン　　　　・・・９２．１１％２．
４−ジ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ　−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル） メシチレン　　　　　　　　　・・・　１．３９％４．
４−メチレンビス（２，６−シー ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）　　　・・・　５．４７
％生戒生成結晶化と濾過により回収した。

本発明の主な特徴および態様を記すと次のとおりである
。

１、構造 Ｒ２、 式中でＲ５及びＲ１は独立してＣ２〜、アルキル、Ｃ６
〜８シクロアルキル及びｃ７〜１２アラルキルから成る
グループから選択する、 を有する反応物と構造 式中でＲ１はＣ０〜、低級アルキルであり且つｎはゼロ
または１〜４の整数である、 を有するベンゼン化合物とを、不活性溶剤中で、硫酸又
はスルホン酸の存在において、１０−１５０℃の温度で
且つ反応中に生成する副生物メタノールが、その生成に
つれて、反応混合物からメタノール含有留出物として留
出するような圧力において、反応させることを特徴とす
る構造：式中でＲ１，Ｒ２、Ｒ１及びｎは前記のとおり
であり、ｍは２〜３の整数であり、且つｍ＋ｎは６以下
である、 を有する化合物の製造方法。

２、該ベンゼン化合物はメシチレンである上記第１項記
載の方法。

３、該反応物は２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−メ
トキシメチルフェノールである上記第２項記載の方法。

４、該不活性溶剤は４０〜２００℃の標準沸点範囲を有
する標準状態で液体のクロロ炭化水素である上記第１〜
３項記載の方法。

５、核酸は硫酸である上記第１〜４項記載の方法。

６、核酸は芳香族スルホン酸である上記第１〜４項記載
の方法。

７、核酸は０１〜．アルカンスルホン酸である上記第１
〜４項記載の方法。

８−　　（ａ）４０−１５０℃の標準沸点を有する溶剤
量のクロロ炭化水素及び約１モル部のメシチレン並びに
メタンスルホン酸、エタンスルホン酸又はそれらの混合
物から選択した０、０５〜０．２モル部の触媒を反応器
中に入れ、（ｂ）３．１〜３゜４モル部の２，６−シー
ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキンメチルフェノールを、
０．５〜１２時間の長時間にわたって、反応器内容物を
２０〜６０’Ｃの温度に保ち且つ該反応器をメタノール
含有留出物が反応混合物から留出する減圧に保ちながら
、該反応器に供給し、（ｃ）該メタノール含有留出物を
該反応混合物から留去し且つ（ｄ）該２，４．６−トリ
（３，５−ジ−ｔｅｒ　ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）メシチレンを回収することを特徴とする、２，
４．６−トリ（３，５−ジ−Ｌｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）メシチレンの製造方法。

９．５０〜１５０℃の標準沸点範囲を有する、溶剤量の
常態で液状のクロロ炭化水素を反応器中に入れ、（ｂ）
約１モル部のメシチレンを該反応器に添加し、（ｃ）０
．２５〜２．０モルのＨ２ＳＯ。

酸を該反応器に添加し、（ｄ）３〜３．６モル部の２．
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチル−フェ
ノールを、０．５〜１２時間の長時間にわたって、該反
応器の内容物を２０〜１００’ｃの温度に且つ該反応器
内の圧力を反応中に生皮するメタノールがメタノール含
有留出物として該反応器から留出するような圧力に保ち
ながら該反応器に供給し且つ（ｅ）該２，４．６−トリ
−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）メシチレン生成物を回収することを特徴とする
、２，４．６−トリ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）メシチレンの製造方法。　
　１０゜該メタノール含有留出物をメタノールに対する
親和性を有する吸着剤と接触させ、それによって該メタ
ノール留出物からメタノールの少なくとも一部を除去し
、次いでメタノール含量の低下した留出物を反応混合物
に再循環させる上記第１〜９項記載の方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中でＲ＿２及びＲ＿３は独立してＣ＿１〜＿８アルキ
   ル、Ｃ＿５＿〜＿８シクロアルキル及びＣ＿７＿〜＿１
   ＿２アラルキルから成るグループから選択する、 を有する反応物と構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中でＲ＿１はＣ＿１＿〜＿３低級アルキルであり且つ
   ｎはゼロまたは１〜４の整数である、 を有するベンゼン化合物とを、不活性溶剤中で、硫酸又
   はスルホン酸の存在において、１０〜１５０℃の温度で
   且つ反応中に生成する副生物メタノールが、その生成に
   つれて、反応混合物からメタノール含有留出物として留
   出するような圧力において、反応させることを特徴とす
   る構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中でＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びｎは前記のとおりで
   あり、ｍは２〜３の整数であり、且つｍ＋ｎは６以下で
   ある、 を有する化合物の製造方法。 ２、（ａ）４０〜１５０℃の標準沸点を有する溶剤量の
   クロロ炭化水素及び約１モル部のメシチレン並びにメタ
   ンスルホン酸、エタンスルホン酸又はそれらの混合物か
   ら選択した０．０５〜０．２モル部の触媒を反応器中に
   入れ、（ｂ）３．１〜３．４モル部の２，６−ジ−ｔｅ
   ｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノールを、０．
   ５〜１２時間の長時間にわたって、反応器内容物を２０
   〜６０℃の温度に保ち且つ該反応器をメタノール含有留
   出物が反応混合物から留出する減圧に保ちながら、該反
   応器に供給し、（ｃ）該メタノール含有留出物を該反応
   混合物から留去し且つ（ｄ）該２，４，６−トリ（３，
   ５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
   メシチレンを回収することを特徴とする、２，４，６−
   トリ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
   ベンジル）メシチレンの製造方法。 ３、５０〜１５０℃の標準沸点範囲を有する、溶剤量の
   常態で液状のクロロ炭化水素を反応器中に入れ、（ｂ）
   約１モル部のメシチレンを該反応器に添加し、（ｃ）０
   ．２５〜２．０モルのＨ＿２ＳＯ＿４酸を該反応器に添
   加し、（ｄ）３〜３．６モル部の２，６−ジ−ｔｅｒｔ
   −ブチル−４−メトキシメチル−フェノールを、０．５
   〜１２時間の長時間にわたって、該反応器の内容物を２
   ０〜１００℃の温度に且つ該反応器内の圧力を反応中に
   生成するメタノールがメタノール含有留出物として該反
   応器から留出するような圧力に保ちながら該反応器に供
   給し勝つ（ｅ）該２，４，６−トリ−（３，５−ジ−ｔ
   ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）メシチレン
   生成物を回収することを特徴とする、２，４，６−トリ
   −（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
   ンジル）メシチレンの製造方法。