JPH03167204A - 酸基含有ポリオレフィンワックスの製造方法 - Google Patents
酸基含有ポリオレフィンワックスの製造方法Info
- Publication number
- JPH03167204A JPH03167204A JP30717989A JP30717989A JPH03167204A JP H03167204 A JPH03167204 A JP H03167204A JP 30717989 A JP30717989 A JP 30717989A JP 30717989 A JP30717989 A JP 30717989A JP H03167204 A JPH03167204 A JP H03167204A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyolefin wax
- oxygen
- acid group
- wax
- intrinsic viscosity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims abstract description 59
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 36
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 19
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 239000001993 wax Substances 0.000 abstract description 69
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 238000009988 textile finishing Methods 0.000 abstract description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 abstract 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- -1 floor bolishes Substances 0.000 description 29
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 23
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 20
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 6
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000004209 oxidized polyethylene wax Substances 0.000 description 1
- 235000013873 oxidized polyethylene wax Nutrition 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
発明の技術分野
本発明は、酸基含有ポリオレフィンワックスの製造方法
に関し、さらに詳しくは、ポリオレフィンワックスを溶
融状態で撹拌下に酸素または酸素含有ガスと接触させて
ポリオレフィンワックスに酸基を付与する際に、溶融状
態にあるポリオレフィンワックスの増粘を抑制して撹社
効串を向上させることによって、酸基付加速度を挙げる
ことを可能にした酸褪含有ポリオレフィンワックスの製
造方法に関する。 発明の技術的青景 ポリオレフィンワックスは、繊維仕上げ剤、フロアーボ
リッシュ、紙処理剤、水性インキ、水性塗料など種々の
川途に広く用いられている。上記のような川途に使川さ
れるポリオレフィンワックスの使用形態の多くは、水分
散物であり、この水分散物はポリオレフィンワックスに
酸越を付加することによって製造されている。従来、ポ
リオレフィンワックスに酸褪を付加する方法の一つに、
原料ポリオレフィンワックスを溶融状態で撹Ｆ１′下に
酸素または酸素含６ガスと接触させて酸化させる方法が
ある。 たとえば、特公１１ｒ１ ４ ８ − ３ ７ ９ ９
１号公報には、マグネンウムまたはマグネシウムとア
ルミニウムを含む炭化水素に不溶性の無機化合物の微粒
子よりなる担体の表面にＩｕ持させたチタンおよび／ま
たはバナジウムのハロゲン化合物と、有機アルミニウム
化合物を触媒とし、不活性炭化水素溶媒中で水素および
／または炭素数３以上のオレフィンの存在下に１２０〜
２５０℃でエチレンを重合して得られる分子ｆｆｉ５０
０〜２０．０００のポリエチレン・ワックスを重合溶媒
から分離した後、１２０〜２００℃の溶融状態におき、
この中に酸素または酸素含有ガスを供給することを特徴
とする酸化ポリエチレン・ワックスの製造方法が開示さ
れている。 また、特開昭５０−１１９８８９号公報には、粘度平均
分子ｆｆｉ５００〜２０，０００のエチレン重合体を１
５０〜１８５℃の温度範囲で酸素または酸素含有ガスと
接触させることにより該エチレン重合体において溶融粘
度／極限粘度の比が１，８００〜１０．０００になるよ
うに酸化処理を施こすことを特徴とするエチレン重合体
の酸化方法が開示されている。 しかしながら、溶融法による酸基含ａボリオレフィンワ
ックスの製造方法では、比較的高分子量のポリオレフィ
ンワックスを溶融状態で撹件下に酸素または酸素ガスを
接触させてポリオレフィンワックスに酸基を付与する際
、酸化反応が進行するに従って、溶融状態のポリオレフ
ィンワックスが増粘して撹件効串が低下し、ポリオレフ
ィンワックスと酸素または酸素含有ガスとの接触効率が
低下するため、酸基付加速度が次第に低下する現象が一
般的であることを、本発明者は発見した。 発明の目的 本発明は、上記のような本発明者が発見したり『実に関
連して、比較的高分子量のポリオレフィンワックスを溶
融状態で撹拌下に酸素または酸素含有ガスと接触させて
ポリオレフィンワックスに酸基を付与する際に、溶融状
態にあるポリオレフィンの増粘を抑制する手段を採用し
、撹袢効率を向上させることによって、酸話付加速度を
上げることを呵能にした比較的高分子量の酸法含有ポリ
オレフィンワックスの製造方法を捉（ｊｌ＝することを
１−１的としている。 発明の概要 本発明に係る酸基含有ポリオレフィンワックスの製造方
法は、 １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．３
〜１．０ｄｊ！／ｇであるポリオレフィンワックス（Ａ
）１００重量部と、 １３５℃デカリン中で１１−１定した極限粘度［η］，
ｆ＞（０． １５ｄＲ／ｇ以下のポリオレフィンワッ
クス（Ｂ）３〜１５重量部とを混合した後、混合物を溶
融状態で撹拌下に酸素または酸素含有ガスと接触させて
酸基含有ポリオレフィンワックスを製造することを特徴
としている。 すなわち、本発明に係る酸基含有ポリオレフィンワック
スの製造方法は、比較的高分子量のポリオレフィンワッ
クス（Ａ）と低分子量のポリオレフィンワックス（Ｂ）
とを特定割合で混合した混合物を、所定の条件で処理し
て比較的高分子量の酸基含有ポリオレフィンワックスを
製造することを特徴としている。 発明の具体的な説明 以下、本発明に係る酸基含有ポリオレフィンワックスの
製造方法について具体的に説明する。 本発明で主原料として用いられるポリオレフィンワック
ス（Ａ）は、１３５℃デヵリン中で測定した極限粘度［
η］が０．３ 〜１．Ｏｄ＃ ／ｇ，好ましくは０．４
〜０．８ｄＱ／Ｋであり、ポリオレフィンとしては、具
体的には、ポリエチレン、ボリブロピレン、ボリブテン
、ボリ４−メチルペンテン−１などが挙げられる。本発
明においては、ポリエチレン、ポリプロピレンが好まし
く用いられる。 本発明で副原料として川いられるポリオレフィンワック
ス（Ｂ）は、１３５℃デヵリン中で測定した極限粘度［
η］が０．１５６Ｒ／ｇ以下、（ｌｒましくは０．０５
〜０．１５ｄｉｌ／ｇ，より奸ましくは０．０６〜０．
ｌｄｆｆ／ｇであり、ポリオレフィンとしては、具体的
には、ポリエチレン、ボリプロビレン、ポリプテン、ボ
リ４−メチルペンテンーｌなどが挙げられる。本発明に
おいては、ボリエチレンが好ましく用いられる。 本発明では、極限粘度［η１０． １５ｄｌ／ｇ以下
のポリオレフィンワックス（Ｂ）は、滑剤として溶融状
態にある主原料ポリオレフィンワックス（Ａ）の増粘を
抑制して撹拌効率を向上させる働きがあるため、主原料
ポリオレフィンワックス（Ａ）と酸素または酸素含有ガ
スとの接触効率を向上させて酸基付加速度を上げる効果
を有する。 本発明では、ポリオレフィンワックス（Ｂ）は、ポリオ
レフィンワックス（Ａ）１００ｆｆ！ｆｆｉ部に対して
、３〜１５重量部、好ましくは５〜１０重量部の量で用
いられる。 本発明においては、ポリオレフィンワックス（Ａ）とポ
リオレフィンワックス（Ｂ）とを上記のような配合割合
で混合した後、混合物を溶融状態で撹拌下に酸素または
酸素含有ガスと接触させる。 上記混合物は、通常１３０〜２００℃、好ましくは１４
０〜１７０℃の温度で溶融状態にする。 本発明では、混合物を溶融状態で撹拌下に酸素または酸
素含有ガスと接触させて酸化反応を行なうが、本明細書
中の「酸素または酸素含有ガス」という語は、純酸素（
通常の液体空気分留や水の電解によって得られ酸素が不
純物として含む程度の他或分を含んでいても差支えない
）、純酸素と他のガスとの混合ガス、たとえば空気、お
よびオゾンを含んで用いられる。 原料混合物と酸素等との接触方法としては、具体的には
、酸素含有ガスを反応器下部より、連続的に供給して、
原料混合物と接触させる方法が好ましい。またこの場合
、酸素含ａガスは、原料混合物１ ｋｇに対して１分間
当り１，０〜８．ＯＮｆｌ相当の酸素量となるように供
給することが奸ましい。 上記の混合物と酸素または酸素含有ガスとの酸化反応は
、得られる酸基含有ポリオレフィンワックスの用途およ
びその使用状態を考慮して、反応生威物である酸基含有
ポリオレフィンワックスの酸（ｄｌｉ （Ｊ Ｉｓ
Ｋ ５９０２）が通常６〜３０■Ｋ Ｏ Ｈ ／ ｔ
ｒになったとき終了させる。すなわち、本発明において
は、得られる酸基含有ポリオレフィンワックスの酸価を
追跡し、用途による目標の酸価になったとき、酸素また
は酸素含有ガスの１ｊｔ給を停止して上記の酸化反応を
終了させる。 ここに、酸価とは、試料１ｇ当りの中和に要する水酸化
カリウムの■数を指す。 本発明により得られた酸基含有ポリオレフィンワックス
の酸価が６〜３０■ＫＯＨ／ｇであるとき、この酸基含
有ポリオレフィンワックスは、１３５℃デカリン中で測
定した極限粘度［η］が通常０．２３〜０，４５ｄＤ／
ｇ：の範囲内にあり、また針人硬度（ＪＩＳ Ｋ
２２０７）が通常０．２ｍｍ以下となる。このような特
性を有する酸基含有ポリオレフィンワックスは、繊維処
理剤、フロアーボリッシュ、紙処理剤、水性インキ、水
性塗料などの用途に好適に用いることができる。 発明の効果 本発明によれば、溶融状態にある比較的高分子量のポリ
オレフィンワックスの増粘を抑制して撹律効率を向上さ
せることができるので、酸基付加速度を減少させること
なく、酸化反応が進み、比較的高分子量の酸基含有ポリ
オレフィンワックスを容易に製造することが可能になっ
た。 以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、こ
れら実施例に限定されるものではない。 実施例１ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．５
ｃＮ！／ｇのポリエチレン８００ｇと、１３５℃デカリ
ン中でＡｐｌ定した極眼粘度［η］が０．０７５ｄＲ／
ｇのポリエチレン８０ｇとを混合した後、この混合物を
攪社機付反応器中で、１６０℃の温度で撹律しながら純
酸素（市販の酸素）を反応器下部より、１分間当り６Ｎ
ｊｌの割合で連続的に供給する方法により、５１侍間接
触させ、酸（ｄｌｉ １ ０ ｍｇ Ｋ Ｏ Ｈ ／
ｇの酸基含有ポリエチレンワックス８７５ｇを得た。 ｉリられた酸）ＵＤ有ポリエチレンワックスは、１３５
℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．３２６Ｄ
／ｇであり、また針人硬度（ＪＩＳＫ ２２０７）が
０．１ｍｍ以下であった。 実施例２ 実施例１において、純酸素の代わりに圧力８ｋｇ／ｃｊ
（ゲージ圧）の加圧空気で実施例１の混合物と空気との
接触を６時間行なった以外は、実施例１と同様にして、
酸＆［［ｉ９．５■ＫＯＨ／ｇの酸基含有ポリエチレン
ワックス８７０ｇを得た。 得られた酸基含有ポリエチレンワックスは、１３５℃デ
カリン中で測定した極限粘度［η］が０．３５ｄ＃／ｇ
であり、また針人硬度（ＪＩＳＫ ２２０７）が０．
１馴以下であった。 実施例３ 実施例１において、極限粘度［η］０．０７５ｄＮ／ｇ
のポリエチレンワックス８０ｇの代わりに、極限粘度［
η］ ０．０６ｄＲ／ｓｒのポリエチレンワックス４０
ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして、酸価１０Ｉ
ｌｇＫＯＨ／ｇの酸基含有ポリエチレンワックス８３０
ｇを得た。 得られた酸基含有ポリエチレンワックスは、１３５℃デ
カリン中で測定した極限粘度
に関し、さらに詳しくは、ポリオレフィンワックスを溶
融状態で撹拌下に酸素または酸素含有ガスと接触させて
ポリオレフィンワックスに酸基を付与する際に、溶融状
態にあるポリオレフィンワックスの増粘を抑制して撹社
効串を向上させることによって、酸基付加速度を挙げる
ことを可能にした酸褪含有ポリオレフィンワックスの製
造方法に関する。 発明の技術的青景 ポリオレフィンワックスは、繊維仕上げ剤、フロアーボ
リッシュ、紙処理剤、水性インキ、水性塗料など種々の
川途に広く用いられている。上記のような川途に使川さ
れるポリオレフィンワックスの使用形態の多くは、水分
散物であり、この水分散物はポリオレフィンワックスに
酸越を付加することによって製造されている。従来、ポ
リオレフィンワックスに酸褪を付加する方法の一つに、
原料ポリオレフィンワックスを溶融状態で撹Ｆ１′下に
酸素または酸素含６ガスと接触させて酸化させる方法が
ある。 たとえば、特公１１ｒ１ ４ ８ − ３ ７ ９ ９
１号公報には、マグネンウムまたはマグネシウムとア
ルミニウムを含む炭化水素に不溶性の無機化合物の微粒
子よりなる担体の表面にＩｕ持させたチタンおよび／ま
たはバナジウムのハロゲン化合物と、有機アルミニウム
化合物を触媒とし、不活性炭化水素溶媒中で水素および
／または炭素数３以上のオレフィンの存在下に１２０〜
２５０℃でエチレンを重合して得られる分子ｆｆｉ５０
０〜２０．０００のポリエチレン・ワックスを重合溶媒
から分離した後、１２０〜２００℃の溶融状態におき、
この中に酸素または酸素含有ガスを供給することを特徴
とする酸化ポリエチレン・ワックスの製造方法が開示さ
れている。 また、特開昭５０−１１９８８９号公報には、粘度平均
分子ｆｆｉ５００〜２０，０００のエチレン重合体を１
５０〜１８５℃の温度範囲で酸素または酸素含有ガスと
接触させることにより該エチレン重合体において溶融粘
度／極限粘度の比が１，８００〜１０．０００になるよ
うに酸化処理を施こすことを特徴とするエチレン重合体
の酸化方法が開示されている。 しかしながら、溶融法による酸基含ａボリオレフィンワ
ックスの製造方法では、比較的高分子量のポリオレフィ
ンワックスを溶融状態で撹件下に酸素または酸素ガスを
接触させてポリオレフィンワックスに酸基を付与する際
、酸化反応が進行するに従って、溶融状態のポリオレフ
ィンワックスが増粘して撹件効串が低下し、ポリオレフ
ィンワックスと酸素または酸素含有ガスとの接触効率が
低下するため、酸基付加速度が次第に低下する現象が一
般的であることを、本発明者は発見した。 発明の目的 本発明は、上記のような本発明者が発見したり『実に関
連して、比較的高分子量のポリオレフィンワックスを溶
融状態で撹拌下に酸素または酸素含有ガスと接触させて
ポリオレフィンワックスに酸基を付与する際に、溶融状
態にあるポリオレフィンの増粘を抑制する手段を採用し
、撹袢効率を向上させることによって、酸話付加速度を
上げることを呵能にした比較的高分子量の酸法含有ポリ
オレフィンワックスの製造方法を捉（ｊｌ＝することを
１−１的としている。 発明の概要 本発明に係る酸基含有ポリオレフィンワックスの製造方
法は、 １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．３
〜１．０ｄｊ！／ｇであるポリオレフィンワックス（Ａ
）１００重量部と、 １３５℃デカリン中で１１−１定した極限粘度［η］，
ｆ＞（０． １５ｄＲ／ｇ以下のポリオレフィンワッ
クス（Ｂ）３〜１５重量部とを混合した後、混合物を溶
融状態で撹拌下に酸素または酸素含有ガスと接触させて
酸基含有ポリオレフィンワックスを製造することを特徴
としている。 すなわち、本発明に係る酸基含有ポリオレフィンワック
スの製造方法は、比較的高分子量のポリオレフィンワッ
クス（Ａ）と低分子量のポリオレフィンワックス（Ｂ）
とを特定割合で混合した混合物を、所定の条件で処理し
て比較的高分子量の酸基含有ポリオレフィンワックスを
製造することを特徴としている。 発明の具体的な説明 以下、本発明に係る酸基含有ポリオレフィンワックスの
製造方法について具体的に説明する。 本発明で主原料として用いられるポリオレフィンワック
ス（Ａ）は、１３５℃デヵリン中で測定した極限粘度［
η］が０．３ 〜１．Ｏｄ＃ ／ｇ，好ましくは０．４
〜０．８ｄＱ／Ｋであり、ポリオレフィンとしては、具
体的には、ポリエチレン、ボリブロピレン、ボリブテン
、ボリ４−メチルペンテン−１などが挙げられる。本発
明においては、ポリエチレン、ポリプロピレンが好まし
く用いられる。 本発明で副原料として川いられるポリオレフィンワック
ス（Ｂ）は、１３５℃デヵリン中で測定した極限粘度［
η］が０．１５６Ｒ／ｇ以下、（ｌｒましくは０．０５
〜０．１５ｄｉｌ／ｇ，より奸ましくは０．０６〜０．
ｌｄｆｆ／ｇであり、ポリオレフィンとしては、具体的
には、ポリエチレン、ボリプロビレン、ポリプテン、ボ
リ４−メチルペンテンーｌなどが挙げられる。本発明に
おいては、ボリエチレンが好ましく用いられる。 本発明では、極限粘度［η１０． １５ｄｌ／ｇ以下
のポリオレフィンワックス（Ｂ）は、滑剤として溶融状
態にある主原料ポリオレフィンワックス（Ａ）の増粘を
抑制して撹拌効率を向上させる働きがあるため、主原料
ポリオレフィンワックス（Ａ）と酸素または酸素含有ガ
スとの接触効率を向上させて酸基付加速度を上げる効果
を有する。 本発明では、ポリオレフィンワックス（Ｂ）は、ポリオ
レフィンワックス（Ａ）１００ｆｆ！ｆｆｉ部に対して
、３〜１５重量部、好ましくは５〜１０重量部の量で用
いられる。 本発明においては、ポリオレフィンワックス（Ａ）とポ
リオレフィンワックス（Ｂ）とを上記のような配合割合
で混合した後、混合物を溶融状態で撹拌下に酸素または
酸素含有ガスと接触させる。 上記混合物は、通常１３０〜２００℃、好ましくは１４
０〜１７０℃の温度で溶融状態にする。 本発明では、混合物を溶融状態で撹拌下に酸素または酸
素含有ガスと接触させて酸化反応を行なうが、本明細書
中の「酸素または酸素含有ガス」という語は、純酸素（
通常の液体空気分留や水の電解によって得られ酸素が不
純物として含む程度の他或分を含んでいても差支えない
）、純酸素と他のガスとの混合ガス、たとえば空気、お
よびオゾンを含んで用いられる。 原料混合物と酸素等との接触方法としては、具体的には
、酸素含有ガスを反応器下部より、連続的に供給して、
原料混合物と接触させる方法が好ましい。またこの場合
、酸素含ａガスは、原料混合物１ ｋｇに対して１分間
当り１，０〜８．ＯＮｆｌ相当の酸素量となるように供
給することが奸ましい。 上記の混合物と酸素または酸素含有ガスとの酸化反応は
、得られる酸基含有ポリオレフィンワックスの用途およ
びその使用状態を考慮して、反応生威物である酸基含有
ポリオレフィンワックスの酸（ｄｌｉ （Ｊ Ｉｓ
Ｋ ５９０２）が通常６〜３０■Ｋ Ｏ Ｈ ／ ｔ
ｒになったとき終了させる。すなわち、本発明において
は、得られる酸基含有ポリオレフィンワックスの酸価を
追跡し、用途による目標の酸価になったとき、酸素また
は酸素含有ガスの１ｊｔ給を停止して上記の酸化反応を
終了させる。 ここに、酸価とは、試料１ｇ当りの中和に要する水酸化
カリウムの■数を指す。 本発明により得られた酸基含有ポリオレフィンワックス
の酸価が６〜３０■ＫＯＨ／ｇであるとき、この酸基含
有ポリオレフィンワックスは、１３５℃デカリン中で測
定した極限粘度［η］が通常０．２３〜０，４５ｄＤ／
ｇ：の範囲内にあり、また針人硬度（ＪＩＳ Ｋ
２２０７）が通常０．２ｍｍ以下となる。このような特
性を有する酸基含有ポリオレフィンワックスは、繊維処
理剤、フロアーボリッシュ、紙処理剤、水性インキ、水
性塗料などの用途に好適に用いることができる。 発明の効果 本発明によれば、溶融状態にある比較的高分子量のポリ
オレフィンワックスの増粘を抑制して撹律効率を向上さ
せることができるので、酸基付加速度を減少させること
なく、酸化反応が進み、比較的高分子量の酸基含有ポリ
オレフィンワックスを容易に製造することが可能になっ
た。 以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、こ
れら実施例に限定されるものではない。 実施例１ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．５
ｃＮ！／ｇのポリエチレン８００ｇと、１３５℃デカリ
ン中でＡｐｌ定した極眼粘度［η］が０．０７５ｄＲ／
ｇのポリエチレン８０ｇとを混合した後、この混合物を
攪社機付反応器中で、１６０℃の温度で撹律しながら純
酸素（市販の酸素）を反応器下部より、１分間当り６Ｎ
ｊｌの割合で連続的に供給する方法により、５１侍間接
触させ、酸（ｄｌｉ １ ０ ｍｇ Ｋ Ｏ Ｈ ／
ｇの酸基含有ポリエチレンワックス８７５ｇを得た。 ｉリられた酸）ＵＤ有ポリエチレンワックスは、１３５
℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．３２６Ｄ
／ｇであり、また針人硬度（ＪＩＳＫ ２２０７）が
０．１ｍｍ以下であった。 実施例２ 実施例１において、純酸素の代わりに圧力８ｋｇ／ｃｊ
（ゲージ圧）の加圧空気で実施例１の混合物と空気との
接触を６時間行なった以外は、実施例１と同様にして、
酸＆［［ｉ９．５■ＫＯＨ／ｇの酸基含有ポリエチレン
ワックス８７０ｇを得た。 得られた酸基含有ポリエチレンワックスは、１３５℃デ
カリン中で測定した極限粘度［η］が０．３５ｄ＃／ｇ
であり、また針人硬度（ＪＩＳＫ ２２０７）が０．
１馴以下であった。 実施例３ 実施例１において、極限粘度［η］０．０７５ｄＮ／ｇ
のポリエチレンワックス８０ｇの代わりに、極限粘度［
η］ ０．０６ｄＲ／ｓｒのポリエチレンワックス４０
ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして、酸価１０Ｉ
ｌｇＫＯＨ／ｇの酸基含有ポリエチレンワックス８３０
ｇを得た。 得られた酸基含有ポリエチレンワックスは、１３５℃デ
カリン中で測定した極限粘度
【η】が０．３１ｄｆＪ／
ｇであり、また針人硬度（ＪＩＳＫ ２２０７）が０
．１ｍｍ以下であった。 実施例４ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．
１ ７ ｄ，Ｑ ／ｇのボリブロビレンワックスｓｏ
ｏｇと、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］
が０．０７５ｄＪ？／ｇのポリエチレンワックス４０ｇ
とを混合した後、この混合物を攪け機付反応器中で、１
７０℃の温度で撹律しながら純酸素（市販の酸素）を反
応器下部より、１分間当り６ＮＮの割合で連続的に供給
する方法により、４時間接触させ、酸価１０．５ｍｇＫ
ＯＨ／ｇの酸基含有ボリブロピレンワックス８３０ｇを
得た。 得られた酸基含有ポリプロピレンワックスは、１３５℃
デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１ｄｌ／ｇ
であり、また針人硬度（ＪＩＳＫ ２２０７）が０．
１ｍｍ以下であった。 比較例１ １３５℃デカリン中で１１１３定した極限粘度［η］が
０．５ｄ＃／ｇのポリエチレンワックス１００ｋｇを攪
拌機付反応器中で、１６０℃の温度で撹拌しながら圧力
８ｋｇ／ｃｄ（ゲージ圧）の加圧空気でポリエチレンワ
ックスと空気との接触を６時間行なって酸価４ ．
５ ｍｇ Ｋ Ｏ Ｈ ／ ｇの酸基含有ポリエチレン
ワックス９８ｋｇを得た。 １１７られた酸基含有ポリエチレンワックスの１３５℃
デカリン中で１１１１定した極限粘度［η］は０．６ｄ
Ｎ／ｇであった。 表１に示すように、実施例１〜４で得られた酸）Ａ含存
ボリオレフィンワックスは、比較例１で７１られた酸褪
含有ポリオレフィンワックスと比較して、酸価が高く、
かつ極限粘度［η］が低いことから、実施例１〜４の酸
化反応の際における主原ｆ−１ポリオレフィンワックス
の増粘化が顕著に抑制されていることが理角ｑされる。 また、実施例１〜４と比較例１のガスの接触時間と酸基
含有ポリオレフィンワックスの酸価を比較してみると、
比較例１よりも実施例１〜４における酸基付加速度が早
いことが理解される。 代 理 人
ｇであり、また針人硬度（ＪＩＳＫ ２２０７）が０
．１ｍｍ以下であった。 実施例４ １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．
１ ７ ｄ，Ｑ ／ｇのボリブロビレンワックスｓｏ
ｏｇと、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］
が０．０７５ｄＪ？／ｇのポリエチレンワックス４０ｇ
とを混合した後、この混合物を攪け機付反応器中で、１
７０℃の温度で撹律しながら純酸素（市販の酸素）を反
応器下部より、１分間当り６ＮＮの割合で連続的に供給
する方法により、４時間接触させ、酸価１０．５ｍｇＫ
ＯＨ／ｇの酸基含有ボリブロピレンワックス８３０ｇを
得た。 得られた酸基含有ポリプロピレンワックスは、１３５℃
デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１ｄｌ／ｇ
であり、また針人硬度（ＪＩＳＫ ２２０７）が０．
１ｍｍ以下であった。 比較例１ １３５℃デカリン中で１１１３定した極限粘度［η］が
０．５ｄ＃／ｇのポリエチレンワックス１００ｋｇを攪
拌機付反応器中で、１６０℃の温度で撹拌しながら圧力
８ｋｇ／ｃｄ（ゲージ圧）の加圧空気でポリエチレンワ
ックスと空気との接触を６時間行なって酸価４ ．
５ ｍｇ Ｋ Ｏ Ｈ ／ ｇの酸基含有ポリエチレン
ワックス９８ｋｇを得た。 １１７られた酸基含有ポリエチレンワックスの１３５℃
デカリン中で１１１１定した極限粘度［η］は０．６ｄ
Ｎ／ｇであった。 表１に示すように、実施例１〜４で得られた酸）Ａ含存
ボリオレフィンワックスは、比較例１で７１られた酸褪
含有ポリオレフィンワックスと比較して、酸価が高く、
かつ極限粘度［η］が低いことから、実施例１〜４の酸
化反応の際における主原ｆ−１ポリオレフィンワックス
の増粘化が顕著に抑制されていることが理角ｑされる。 また、実施例１〜４と比較例１のガスの接触時間と酸基
含有ポリオレフィンワックスの酸価を比較してみると、
比較例１よりも実施例１〜４における酸基付加速度が早
いことが理解される。 代 理 人
Claims (1)
- （１）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が
０．３〜１．０ｄｌ／ｇであるポリオレフィンワックス
（Ａ）１００重量部と、 １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１
５ｄｌ／ｇ以下のポリオレフィンワックス（Ｂ）３〜１
５重量部とを混合した後、混合物を溶融状態で撹拌下に
酸素または酸素含有ガスと接触させて酸基含有ポリオレ
フィンワックスを製造する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30717989A JP2848877B2 (ja) | 1989-11-27 | 1989-11-27 | 酸基含有ポリオレフィンワックスの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30717989A JP2848877B2 (ja) | 1989-11-27 | 1989-11-27 | 酸基含有ポリオレフィンワックスの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03167204A true JPH03167204A (ja) | 1991-07-19 |
| JP2848877B2 JP2848877B2 (ja) | 1999-01-20 |
Family
ID=17965988
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30717989A Expired - Fee Related JP2848877B2 (ja) | 1989-11-27 | 1989-11-27 | 酸基含有ポリオレフィンワックスの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2848877B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5541795A (en) * | 1992-06-04 | 1996-07-30 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Tape cassette having an open/close mechanism |
| WO2000048805A1 (en) * | 1999-02-18 | 2000-08-24 | Alliedsignal Inc. | Release agents for use in lignocellulosic processes and process for preparing molded lignocellulosic composites |
| JP2006089590A (ja) * | 2004-09-24 | 2006-04-06 | Tokyo Printing Ink Mfg Co Ltd | 顔料分散樹脂とそれを用いたカラ−マスタ−バッチ |
| JP2006117809A (ja) * | 2004-10-22 | 2006-05-11 | Tokyo Printing Ink Mfg Co Ltd | 顔料分散用樹脂とそれを用いたカラ−マスタ−バッチ |
| JP2007084787A (ja) * | 2005-08-22 | 2007-04-05 | Japan Electric Cable Technology Center Inc | ポリエチレンワックスの製造方法 |
| EP3470440A1 (en) * | 2017-10-10 | 2019-04-17 | Thai Polyethylene Co., Ltd. | Oxidized polyethylene wax |
-
1989
- 1989-11-27 JP JP30717989A patent/JP2848877B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5541795A (en) * | 1992-06-04 | 1996-07-30 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Tape cassette having an open/close mechanism |
| WO2000048805A1 (en) * | 1999-02-18 | 2000-08-24 | Alliedsignal Inc. | Release agents for use in lignocellulosic processes and process for preparing molded lignocellulosic composites |
| US6231656B1 (en) | 1999-02-18 | 2001-05-15 | Allied Signal Inc. | Release agents for use in lignocellulosic processes and process for preparing molded lignocellulosic composites |
| JP2006089590A (ja) * | 2004-09-24 | 2006-04-06 | Tokyo Printing Ink Mfg Co Ltd | 顔料分散樹脂とそれを用いたカラ−マスタ−バッチ |
| JP2006117809A (ja) * | 2004-10-22 | 2006-05-11 | Tokyo Printing Ink Mfg Co Ltd | 顔料分散用樹脂とそれを用いたカラ−マスタ−バッチ |
| JP2007084787A (ja) * | 2005-08-22 | 2007-04-05 | Japan Electric Cable Technology Center Inc | ポリエチレンワックスの製造方法 |
| JP4519813B2 (ja) * | 2005-08-22 | 2010-08-04 | 社団法人電線総合技術センター | ポリエチレンワックスの製造方法 |
| EP3470440A1 (en) * | 2017-10-10 | 2019-04-17 | Thai Polyethylene Co., Ltd. | Oxidized polyethylene wax |
| WO2019072490A1 (en) * | 2017-10-10 | 2019-04-18 | Thai Polyethylene Co., Ltd. | OXIDIZED POLYETHYLENE WAX |
| CN111201250A (zh) * | 2017-10-10 | 2020-05-26 | 泰国聚乙烯有限公司 | 氧化聚乙烯蜡 |
| CN111201250B (zh) * | 2017-10-10 | 2023-03-14 | 泰国聚乙烯有限公司 | 氧化聚乙烯蜡 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2848877B2 (ja) | 1999-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS644523B2 (ja) | ||
| WO2010133081A1 (zh) | 一种烯烃聚合用催化剂载体及其制备方法和应用 | |
| JPH11504956A (ja) | Ｌｌｄｐｅポリマー類の製造プロセス | |
| JPH01104603A (ja) | オレフインの重合方法 | |
| JPH03167204A (ja) | 酸基含有ポリオレフィンワックスの製造方法 | |
| EP0659783B1 (en) | Process for the production of stable high wax content vinyl latices | |
| US3825624A (en) | Water-soluble sizing agent | |
| JP5011668B2 (ja) | 水性樹脂組成物およびその製造方法 | |
| AU661719B2 (en) | Modified olefin polymers | |
| CN1309668A (zh) | 衍生自选择性氢化聚合物的分散剂和分散剂粘度指数改进剂∶曼尼希反应产品 | |
| AU2002357251A1 (en) | Additive for rendering inert acidic or halogen-containing compounds contained in olefin polymers | |
| WO2006057834A1 (en) | Olefin waxes having improved hardness or viscosity | |
| US3901789A (en) | Solvent dewaxing with oxidized high molecular weight alpha olefin wax aids | |
| US3803079A (en) | Copolymers of alpha-methylstyrene and vinyltoluene and process for their preparation | |
| JPH03167203A (ja) | 酸基含有ポリオレフィンワックスの製造方法 | |
| US4632955A (en) | Emulsifiable polyethylene paraffin blend composition | |
| WO2005066219A1 (en) | Process for oxidizing linear low molecular weight polyethylene | |
| JP2002522579A (ja) | アクリルポリマーの熱的酸化安定性の改善 | |
| CN111848845B (zh) | 一种用于制备低缠结超高分子量聚乙烯的催化剂及其制备方法 | |
| JP4234582B2 (ja) | α−オレフィンダイマー−無水カルボン酸共重合体及びその製造方法 | |
| US4180408A (en) | Polyvalent metal salts of oxidized and amidified waxes | |
| US5281652A (en) | Emulsifiable linear polyethylene compositions and process for preparation | |
| JPS6079015A (ja) | 変性エチレン共重合体の製造法 | |
| KR0177505B1 (ko) | 지글러 촉매계를 사용하여 에틸렌 중합체를 제조하는 방법, 및 이러한 방법으로 제조한 냄새가 적은 에틸렌 중합체 | |
| US2631160A (en) | Oxidation of unsaturated hydrocarbons in acid solution |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |