JPH03168289A - Working fluid - Google Patents
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は 冷凍機・ヒートポンプ等に使用される作動流
体に関すん
従来の技術
従久 冷凍機・ヒートポンブ等において(よ 作動流体
としてフロン類(以下R○○またはRO○○と記す)と
呼ばれるハロゲン化炭化水素が知られており、利用温度
としては凝縮温度および/または蒸発温度がO〜50℃
の範囲において通常使用されも 中でもジクロロジフル
オロメタン(CCl*F2、R12)は冷蔵風 カーエ
アコンや大型冷凍機等の作動流体として幅広く用いられ
ている。[Detailed Description of the Invention] Industrial Field of Application The present invention relates to working fluids used in refrigerators, heat pumps, etc. Halogenated hydrocarbons called ○○ or RO○○ are known, and the usage temperature ranges from 0 to 50°C at condensation and/or evaporation temperatures.
Among them, dichlorodifluoromethane (CCl*F2, R12) is widely used as a working fluid in refrigeration air conditioners, car air conditioners, large refrigerators, etc.
発明が解決しようとする課題
しかしなか板 近年フロンによる戒層圏オゾン層破壊が
地球規模の環境問題となっており、戒層圏オゾン破壊能
力が大であるフロン類(以下、特定フロンと記す)につ
いてCよ すでに国際条約によって使用量及び生産量の
規制がなさ札 さらに将来的には特定フロンの使用・生
産を廃止しょ、うという動きがあも さて、R12はオ
ゾン破壊係数(トリクロロフルオロメタン(CCi*F
)のi層圏オゾン破壊能力を1としたときの或層圏オゾ
ン破壊能九 以下ODPと記す)が1. 0の特定フ
ロンであり、冷凍・空調機器が広く普及した現& R
l2の使用量及び生産量の削減が人類の生活環境に与え
る影響は甚だ大き賎 従って、底層圏オゾン破壊能力が
小であり、Rl2の代替となる作動流体の早期開発が強
く要望されている。Problems to be solved by the invention In recent years, depletion of the stratospheric ozone layer by fluorocarbons has become a global environmental problem, and fluorocarbons (hereinafter referred to as specified fluorocarbons) have a large ability to deplete the stratospheric ozone. Regarding C, there are already no restrictions on usage and production under international treaties.Furthermore, there is a movement to abolish the use and production of specified fluorocarbons in the future.Now, R12 has an ozone depletion coefficient (trichlorofluoromethane). CCi*F
When the i-stratospheric ozone depletion potential of ) is 1, the stratospheric ozone depletion potential 9 (hereinafter referred to as ODP) is 1. It is a specified fluorocarbon of 0, and today's refrigeration and air conditioning equipment is widely used.
Reducing the amount of Rl2 used and produced will have a tremendous impact on the human living environment.Therefore, the ability to deplete the ozone in the lower atmosphere is small, and there is a strong demand for the early development of a working fluid that can replace Rl2.
本発明は 上述の問題に鑑みて試されたもので、戊層圏
オゾン層に及ぼす影響が小さし\ R12の代替となる
作動流体を提供するものである。The present invention was attempted in view of the above-mentioned problems, and is intended to provide a working fluid that has less influence on the stratospheric ozone layer and can be used as an alternative to R12.
課題を解決するための手段
本発明は上述の課題を解決するた碌 少なくとL トリ
フルオロメタン(CHF,)とクロロジフルオ口メタン
(CHCIFa)とジクロ口トリフルオ口エタン(C2
HC 1 2F3)の三種のフロン類を含へ トリフル
オロメタン0〜80重量糸 クロロジフルオ口メタン
O〜90重it K ジクロロトリフルオロエタンl
O〜95重量%の組戊範囲であることを特徴とするもの
であり、特に トリフルオロメタン0〜65重量勉 ク
ロロジフルオロメタン0〜85重量米 ジクロロトリフ
ルオロエタン15〜90重量%の組成範囲が望ましいも
のであも
作用
本発明ζ友 作動流体を、オゾン破壊能力のほとんどな
い分子構造中に塩素を含まないフロン類であるトリフル
オロメタン(○DP=O)と、オゾン破壊能力゛の極め
て低い分子構造中に塩素・水素を共に含むフロン類であ
るクロロジフルオ口メタン(ODP=0. 05)お
よびジクロ口トリフルオロエタン(ODP=0. 0
2)の少なくとも2種の混合物となすことにより、戊層
圏オゾン層に及ぼす影響をR12よりもはるかに小さく
することを可能とするものであも 又 本発明は上述の
組戊範囲とすることによって、冷凍機・ヒートポンプ等
の利用温度である0〜50℃においてR12と同程度の
蒸気圧を有L..R12の代替として現行機器で使用可
能な作動流体を提供することを可能とするものであム
特に上述の組合せおよび組或範囲におけるODPは0.
01−0.04となり、Rl2の代替として極めて有望
な作動流体となるものであも またかかる混合物は非共
沸混合物となり、凝縮過程および蒸発過程において温度
勾配をもった取 熱源流体との温度差を近接させたロレ
ンツサイクルを構戒することにより、Rl2よりも高い
成績係数を期待できるものである。Means for Solving the Problems The present invention is capable of solving the above-mentioned problems.
Contains three types of fluorocarbons (HC 1 2F3) Trifluoromethane 0-80 weight yarn Chlorodifluoromethane 0-90 weight K Dichlorotrifluoroethane l
It is characterized by a composition range of 0 to 95% by weight, and particularly preferably a composition range of 0 to 65% by weight of trifluoromethane, 0 to 85% by weight of chlorodifluoromethane, and 15 to 90% by weight of dichlorotrifluoroethane. The working fluid is trifluoromethane (○DP=O), a fluorocarbon that does not contain chlorine in its molecular structure, which has almost no ozone-depleting ability, and a molecular structure that has an extremely low ozone-depleting ability. Chlorodifluoromethane (ODP=0.05) and dichlorotrifluoroethane (ODP=0.0) are fluorocarbons containing both chlorine and hydrogen.
By forming a mixture of at least two of 2), it is possible to make the effect on the stratospheric ozone layer much smaller than that of R12. Accordingly, L. .. This makes it possible to provide a working fluid that can be used in current equipment as an alternative to R12.
In particular, the ODP in the above combinations and ranges is 0.
01-0.04, making it an extremely promising working fluid as an alternative to Rl2.In addition, such a mixture is a non-azeotropic mixture, and has a temperature gradient in the condensation and evaporation processes, resulting in a temperature difference with the heat source fluid. A higher coefficient of performance than Rl2 can be expected by keeping the Lorentz cycle close to each other.
本発明は特に トリフルオロメタンを含む三種以上のフ
ロン類から戒る混合物であも トリフルオロメタン4i
臨界温度が低<(25.7℃)、蒸気圧が高いため
に 単独では利用温度が0〜50℃の冷凍機・ヒートボ
ンプ等には使用できな鶏本発明において{友トリフルオ
ロメタンに 使用実績の高いフロン類であるクロロジフ
ルオロメタンと、R12よりも蒸気圧が低< ODPの
小さい第3のフロン類を混合することによって、混合物
の蒸気圧をほぼR12と同等となし かつODPの小さ
い作動流体を得ることを可能とするものである。The present invention particularly applies to mixtures of three or more types of fluorocarbons including trifluoromethane.
Because the critical temperature is low (25.7℃) and the vapor pressure is high, it cannot be used alone in refrigerators, heat pumps, etc. whose operating temperature is 0 to 50℃. By mixing chlorodifluoromethane, which is a high fluorocarbon, with a third fluorocarbon whose vapor pressure is lower than that of R12 and whose ODP is lower, the vapor pressure of the mixture is made almost equal to that of R12, and a working fluid with a lower ODP is made. It is possible to obtain.
実施例
以下、本発明による作動流体の実施例について、図を用
いて説明すも
第l図は トリフルオロメタン(R23)、クロロジフ
ルオロメタン(R22)、 2,2−ジクロロ−1.
1. 1−トリフルオロエタン(Rl23)の三種
のフロン類の混合物によって構戊される作動流体叙 一
定温度・一定圧力における平衡状態を三角座標を用いて
示したものであん 本三角座標においてζ友 三角形の
各頂点に 上側頂点を基点として反時計回りに沸点の低
い順に単一物質を配置しており、座標平面上のある点に
おける各戒分の組戊比(重量比〉(上 点と三角形の
各辺との距離の比で表されも またこのとき、点と三角
形の辺との距離tit 辺に相対する側にある三角座
標の頂点に記された物質の組戊比に対応す也第1図にお
いてi (t 温度O℃・圧力2.116kg/cm
”Gにおける混合物の気液平衡線であり、この温度・圧
力はR12の飽和状態に相当すも気液平衡線(R12
0℃相当)lの上側の線は飽和気相線 気液平衡線(
R120℃相当)1の下側の線は飽和液相線を表わし
この画線で挟まれた範囲においては気液平衡状態となん
また2;上 温度50℃・圧力11. 373kg
/amIGにおける混合物の気液平衡線であり、この温
度・圧力もR12の飽和状態に相当す−L R23を
単独で使用すると、 50℃においては臨界温度を超え
てしまうものα かかる混合物となすことによって飽和
状態が存在し 利用温度がO〜50℃の冷凍機・ヒート
ボンプ等に使用することが可能となるものである。図か
らわかるようtQ R 2 3、R22及びR123
がそれぞれ0〜80M量勉0〜90重量%, 10〜
95重量%となるような組戊範囲は O〜50℃の利用
温度においてR12とほぼ同等の蒸気圧を有するため望
ましu% さらに R23、R22及びR123がそ
れぞれO〜65重量%.0〜85重量%. 15〜90
重量%となるような組戒範囲!友 O℃と50℃の間の
すべての利用温度においてR12とほぼ同等の蒸気圧を
有するため特に望まし(\
第1図中の点A1〜点F1における作動流体の組戒及び
○DPを第l表に示す。点A1〜点C1は気液平衡線(
Rl2 50℃相当〉 2の飽和気相線上に また点
D1〜点F1は気液平衡線(Rl2 50℃相当〉2の
飽和液線上にあると共に気液平衡線(R120℃相当)
1の飽和気相線及び気液平衡線(R120℃相当)lの
飽和液第1表
相線の画線で挟まれた範囲にあることか板 温度O℃・
圧力2. 1 1 6 kg/ cm”G (R 1
2の飽和状態に相当)においては気液平衡状態となん
従って、第l表に示された組戒を有する作動流体ば 0
℃・50℃におけるR12の飽和蒸気圧の条件下で飽和
状態あるいは気液平衡状態を実現しO〜50℃の利用温
度において、同温度におけるR12の飽和蒸気圧で操作
することにより、Rl2とほぼ等しい凝縮温度・蒸発温
度を得ることが可能となるものであも
ここでは 気液平衡線(R12 50℃相当)2上の
点についてのみ説明した力交 点Al〜点F1の内側に
ある戊 すなわ板 温度0℃・圧力2.116kg/c
m”G及び温度50℃・圧力1 1.37 3kg/c
m”G (両者ともR12の飽和状態に相当)において
気液平衡状態となる組戒を有する作動流体についても同
様に操作することにより、O〜50℃の利用温度におい
てR12とほぼ等しい凝縮温度・蒸発温度を得ることが
可能となるものであも
第2図【よ R23、R22、1,2−ジクロロトリフ
ルオロエタン(R123a)の三種のフロン類の混合物
によって構威される作動流体a −定温度・一定圧力
における平衡状態を三角座標を用いて示したものであも
第2図において3 Lt,温度O℃・圧力2. 1
1 6 k g/cm2Gにおける混合物の気液平衡
線であり、また41友 温度50℃−圧力11.
373kg/cm”Gにおける混合物の気液平衡線であ
ん この場合にζi R23、R22及びR123a
がそれぞれ0〜80重量勉O〜90重量%, 10〜
95重量%となるような組或範囲力<.R12とほぼ同
等の蒸気圧を有するため望ましく、R23、R22及び
R123aがそれぞれ0〜65重量%. 0〜85重量
%, 15〜90重量%となるような組戊範囲戟 特
に望ましLち
第2図中の点A2〜点F2における作動流体の組戒及び
ODPを第2表に示九 点A2〜点C2は気液平衡線(
Rl2 50℃相当)4の飽和気相線上に また点D
2〜点F2は気液平衡線(R第2表
12 50℃相当)4の飽和液線上にあると共に気液平
衡線(R12 0℃相当)3の飽和気相線及び気液平
衡線(R12 0℃相当)3の飽和液相線の両線で挟
まれた範囲にあることか板 温度0℃・圧力2. 1
16kg/cm”G(R12の飽和状態に相当)におい
ては気液平衡状態となん従って、第2表に示された組或
を有する作動流体it O℃・50℃におけるR12
の飽和蒸気圧の条件下で飽和状態あるいは気液平衡状態
を実現し略O〜略50℃の利用温度において、同温度に
おけるR12の飽和蒸気圧で操作することにより、R1
2とほぼ等しい凝縮温度・蒸発温度を得ることが可能と
なるものであも
ここで&友 気液平衡線(R12 50℃相当)4上
の点についてのみ説明した爪 点A2〜点F2の内側に
ある戊 すなわ板 温度0℃・圧力2.116kg/c
m”G及び温度50℃・圧力i 1.37 3kg/c
m”G (両者ともRl2の飽和状態に相当)において
気液平衡状態となる組或を有する作動流体についても同
様に操作することにより、0〜50℃の利用温度におい
てR12とほぼ等しい凝縮温度・蒸発温度を得ることが
可能となるものである。Examples Examples of working fluids according to the present invention will be explained with reference to the drawings. Fig. 1 shows trifluoromethane (R23), chlorodifluoromethane (R22), 2,2-dichloro-1.
1. A working fluid composed of a mixture of three types of fluorocarbons, 1-trifluoroethane (Rl23).The equilibrium state at constant temperature and constant pressure is shown using triangular coordinates. At each vertex, single substances are placed counterclockwise from the upper vertex in descending order of boiling point. Also, in this case, the distance between the point and the side of the triangle, tit, corresponds to the composition ratio of the substance marked at the vertex of the triangular coordinates on the side opposite the side. At i (t temperature 0℃・pressure 2.116kg/cm
This is the vapor-liquid equilibrium line of the mixture at G, and this temperature and pressure corresponds to the saturated state of R12.
(equivalent to 0°C) The upper line of l is the saturated vapor phase line. The vapor-liquid equilibrium line (
R120℃ equivalent) The lower line of 1 represents the saturated liquidus line.
In the area between these lines, there is a state of vapor-liquid equilibrium. 373kg
/amIG This is the vapor-liquid equilibrium line of the mixture, and this temperature and pressure also correspond to the saturated state of R12 - L If R23 is used alone, the critical temperature will be exceeded at 50 ° C. α To form such a mixture Therefore, a saturated state exists, and it can be used in refrigerators, heat pumps, etc. whose operating temperature is 0 to 50°C. As can be seen from the figure, tQ R 2 3, R22 and R123
are respectively 0~80M weight 0~90% by weight, 10~
A composition range in which R23, R22, and R123 are each 95% by weight is desirable because it has almost the same vapor pressure as R12 at a service temperature of 0 to 50°C. 0-85% by weight. 15-90
Group precept range as weight %! It is particularly desirable because it has almost the same vapor pressure as R12 at all operating temperatures between 0°C and 50°C. It is shown in Table 1. Points A1 to C1 are the vapor-liquid equilibrium line (
Points D1 to F1 are on the saturated liquid line of Rl2 (equivalent to 50°C) 2, and the vapor-liquid equilibrium line (equivalent to R120°C) are on the saturated liquid line of 2.
The temperature of the plate should be 0°C.
Pressure 2. 1 1 6 kg/cm”G (R 1
Corresponding to the saturated state of 2), the working fluid has the vapor-liquid equilibrium state and the composition shown in Table 1.
By realizing a saturated state or a vapor-liquid equilibrium state under the conditions of the saturated vapor pressure of R12 at 50°C and 50°C, and operating at the saturated vapor pressure of R12 at the same temperature at a usage temperature of 0 to 50°C, it is almost the same as Rl2. Although it is possible to obtain equal condensation and evaporation temperatures, here we will explain only the points on the vapor-liquid equilibrium line (R12, equivalent to 50°C) 2. Rope board Temperature 0℃・Pressure 2.116kg/c
m”G and temperature 50℃・pressure 1 1.37 3kg/c
By performing the same operation on a working fluid that has a vapor-liquid equilibrium state at m''G (both correspond to the saturated state of R12), the condensation temperature is almost equal to R12 at the operating temperature of 0 to 50°C It is possible to obtain the evaporation temperature as shown in Figure 2. The equilibrium state at constant temperature and constant pressure is shown using triangular coordinates. In Figure 2, 3 Lt, temperature 0°C, pressure 2.1
It is the vapor-liquid equilibrium line of the mixture at 16 kg/cm2G, and it is also the vapor-liquid equilibrium line of the mixture at 16 kg/cm2G.
In this case, ζi R23, R22 and R123a
are 0~80% by weight, 10~90% by weight, respectively.
A certain range of assembly force such that 95% by weight <. It is preferable that R23, R22 and R123a each have a vapor pressure of 0 to 65% by weight since it has almost the same vapor pressure as R12. It is particularly desirable to have a composition range of 0 to 85% by weight and 15 to 90% by weight.The composition and ODP of the working fluid at points A2 to F2 in Figure 2 are shown in Table 2. A2 to point C2 is the vapor-liquid equilibrium line (
Rl2 (equivalent to 50℃) Also on the saturated gas phase line of 4, point D
Points 2 to F2 are on the saturated liquid line of the vapor-liquid equilibrium line (R Table 2 12, equivalent to 50°C) 4, and the saturated vapor line of the vapor-liquid equilibrium line (R12, equivalent to 0°C) 3 and the vapor-liquid equilibrium line (R12 Temperature: 0℃, Pressure: 2. 1
At 16 kg/cm"G (corresponding to the saturated state of R12), there is a gas-liquid equilibrium state. Therefore, the working fluid with the composition shown in Table 2 is R12 at 0°C and 50°C.
By realizing a saturated state or a vapor-liquid equilibrium state under the condition of the saturated vapor pressure of
It is possible to obtain a condensation temperature and evaporation temperature that are almost equal to 2. Here and here & friends. The nail that explains only the points on the vapor-liquid equilibrium line (R12, 50℃ equivalent) 4. The inside of points A2 to F2. Sunawa board at temperature 0℃, pressure 2.116kg/c
m”G and temperature 50℃・pressure i 1.37 3kg/c
By performing the same operation on a working fluid having a composition that reaches a vapor-liquid equilibrium state at m''G (both correspond to the saturated state of Rl2), the condensation temperature and This makes it possible to obtain the evaporation temperature.
以上の実施例においては作動流体は三種のフロン類の混
合物によって構威されている力丈 構造異性体を含めて
四種以上のフロンの混合物によって作動流体を構戒する
ことも勿論可能であり、この場合、 トリフルオロメタ
ン0〜80重量% クロロジフル才口メタンO〜90重
量賊 ジクロロトリフルオロエタン10〜95重量%と
なるような組或範囲c友0〜50℃の利用温度において
R12とほぼ同等の蒸気圧を有するため望ましい。さら
に トリフルオロメタン0〜65重量販 クロロジフル
オロメタンO〜85重量勉 ジクロロトリフルオロエタ
ン15〜90重量%となるような組或範囲(よ 0℃と
50℃の間のすべての利用温度においてR12とほぼ同
等の蒸気圧を有するため特に望まし(1 特に上述の組
合せおよび1l或範囲におけるODPは0. 01〜0
. 04となり、R12の代替として極めて有望な作動
流体となるものであも またかかる混合物は非共沸混合
物となり、凝縮過程および蒸発過程において温度勾配を
もった塩 熱源流体との温度差を近接させたロレンツサ
イ・クルを構戊することにより、Rl2よりも高い或績
係数を期待できるものであも発明の効果
以上の説明から明らかなように 本発明(戴トリフルオ
ロメタンを含へ 作動流体を、分子構造中に塩素を含ま
ないフロン類と、分子構造中に塩素・水素を共に含むフ
ロン類の三種以上から或る混合物となし その組戊範囲
を特定したことにより、
(1)戒層圏オゾン層に及ぼす影響をR12よりもはる
かに小さくするためQ 作動流体の選択の幅を拡大する
ことが可能であム
(2)トリフルオロメタン単独では使用できない機器の
利用温度においてR12と同程度の蒸気圧を有L,R1
2の代替として現行機器で使用可能であム
(3)非共沸混合物の温度勾配の性質を利用して、R1
2よりも高い威績係数を期待できる等の効果を有するも
のであもIn the above embodiments, the working fluid is composed of a mixture of three types of fluorocarbons.Of course, it is also possible to use a mixture of four or more types of fluorocarbons, including structural isomers. In this case, the composition should be within a range such that trifluoromethane is 0 to 80% by weight, chlorodifluoride methane is O to 90% by weight, and dichlorotrifluoroethane is 10 to 95% by weight, which is approximately equivalent to R12 at a usage temperature of 0 to 50°C. Desirable because it has high vapor pressure. Furthermore, trifluoromethane 0 to 65% by weight, chlorodifluoromethane 0 to 85% by weight, dichlorotrifluoroethane 15 to 90% by weight, and approximately R12 at all operating temperatures between 0°C and 50°C. Particularly desirable as they have comparable vapor pressures (1), especially in the combinations mentioned above and ODP in a certain range of 1l from 0.01 to 0.
.. 04, making it an extremely promising working fluid as an alternative to R12.In addition, such a mixture becomes a non-azeotropic mixture, with a temperature gradient in the condensation and evaporation processes. Although a higher coefficient of performance than Rl2 can be expected by constructing a Lorentz cycle, the effect of the invention is clear from the above explanation. A mixture of three or more types of fluorocarbons, including fluorocarbons that do not contain chlorine and fluorocarbons that contain both chlorine and hydrogen in their molecular structure.By identifying the range of their composition, (1) (2) It has a vapor pressure similar to that of R12 at the operating temperature of equipment where trifluoromethane alone cannot be used. L, R1
(3) Utilizing the temperature gradient properties of non-azeotropic mixtures, R1 can be used as an alternative to R1.
Even if it has an effect such as being able to expect a higher performance coefficient than 2.
第l図〜第2図1よ 三種のフロン類の混合物によって
構或される作動流体α 一定温度・一定圧力における平
衡状態を三角座標を用いて示した図である。
1. 3・・・気液平衡線(R12 o℃相当)、
2,4・・・気液平衡線(R12 50℃相当)。Figures 1 to 2 are diagrams showing the equilibrium state at a constant temperature and constant pressure using triangular coordinates of a working fluid α constituted by a mixture of three types of fluorocarbons. 1. 3... Gas-liquid equilibrium line (R12 o ℃ equivalent),
2, 4... Gas-liquid equilibrium line (R12 equivalent to 50°C).
Claims (2)
ルオロメタン90重量%以下、ジクロロトリフルオロエ
タン10〜95重量%以下、の少なくとも三種のフロン
類を含む作動流体。(1) A working fluid containing at least three types of fluorocarbons: 80% by weight or less of trifluoromethane, 90% by weight or less of chlorodifluoromethane, and 10 to 95% by weight of dichlorotrifluoroethane.
ルオロメタン85重量%以下、ジクロロトリフルオロエ
タン15〜90重量%以下の少なくとも三種のフロン類
を含む作動流体。(2) A working fluid containing at least three types of fluorocarbons: 65% by weight or less of trifluoromethane, 85% by weight or less of chlorodifluoromethane, and 15 to 90% by weight of dichlorotrifluoroethane.
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1309671A JPH03168289A (en) | 1989-11-29 | 1989-11-29 | Working fluid |
EP90122527A EP0430130B1 (en) | 1989-11-29 | 1990-11-26 | Working fluid |
DE69010849T DE69010849T2 (en) | 1989-11-29 | 1990-11-26 | Working fluid. |
US07/618,962 US5059338A (en) | 1989-11-29 | 1990-11-28 | Working fluid |
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Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP1309671A JPH03168289A (en) | 1989-11-29 | 1989-11-29 | Working fluid |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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JPH03168289A true JPH03168289A (en) | 1991-07-22 |
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JP (1) | JPH03168289A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1995005429A1 (en) * | 1993-08-14 | 1995-02-23 | Solvay Fluor Und Derivate Gmbh | Cryogenic refrigerant compositions and their use |
-
1989
- 1989-11-29 JP JP1309671A patent/JPH03168289A/en active Pending
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO1995005429A1 (en) * | 1993-08-14 | 1995-02-23 | Solvay Fluor Und Derivate Gmbh | Cryogenic refrigerant compositions and their use |
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